ESCUELA POLITCNICA NACIONAL

LABORATORIO DE MECNICA CUNTICA

APLICACIONES DE LA TCNICA LIBS

1. OBJETIVOS
1.1.Comparar el espectro obtenido de una lmpara de Mercurio y el espectro de
emisin atmica obtenido mediante la tcnica LIBS sobre una muestra slida de
mercurio.
1.2.Calcular la temperatura del plasma formado luego del impacto del lser sobre la
muestra.
1.3.Determinar el proceso predominante de expansin y enfriamiento del plasma
formado en la muestra luego del impacto del lser.

2. INTRODUCCIN
LIBS es una tcnica espectroscpica de emisin atmica que consiste en hacer incidir
un haz lser altamente energtico sobre una muestra, si la energa de este haz supera
cierto valor umbral se genera un plasma sobre la superficie irradiada por el haz. Las
temperaturas tpicas que genera el haz sobre la muestra son de aproximadamente 10000
- 15000K, lo cual es suficiente para vaporizar parte de la muestra, la cual se disocia en
tomos, iones y electrones. La posterior recombinacin de los iones y los electrones,
junto con el proceso de Bremsstrahlung dan lugar a la emisin de un espectro de
emisin atmica caracterstico de la muestra analizada. La deteccin de este espectro se
lo realiza con ayuda de 7 espectrmetros de fibra ptica HR2000 de alta resolucin en
miniatura, cuyos rangos espectrales se suman generando un rango espectral total de
[200 980nm], la resolucin es de 0.1nm (la resolucin de cada espectroscopio no es la
misma).
La base de datos con que cuenta el software integrado al equipo LIBS (basado en los
espectros de emisin atmica del NIST) cuenta con 2500 lneas de emisin atmica, lo
cual convierte a LIBS en una tcnica ideal para identificar elementos trazas difciles de
identificar con cualquier otra tcnica espectroscpica.
La ventaja de esta tcnica consiste principalmente en que no se requiere de la
preparacin de la muestra, pudiendo realizar el anlisis tanto sobre muestras slidas
como sobre muestras lquidas y gaseosas; los anlisis pueden realizarse a presin y
temperatura ambiente; adems las cantidades de muestra que se requieren para el
anlisis son nfimas, pudiendo considerarse a la tcnica como no destructiva, todo esto
sumado a la rapidez en el anlisis y al bajo costo del mismo, hacen de LIBS una tcnica
muy til comparado con otras tcnicas espectroscpicas.

Teora a consultar
Tcnica LIBS
Formacin y decaimiento de un plasma
Efecto Zeeman, efecto Stark y efecto Doppler
Perfiles estadsticos de Gauss, Lorentz y Voigt
Funcin de Distribucin de Boltzmann
3. EQUIPOS
Equipo LIBS junto con el computador y espectroscopio
Muestra slidas (monedas, pedazos de metal, cermicas, etc.)
Software instalado del equipo LIBS: OOILIBS
Programa para anlisis estadstico: ORIGIN 8

4. PROCEDIMIENTO DE MEDIDA
4.1.Encender el computador
4.2.Encender la lmpara del equipo (ubicada en la parte posterior de la cmara de
muestras)
4.3.Encender el lser poniendo la llave en la posicin 1.
4.4.Abrir el programa de la cmara PixeLink-Camara: esto permite ver la muestra en
la pantalla del PC
4.5.Abrir el programa OOILIBS

Toma del espectro de la muestra slida

4.6.Poner la muestra en el porta-muestras y enfocar la cmara.
4.7.Poner en RUN
4.8.En el programa OOILIBS, ajustar el Q-Switch, ubicado en Tools, Set Q-Switch
delay. Cuando se haya ajustado, dar clic en OK.
4.9.Seleccionar el nmero de disparos que va a realizar el equipo en Averages.
4.10. Clic en SCAN
4.11. Guardar el espectro
4.12. Apagar el equipo LIBS poniendo la llave en la posicin 0 y apagar la lmpara
del porta-muestras.

5. TRABAJOS

Parte 1: Determinacin de las condiciones fsicas e instrumentales par la obtencin de

espectros LIBS a partir de muestras slidas

1. Preparar el equipo como se indic

2. Colocar la muestra en la cmara de muestras centrada
3. Enfocar la cmara para observar la superficie de la muestra
4. En opciones escoger un valor de Q-switch delay de -2.0s
5. Activar la lmpara del lser. Ajustar la energa del lser en la posicin 3.
6. Disparar y observar el espectro.
7. Mover verticalmente la lente de enfoque para encontrar el espectro ms intenso.
8. Variar Q-switch
9. Variar energa
10. Comparar primer disparo con poteriores

Parte 2: Identificacin elemental

1. Ingresar a la librera de LIBS para identificar los elementos obtenidos en los

espectros
 2. En prcticamente todos los espectros obtenidos de las varias muestras slidas
encontrar lneas caractersticas del sodio. En particular ver el doblete
alrededor 589 nm. Consultar1 la transicin electrnica correspondiente a estas
lneas atmicas del sodio en NIST.

Parte 3: Clasificacin de muestras

1. Clasificar varias muestras similares de un mismo tipo de muestra a partir de sus

Espectros LIBS
2. Realizar un anlisis estadstico (multivariado, o de otro tipo) de las muestras
clasificadas
3. Efectuar unas conclusiones sobre los conjuntos de espectros LIBS de las
muestras slidas luego de obtener los resultados del anlisis.

6. PREGUNTAS
6.1. Por que es necesario el Q-Switch delay en el equipo LIBS? Qu significa
fsicamente que existe un tiempo ptimo? Es este tiempo ptimo nico?Qu
pasara si se escogiera el Q-Switch delay en el valor mas bajo posible de -100s?
6.2. En que consiste el proceso de Bremsstrahlung?
6.3. Qu especies en el plasma LIBS tienen mayor probabilidad de emitir lneas
espectrales?
6.4. Por qu algunas lneas espectrales no estn exactamente en la posicin donde
deberan aparecer si la especie que emite fuera un gas del elemento correspondiente?
Qu problema causa esto en el proceso de identificacin de elementos?
6.5. Cmo puede uno estar seguro de que una especie qumica en particular si est
en un muestra a partir de los espectros LIBS?
6.6. Por qu el elemento Na aparece en todas las muestras slidas analizadas?
6.7. Qu caractersticas fsicas tienen los tomos de Sodio?
6.8. Cul es la idea detrs de las capacidades de anlisis cualitativo en LIBS?
6.9. Cmo se puede hacer anlisis cuantitativo con LIBS?

7. CONCLUSIONES

8. RECOMENDACIONES

9. BILIOGRAFA
1
Base de datos NIST: http://physics.nist.gov/PhysRefData/ASD/lines_form.html

Parte 4: Anlisis estadstico del plasma LIBS:

1. Obtener espectros de buena calidad de una muestra de mercurio

(Cuidado!!! El elemento es venenoso y debe ser manipulado con
precaucn!!!).
2. Consultar la transicin electrnica correspondiente a cada lnea atmica del
mercurio detectada por LIBS. (NIST)
3. Consultar la probabilidad de transicin entre cada nivel energtico para cada
lnea detectada del mercurio. (NIST)
4. Consultar los factores de Land correspondientes a las transiciones
respectivas para cada lnea espectral del mercurio detectada.
5. Consultar la energa correspondiente a cada transicin electrnica de cada
lnea del mercurio detectada.
6. Linealizar y graficar la intensidad dada por la distribucin de Boltzman en
funcin de la energa correspondiente a la transicin electrnica entre cada
lnea del mercurio.
7. Realizar el anlisis de regresin correspondiente y determinar la temperatura
del plasma formado luego del pulso lser utilizando la intensidad dada por la
distribucin de Boltzmann.
8. Calcular el rea de los picos que se hallaron en ambos espectros mediante los
perfiles de Gauss y Lorentz y de esta forma determinar el mecanismo
primario de expansin del plasma. (Debes calcular el ancho del pico)