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Universidad Autnoma de Coahuila

Facultad de Metalurgia

Materiales
Polimricos
Polimerizacin
Radicalica

Equipo:
Gilberto Guadalupe Espinoza Prez
Juan Carlos Rico Ibarra
Jos Alfonso Rodrguez Naez
Jos ngel Rosales Veliz
Cinthia A. Esquivel Guajardo
Brenda R. Aguilera de Luna
Objetivo
Desarrollar las ecuaciones cinticas de la Polimerizacin Radicalica a travs
de las etapas de reaccin en cadena caractersticas: iniciacin, propagacin y
terminacin

Introduccin
Una de las reacciones ms comunes y tiles para la obtencin de polmeros,
es la polimerizacin por radicales libres. Puesto que la mayora de los plsticos,
los elastmeros y algunas fibras se fabrican por polimerizacin de radicales
libres, este mtodo es el de mayor importancia desde el punto de vista
comercial.

Se emplea para sintetizar polmeros a partir de monmeros vinlicos, es decir,


pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono (C = C).

Entre los polmeros obtenidos por polimerizacin por radicales libres tenemos
el poliestireno, el poli (metacrilato de metilo, el poli (acetato de vinilo) y el
polietileno ramificado.

Como ocurre en otras reacciones en cadena, la polimerizacin por radicales


libres es una reaccin rpida que consta de las etapas de reaccin en cadena
caractersticas: iniciacin, propagacin y terminacin.

En la polimerizacin por radicales libres o radicalica, la activacin del doble


enlace puede realizarse no slo mediante la adicin de determinada molculas
que actan como iniciadores qumicos, es decir, de una molcula que genere
radicales en condiciones suaves (temperatura < 100 C, luz ultravioleta) ,que
es el caso ms frecuente en la prctica, sino tambin por accin del calor
(activacin trmica) necesitndose temperaturas elevadas o de determinadas
radiaciones (fotoqumica o radioqumica).
Los iniciadores pueden ser orgnicos o inorgnicos. Entre los primeros
destacan los perxidos y los diazocompuestos. Todos ellos se caracterizan por
generar radicales libres muy estables. A veces se descomponen generando
molculas sencillas.

Iniciacin con perxidos, como, por ejemplo, el perxido de Benzoilo (BPO):

Lo que hace especiales a estas molculas que actan como iniciadores, es que
poseen la inexplicable habilidad de escindirse de un modo bastante inusual.
Cuando lo hacen, el par de electrones del enlace que se rompe, se separa, lo
que es extrao, dado que siempre que sea posible, los electrones tienden a
estar apareados. Cuando ocurre esta escisin, nos quedamos con dos
fragmentos llamados fragmentos de iniciador, provenientes de la molcula
original, cada uno con un electrn desapareado. Las molculas como stas,
con electrones desapareados reciben el nombre de radicales libres.
La velocidad de descomposicin de los perxidos tales como el perxido de
benzoilo, puede aumentarse aadiendo pequeas cantidades de aminas
terciarias como la N,N-dimetilanilina. La velocidad de descomposicin de los
iniciadores puede incrementarse por exposicin a la radiacin ultravioleta
(UV).
Por ejemplo, el AIBN puede descomponerse a bajas temperaturas mediante
radiacin ultravioleta de 360 nm de longitud de onda.
Los persulfatos son los iniciadores inorgnicos ms usados en las
polimerizaciones en emulsin, descomponindose en la fase acuosa:

y estos radicales se difunden hasta la fase orgnica.


Antecedentes Polimerizacin Radicalica

El centro reactivo es un radical generado por un iniciador que se adiciona sobre


el grupo vinilo del monmero propagando el crecimiento de la cadena
polimrica.
El crecimiento de la cadena termina cuando ocurre la destruccin del centro
reactivo, de acuerdo a condiciones particulares de reaccin.
Tipos de Iniciadores
a) INICIADORES TRMICOS

Ejemplo: perxidos, hidroperxidos, azocompuestos

AIBN = Azobisisobutironitrilo

b) INICIADORES REDOX

c) INICIADORES FOTOQUMICOS
Mecanismo de Polimerizacin Radicalica
Cintica de Polimerizacin