1.

POLIMERIZACIN DEL ESTIRENO MEDIANTE RADICALES LIBRES

INTRODUCCIN
La polimerizacin por radicales libres consiste en tres principales pasos
Iniciacin del monmero activo

Consiste en dos pasos, una disociacin del iniciador a dos especies radicales, seguido de la adicin de
una molcula de monmero para la iniciacin radicalaria.

Propagacin o crecimiento de la cadena activa (radical libre) por secuencia de adicin del monmero.

En este proceso se adiciona unidades de monmero, que se aaden a la iniciacin del monmero
(monmero en crecimiento)

Finalizar la cadena activada para obtener el polmero final.

La propagacin continuara hasta que este proceso ocurra.

Uno de los casos de los mecanismos de terminacin es cuando dos radicales de propagacin de la
cadena se encuentran arbitrariamente. La terminacin aqu ocurre por una combinacin de la
terminaciones de las cadenas en una polimerizacin de x + y que propicia la formacin de un enlace
covalente entre estos radicales como se ilustra.

OBJETIVO
Obtener poliestireno por polimerizacin radicalaria y observar las caractersticas de polidispersidad de dicha
tcnica por GPC

MATERIALES REACTIVOS
Matraz de tres bocas (2,2,6,6-Tetrametilpiperidina-1-il)oxi
Refrigerante TEMPO
2 Llaves de entrada de gas Estireno (previamente purificado)
Parrilla de calentamiento y agitacin Argn o nitrgeno
Manta de calentamiento
Reostato
Agitador
Esptula

PROCEDIMIENTO
1. Se adiciona 1.5 moles de TEMPO por mol de estireno para un peso molecular de 20 000 al matraz de
reaccin (prepara 5g de estireno).
2. Se calienta el reactor a 95C con agitacin alta por 3.5 h.
3. Posteriormente se aumenta la temperatura a 120C durante 24h.
4. El polmero resultante es precipitado vertiendo la mezcla sobre metanol
 5. Se deja a sedimentar y se decanta, posteriormente se seca en la estufa de vaci por 24h y se pesa el
material resultante para determinar el medio de reaccin.
6. Observar la polidispesidad del material obtenido empleando una solucin al 0.05% del material para
inyeccin por GPC. Flujo 1 mL/min eluyente: THF 100%
CUESTIONARIO
1. Explique el mecanismo de funcionamiento del TEMPO para iniciar la polimerizacin por radicales libre
2. Cules son los tipos de iniciacin en la polimerizacin radicalaria, y cul es el tipo observado en sta
reaccin?
3. Cules son las caractersticas cinticas ms relevantes en la polimerizacin por radicales libre?
4. Por qu se realiza la adicin de 1.5 moles de TEMPO por mol de estireno?
5. Explique el fundamento fisicoqumico para la precipitacin del estireno en metanol
6. Explique el resultado de la polidispersidad obtenido con respecto al mecanismo de sntesis realizado.

2. POLIMERIZACIN DE ESTIRENO MEDIANTE RADICALES LIBRES CONTROLADA

INTRODUCCIN

(BPO)

OBJETIVOS
Obtener poliestireno por polimerizacin radicalaria controlada y observar las caractersticas de polidispersidad
de dicha tcnica por GPC

MATERIALES REACTIVOS
Matraz de tres bocas BPO
Refrigerante TEMPO
2 Llaves de entrada de gas Estireno (previamente purificado)
Parrilla de calentamiento y agitacin Argn o nitrgeno
Manta de calentamiento
Reostato
Agitador
Esptula

PROCEDIMIEN
1. Se adiciona 1.5 moles de TEMPO por mol de BPO y estireno para un peso molecular de 20 000 al
matraz de reaccin (prepara 5g de estireno).
2. Se calienta el reactor a 95C con agitacin alta por 3.5 h en atmosfera inerte de N2.
3. Posteriormente se aumenta la temperatura a 120C durante 24h.
4. El polmero resultante es precipitado vertiendo la mezcla sobre metanol
5. Se deja a sedimentar y se decanta, posteriormente se seca en la estufa de vaci por 24h y se pesa el
material resultante para determinar el medio de reaccin.
 6. Observar la polidispesidad del material obtenido empleando una solucin al 0.05% del material para
inyeccin por GPC. Flujo 1 mL/min eluyente: THF 100%

CUESTIONARIO
1. Cul es el mecanismo de accin del BPO en la reaccin de polimerizacin, describa a travs de un
mecanismo de reaccin?
2. Describa la ecuacin cintica para el mecanismo de reaccin mediado por BPO
3. Cul es la funcin del empleo de atmosfera de N2, durante ste proceso de polimerizacin?
4. Qu otros compuestos pueden ser empleados como controladores en polimerizacin radicalaria?
5. Cules son las ventajas a nivel industrial en el uso de la polimerizacin radicalaria controlada respecto
al escalamiento del proceso, su eficiencia y la calidad del material obtenido?
6. Explique el resultado de la polidispersidad obtenido con respecto al mecanismo de sntesis realizado.
Cules son las ventajas de la polimerizacin controlada?

Actividades a realizar (o anexar descripcin de la prctica).

Polimerizacin de Estireno. Pesar 0.1 g de perxido de Benzoilo y guardar en un tubo de vidrio grueso, tapar y mantener a una
atmsfera inerte de nitrgeno. Agregar 5 mL de Estireno libre de inhibidor y sumergir el tubo, durante 2 hrs, en un bao de agua
caliente a 80 C y posteriormente agregar 5 mL de Tolueno. Tomar una alcuota de 1 mL de la solucin anterior y vertirla en 10 mL de
Metanol. Realizar tomas a t = 5, 30 y 45 min. Una vez precipitado el polmero, decantar el metanol, secar y pesar el producto.