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TEMA VI

SOLUCIONES

OBJETIVOS DEL TEMA

1. Explicar el concepto de solucin y diferenciarlo del de suspensin y


emulsin.

2. Interpretar el proceso de disolucin.

3. Explicar la importancia del concepto de solubilidad.

4. Definir las unidades de concentracin.

5. Calcular las cantidades de los componentes necesarios para preparar una


solucin.

6. Aplicar las unidades de concentracin a diferentes problemas dados.

7. Describir las razones de las variaciones de las propiedades coligativas de


soluciones no electrolitas.

8. Calcular pesos moleculares de sustancias mediante la variacin de


propiedades coligativas.

9. Calcular la presin de vapor de una solucin ideal de dos lquidos voltiles


a determinada temperatura.

10. Comprender las variables que influyen en la disolucin de un gas en un


lquido.

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11. Explicar el proceso de destilacin fraccionada mediante el uso de los
diagramas de puntos de ebullicin T vs x,y, de los lquidos voltiles.

12. Describir la importancia y propiedades de los coloides.

CONTENIDO

6.1. Importancia. Concepto. Tipo de soluciones. Proceso de disolucin.


Solubilidad. Reglas de solubilidad.

6.2. Unidades de concentracin.

6.3. Propiedades coligativas de soluciones no electrolitas: descenso de la


presin de vapor, ebulloscopa, crioscopa y presin osmtica.

6.4. Presin de vapor de soluciones de dos lquidos voltiles.

6.5. Solucin de gas en lquido. Ley de Henry.

6.6. Separacin de componentes de las soluciones: destilacin, destilacin


fraccionada.

6.7. Coloides. Propiedades. Importancia.

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TEMA VI

SOLUCIONES

6.1. IMPORTANCIA DE LAS SOLUCIONES

Generalmente los productos qumicos de uso ordinario no se encuentran como sustancias


puras sino en forma de mezclas o soluciones. Es til conocer los procesos de disolucin, la
forma como un soluto afecta las propiedades de una solucin y poder cuantificar la presencia de
cada uno de los componentes presentes en la solucin. La mayor parte de las soluciones que se
encuentran en el laboratorio y en la industria son soluciones lquidas, y dentro de stas, las
acuosas, a las cuales les brindaremos especial atencin.

Concepto de solucin

Es una mezcla homognea de dos o ms sustancias puras de composicin variable.

Por lo general, se diferencian de las mezclas comunes en que estas ltimas son
heterogneas siendo sus componentes separables por mtodos mecnicos, en cambio los
componentes que forman una solucin se pueden separar por mtodos fsicos (destilacin,
absorcin, etc.).

Las soluciones verdaderas se diferencian tambin de las suspensiones y de las emulsiones.

Una suspensin es una mezcla cuya fase slida se puede separar por filtracin.

Una emulsin es un sistema heterogneo constituido por la dispersin de pequeas gotas


de un lquido inmiscible en otro. Ejemplo: aceite en agua. Las emulsiones estables pueden
romperse por centrifugacin, coagulacin o congelacin, o por el agragado de un compuesto
qumico tensoactivo.

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Tipos de soluciones

Desde el punto de vista del nmero de componentes que forman una solucin se pueden
clasificar en binarias, ternarias o multicomponentes. Las soluciones ms comunes que se
encuentran en el laboratorio son las binarias, en ellas se denomina soluto al componente que se
disuelve y solvente o disolvente al componente que disuelve al soluto. En ocasiones no es
posible distinguir entre soluto y solvente, de all que su uso ser convencional en esos casos;
cuando no haya dudas de que hay un componente en pequea proporcin (soluto y otro en gran
proporcin (solvente) usaremos sin confusin estos trminos.

De acuerdo al estado de la materia de los componentes la soluciones se pueden presentar:

a. Gas en gas: aire, O2 He.

b. Lquido en gas: agua aire (humedad).

c. Slido en gas: Naftaleno aire.

d. Gas en lquido: CO2 H2O, HCl H2O.

e. Lquido en lquido: CH3COOH H2O.

f. Slido en lquido: NaCl H2O , azcar agua.

g. Gas en slido: H2 Pd.

h. Lquido en slido: Hg Au, Hg Ag. (Amalgamas).

i. Slido en slido: Au Ag, Sn Cu.

Las soluciones gaseosas han sido estudiadas en el tema de gases: Ley de Dalton y Ley de
Amagat, y en el tema de lquidos: Humedad.

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Las soluciones slidas son objeto de estudio de otros cursos como metalurgia y ciencias de
los materiales.

Las soluciones lquidas son las ms comunes en qumica y sobre ellas continuaremos
nuestro estudio.

El proceso de disolucin

a. Lquido en lquido: se conoce que las diversas sustancias tienen comportamientos diferentes
respecto a su solubilidad en otras sustancias, as sabemos que hay sustancias lquidas que no se
solubilizan en otras, tales como el aceite y el agua, llamadas sustancias inmiscibles; existen
sustancias que se solubilizan totalmente, llamadas de miscibilidad total, y otras que lo hacen
parcialmente, llamadas de miscibilidad parcial.

La disolucin puede ocurrir por va fsica o por va qumica. En la disolucin fsica las
partculas de soluto (molculas o iones) deben penetrar a travs de los espacios existentes entre
las partculas del solvente, la facilidad con que este proceso ocurra depende de las fuerzas
relativas de atraccin mutua entre las partculas de soluto solvente, solvente solvente y
soluto soluto. Entre estas fuerzas relativas se encuentra la polaridad y los puentes de
hidrgeno.

Dos lquidos muy polares, o dos lquidos apolares son completamente miscibles uno en
otro, pero un lquido polar y uno apolar no son completamente miscibles. Adems de la
polaridad de las molculas de los lquidos hay que considerar la existencia o no de los posibles
puentes de hidrgeno,, dado que el benzoato de metilo (C 6H5COOCH3) el cual tiene la misma
polaridad que el agua (1,84 D) es inmiscible con el agua debido a que las fuerzas
intermoleculares del agua son predominantemente enlaces de hidrgeno.

b. Slido en lquido: en el caso de los slidos inicos, los cuales estn unidos por fuertes
enlaces electrostticos, se requiere de un solvente muy polar para separar estos iones, tal es el
caso del NaCl en agua, pero no lo es el caso del NaCl en gasolina (lquido apolar). Cuando un
slido inico se solubiliza en agua los iones se separan y son rodeados por molculas de agua
(solvatados).
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)

200
obtenindose una solucin electroltica, es decir, que puede conducir la corriente elctrica.

Las molculas de agua se orientan de tal manera que los extremos positivos de sus dipolos
apuntan hacia el in negativo (Cl-) y viceversa.

Las molculas de un disolvente no polar no pueden vencer las fuerzas inicas del slido,
las partculas slidas se juntan entre s y se separan del lquido.

En el caso de cristales moleculares, cuyas fuerzas de atraccin son muy dbiles (caso del
yodo slido), son vencidas con relativa facilidad por lquidos no polares (tal como el CCl 4), pero
es muy poco soluble en el agua. La razn de este comportamiento, es porque en lquidos muy
polares las fuerzas de atraccin entre sus molculas es tan grande que las partculas del slido
no pueden penetrarlas (caso del yodo slido en el agua).

En conclusin, las sustancias que tienen fuerzas de atraccin parecidas, tienden a ser
solubles unas en otras, es decir: lo semejante disuelve, casi siempre, a lo semejante.

c. La disolucin por va qumica: ocurre cuando un componente reacciona qumicamente con


otro componente, por ejemplo la disolucin de Na 2O en agua produce NaOH, al evaporar esta
solucin no se obtiene el Na 2O sino el NaOH. Otro ejemplo, es la accin qumica de un cido
sobre un xido en las operaciones de decapado (limpieza de xidos sobre superficies metlicas),
decimos que el cido disuelve al xido:

Fe2O3 + 3H2SO4 Fe2(SO4)3 + 3H2O

Solubilidad. Curvas De Solubilidad

La solubilidad de un componente en una cantidad dada de un disolvente viene dada por la


cantidad mxima del componente que se puede disolver a una temperatura determinada.
Cuando llega al lmite mximo se dice que la solucin est saturada.

Como el agua es el disolvente ms usado en qumica, normalmente la solubilidad de las


sustancias viene expresada en gramos de sustancia disuelta por 100 g de agua.

201
En general la solubilidad de las sustancias aumenta con la temperatura, salvo algunas
excepciones.

En el cuadro siguiente que contiene algunas curvas de solubilidad, se puede apreciar tal
variacin.

150
IK
NO3Ag
140

130

NO3Na
120

110

Solubilidad
[*] 100

90

80

70

60
ClNH4
50
SO4Na2

40
NaCl
30
ClO3K

20
SO4Na2.10H2O

10
ClO4K

0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Temperatura (C)

[*]: La solubilidad est expresada en gramos de substancia anhidra en 100 gramos de agua

202
Por ejemplo la solubilidad del NaCl a 0 C es 35,7 g/100g de agua, y a 100 C es 39,1
g/100g de agua. Cualquier cantidad de soluto inferior a la de la solubilidad indica que la
solucin est insaturada.

Se dice que una solucin est sobresaturada, cuando al enfriar una solucin concentrada
a alta temperatura, y estando a una temperatura por debajo de la de saturacin, el soluto
continua disuelto, pero agitando la solucin o agregando un pequeo cristal de soluto el exceso
de slido disuelto se solidifica separndose de la solucin que queda saturada.

Como una gua til en la prediccin aproximada de la solubilidad de algunas sustancias en


agua, se enuncian las siguientes reglas de solubilidad:

a. Todas las sales de los metales alcalinos son solubles.

b. Todas las sales de amonio son solubles.

c. Todas las sales que contienen los aniones: NO 3-, ClO3-, ClO4- y CH3COO-, son solubles a
excepcin del CH3COOAg y del KClO4, que son ligeramente solubles.

d. Todos los cloruros, bromuros y yoduros son solubles, excepto los de Ag +, Pb++ y Hg2++ (el
PbCl2 es ligeramente soluble).

e. Todos los sulfatos son solubles, excepto los de Pb ++, Sr++ y Ba++. El CaSO4 y el Ag2SO4 son
ligeramente solubles.

f. Todos los xidos metlicos son insolubles excepto los de Ca ++, Sr++ y Ba++. Cuando se
disuelven los xidos metlicos, reaccionan con el agua formando hidrxidos.

Ejemplo: CaO + H2O ------- Ca(OH)2

g. Todos los hidrxidos son insolubles, excepto los de los metales alcalinos, del Ba ++ y Sr++.
El Ca(OH)2 es poco soluble.

h. Todos los carbonatos, fosfatos, sulfuros y sulfitos son insolubles, excepto los de NH 4+ y de
los metales alcalinos.

203
6.2. UNIDADES DE CONCENTRACIN

Las unidades de concentracin expresan la proporcin relativa en la cual se encuentran los


componentes en una solucin, estas proporciones determinan las propiedades fsicas de las
soluciones, adems su uso es vital para la preparacin de soluciones deseables.

Es preciso recordar algunos conceptos bsicos de aplicacin cotidiana en el tratamiento de


este tema, los subndices siguientes indicarn:
sn: solucin
st: soluto
d: disolvente (o solvente)

Soluto (st)

Una solucin Solucin (sn)


Binaria

Disolvente (d)

Masa de solucin = masa de soluto + masa de disolvente

MSn = MSt + Md Esta relacin siempre se cumple.

Masa de solucin
Densidad de solucin =
Volumen de solucin

Masa de soluto
Densidad de soluto =
Volumen de solucin

Masa de disolvente
Densidad de disolvente =
Volumen de solucin

Cuando los volmenes son aditivos: Si los volmenes no son aditivos:

VSn = VSt + Vd VSn VSt + Vd

204
Unidades Fsicas de Concentracin

Son aquellas donde slo intervienen unidades de masa y de volumen.

a. Porcentaje Peso Peso (%P/P): representa la cantidad de soluto disuelto en 100


unidades de masa de solucin.
%P/P = Peso de soluto x 100
Peso de solucin
b. Porcentaje Peso Volumen (%P/V): representa la cantidad de soluto (g) disuelto en
100 unidades de volumen de la solucin.

%P/V = g de soluto x 100


mL de solucin

c. Porcentaje Volumen Volumen (%V/V): representa la cantidad de volumen de soluto


disuelto en 100 unidades de volumen de la solucin.

%V/V = Volumen de soluto x 100


Voluemen de solucin

d. Partes por milln (ppm): representa las partes de soluto disueltas en un milln de
partes de solucin. Es equivalente a los miligramos de soluto en 1 litro de solucin.
El ppm se utiliza para soluciones muy diluidas, es decir, para concentraciones muy
pequeas.
ppm = mg de soluto x 100
litro de solucin

Unidades Qumicas de Concentracin

Son aquellas expresadas en moles o equivalentes gramo.

a. Normalidad (N): representa los equivalentes gramo de soluto disueltos en 1 litro de


solucin.
N= # equivalentes de soluto
Volumen de solucin (l)

205
b. Molaridad (M): representa los moles de soluto disueltos en 1 litro de solucin.

M= # moles de soluto
Volumen de solucin (l)

c. Molalidad (m): representa los moles de soluto disueltos en 1 kilogramo de solvente.

m= # moles de soluto
Kilogramo de solvente

La molalidad (m) se usa cuando se necesita expresar la concentracin de soluciones en


funcin de los cambios de temperatura ya que no se podra usar unidades que se refieran a
volumen, ya que ste cambia con la temperatura.

d. Fraccin molar (xi): es la relacin del nmero de moles de un componente respecto al


nmero de moles totales.
k k
Xi = ni donde nt = ni y Xi = 1
i=1 i=1
nt

e. Formalidad (F): es numricamente igual a la Molaridad pero se aplica para las sales y
los xidos, en lugar de molaridad.

F= # moles de soluto
Litros de solucin

# moles de soluto= g de soluto


peso frmula de soluto
Ejemplo:
En un litro de disolucin alcohlica a 20 C cuya densidad es 0,9787 g/mL, existen 120,0 g
de etanol. Hallar:
a. El % en peso de alcohol
b. El % V/V de alcohol
c. El volumen de alcohol y el volumen de agua que han debido mezclarse para formar 1
litro de esta solucin.
d. La molaridad.
e. La molalidad.
f. La fraccin molar de cada componente.
Las densidades del agua y del alcohol a 20 C son 0,9982 y 0,7893 g/mL, respectivamente.

206
Solucin:
a. %P/P = ? El alcohol es el soluto (st)
El agua es el solvente (d)

%P/P = Peso de soluto x 100


Peso de solucin
dsn = gsn/Vsn
gsn = dsn x Vsn = 0,9787 g/mL x 1000 mL = 978,7 g
%P/P = 120,0 g x 100
978,7 g
%P/P = 12,26 %

b. %V/V = ?
%V/V = Volumen de soluto x 100
Voluemen de solucin

dst = gst/Vst
Vst = gst/dst = 120,0 g x 0,7893 g/mL = 152,0 mL

%V/V = 152,0 mL x 100


1000 mL

%V/V = 15,20 %

c. Vst = ? 152,0 mL (ya fue calculado en la parte b)


Vd = ?

dd = gd/Vd
Vd = gd/dd .......(I)

gsn = gst + gd
gd = gsn gst .......(II)

Sustituyendo los valores en (II):


gd = 978,7 g 120,0 g = 858,7 g

207
Sustituyendo los valores en (I):
Vd = 858,7 g/0,9982 g/mL
Vd = 860,2 mL

NOTA: en este caso se puede observar que los volmenes de soluto y disolvente no son
aditivos:
1000 mL 152,0 mL + 860,2 mL
1000 mL 1012,2 mL
lo que indica que al mezclar el alcohol con el agua hubo una concentracin de volumen de
12,2 mL.

d. M =?
M= # moles de soluto
Volumen de solucin (l)

Etanol: CH3CH2OH Peso molecular = 46 g/mol

nst = gst/peso molecular = 120,0 g/46 g/mol


nst = 2,609 mol

M= 2,609 mol
1 litro
M= 2,609 mol/L

e. m = ?
m= # moles de soluto
Kilogramo de solvente

gd = 858,7 g (calculados en la parte c)

m= 2,609 mol
0,8587 Kg

m = 3,038 mol/Kg de disolvente

208
f. Xst =?
Xd = ?
Xst = nst/nt
nt = nst + nd
nd = gd/peso moleculard
nd = 858,7 g/18 g/mol
nd = 47,71 mol

nt = 2,609 mol + 47,71 mol


nt = 50,32 mol

Xst = 2,609 mol/50,32 mol


Xst = 0,0518

Xd = 47,71 mol/50,32 mol


Xd = 0,9482

Otra manera de calcularlo es:


Xi = 1 Xst + Xd = 1
Xd = 1 0,0518
Xd = 0,9482

6.3. PROPIEDADES COLIGATIVAS

Son aquellas propiedades de las soluciones que dependen del nmero de partculas de
soluto disueltas, ms que de la naturaleza de esas partculas.

Coligativa proviene de Colligare que significa reunir conjuntamente.

Las propiedades coligativas que estudiaremos son las siguientes:


- Descenso de la presin de vapor.
- Aumento del punto de ebullicin. (Ebulloscopa).
- Disminucin del punto de congelacin. (Crioscopa).
- Presin osmtica.

209
relativas a soluciones no electrolitas, es decir, un solvente voltil y un soluto no salino y no
voltil.

Descenso de la presin de vapor

Estado 1 Estado 2

. . .. .. ............. . . . ... ... ...


. . .. . .P ... .. . . .
puro .. .. ...P
.... . .
. ....... .
. puro Se le agrega .. . ..
.. ..
Solvente Un soluto no voltil y no salino Solucin
puro a T constante

Se observa que hay una disminucin de la presin de vapor: P < P a una T dada. Donde
P es la presin de vapor de la solucin y P es la presin de vapor del solvente puro.

Estas presiones se correlacionan mediante la Ley de Raoult.

P/P = XS P = P - P

P: Descenso de la presin de vapor.


XS: fraccin molar del soluto.

Sustituyendo:
(P - P)/P = XS (I)
P - P = XSP
P = P - PXS
P = P(1 - XS)

Como: Xi = 1 XS Xd = 1
Xd = 1 XS

Sustituyendo:
P = Xd P (II)

210
Las ecuaciones (I) y (II) se utilizan generalmente para enunciar la Ley de Raoult.

Para la ecuacin (I): El descenso relativo de la presin de vapor de un solvente voltil,


al disolver en l un soluto, no salino, (P/P) es aproximadamente igual a la fraccin molar del
soluto en la solucin.

Para la ecuacin (II): La presin de vapor de la solucin es aproximadamente igual al


producto de la fraccin molar del disolvente por la presin de vapor del mismo en estado puro.

La ley de Raoult se aplica solamente a soluciones muy diluidas.

La disminucin de la presin de vapor se debe a que partculas de soluto no voltil


ocupan en la superficie del lquido el lugar de las molculas del solvente, disminuyendo la
tendencia de stas a pasar a la fase de vapor, por consiguiente disminuyendo su presin de vapor
en la misma extensin en que son sustituidas las molculas del solvente por el soluto.

A las soluciones que siguen la ley de Raoult se les denomina soluciones ideales.
P

P: descenso absoluto. P = XS.P

P/P: descenso relativo. P

0 XS

Aumento del punto de ebullicin

Estado 1 Estado 2

. . .. .. ............. . . . ... ... ...


. . .. . . . ... .. . . .
puro .. .. ......... . .
. puro
. ...... Se le agrega .. ....
..

Solvente Un soluto no voltil y no salino Solucin


puro

Tiene una temperatura Te > T Tiene otra temperatura


de ebullicin (T) de ebullicin (Te)

211
T: temperatura absoluta de ebullicin del solvente puro.
Te: temperatura absoluta de ebullicin de la solucin.

Se cumple que:
Te = Ke.m (vlida para soluciones diluidas)
Te = Te T

Ke: constante molal del punto de ebullicin del solvente.


m: molalidad de la solucin.

Tambin:

Ke = RT2 Hv: calor latente de vaporizacin


1000Hv del solvente. [cal/g]

El incremento del punto de ebullicin se debe al hecho de que, como la presin de vapor
disminuye, por las razones ya explicadas en el punto anterior, habr que incrementar an ms la
energa cintica de las molculas del solvente para llegar a ebullicin, razn por la cual la
temperatura de ebullicin ser an mayor.

La grfica de Te vs m nos da una recta, siendo la pendiente Ke.

Ke: constante ebulloscpica.


Te

Ke

Disminucin del punto de congelacin

Estado 1 Estado 2

. . .. .. ............. . . . ... ... ...


. . .. . . . ... .. . . .
puro .. .. ......... . .
. puro
. ...... Se le agrega .. ....
..

Solvente Un soluto no voltil y no salino Solucin


puro

Tiene una temperatura Tc < T Tiene otra temperatura


de congelacin (T) de congelacin (Tc)

212
T: temperatura absoluta de congelacin del solvente puro.
Tc: temperatura absoluta de congelacin de la solucin.

Se cumple que: Tc = Kc.m (vlida para soluciones diluidas)

Tc = T Tc

Kc: constante molal del punto de congelacin del solvente o constante crioscpica.
m: molalidad de la solucin.

Tambin:

Kc = RT2 Hc: calor latente de fusin o de


1000Hc congelacin del solvente.
[cal/g].

El decremento del punto de congelacin se debe al hecho de que, como la presin de vapor
del lquido disminuye y como el punto de congelacin de un lquido es la temperatura a la cual
la presin de vapor del slido y del lquido son iguales, al disminuir la presin de vapor,
disminuye el punto de congelacin.

Al congelar la solucin se separa el disolvente slido siendo muy poco probable que
partculas del soluto se incorporen a la red cristalina del disolvente slido, la cristalizacin se ve
interferida por la presencia de las partculas del soluto siendo necesario enfriar an ms para
congelar la solucin.

En la grfica siguiente se describe el efecto del soluto sobre el diagrama de fases del agua
donde se nota el aumento ebulloscpico y el descenso crioscpico.

P (mmHg)

760

Agua pura

4,58
Solucin

213

Ti T T (C)
La grfica Tc vs m nos da una lnea recta siendo la pendiente de sta Kc.

Tc

Kc

Los aumentos ebulloscpicos y los descensos crioscpicos son usados para la


determinacin de pesos moleculares de soluto:

m = nst x 1000/G
G: gramos de solvente
nst: nmero de moles de soluto.

nst = gst/PMst m = Kgst/(G x PMst)


Despejando:
PMst = Kgst/(G x m)

Y como:
m = Ti/Ki i: e, c (ebullicin o congelacin)

PMst = Kgst x Ki / (G x Ti)

El descenso crioscpico se usa mucho en la preparacin de mezclas anticongelantes.

Ejemplo:

Solucin de CaCl2 al 30,5 % congela a 50 C.

Solucin de alcohol etlico al 36,5 % congela a 25 C.

Solucin de Glicerina al 44,4 % congela a 25 C.

214
Solucin de etilen glicol al 39 % congela a 25 C

Solucin de Glicerina al 58 % congela a 50 C.

La tabla siguiente muestra informacin til para ebulloscopa y crioscopa.

Pto. Cong. Hc Pto. Ebullic. Hv


DISOLVENTE (C) Kc (C) Ke
(cal/g) (cal/g)
Ac. Actico 16,58 3,9 44,7 118,1 2,93 96,8
Acetona - - - 56,5 1,71 124,5
Agua 0,00 1,86 79,71 100,00 0,512 539,55
Alcohol etlico - - - 78,40 1,22 204
Fenol 40,9 7,3 29,0 182,20 3,60 114,4

Presin osmtica ()

El esquema muestra el dibujo de un aparato, que utiliza una membrana semipermeable que
puede ser de una piel animal, de tejido vegetal, papel o tela para producir el fenmeno de
smosis.

Disolvente

Disolucin

Membrana
semipermeable

La membrana semipermeable permite el paso del disolvente pero no del soluto.

215
Para intentar igualar las concentraciones en ambos compartimientos penetra solvente hasta
tener una altura (h) la cual ejerce una presin hidrosttica igual a la presin del solvente sobre la
membrana semipermeable.
Para evitar la smosis se podra ejercer una presin externa a la disolucin igual a la
presin osmtica de la disolucin ().

= M.R.T Esta ecuacin es vlida para soluciones


diluidas.

M: molaridad de la solucin
T: temperatura absoluta del sistema (K)

La es proporcional a la concentracin molar de la solucin.

Cuando la solucin es muy diluida la molaridad se aproxima a la molalidad, por lo tanto se


puede usar la m en sustitucin de la M.

6.4. PRESIN DE VAPOR DE UNA SOLUCIN DE DOS LQUIDOS VOLTILES

Cuando dos lquidos voltiles se mezclan, la presin de vapor y la temperatura de


ebullicin de la solucin dependen de la concentracin de cada componente en la fase lquida.
Para soluciones ideales se cumple la ley de Raoult.

Por ejemplo: Benceno (C6H6) + Tolueno (C6H5CH3), esta mezcla se desva poco del
comportamiento ideal.

A y B en vapor
Pt YA YB
Dos lquidos A y B a una temperatura fija T
El vapor est en equilibrio con el lquido.
A y B en lquido
XA XB

yA: fraccin molar del componente A en la fase gaseosa.


yB: fraccin molar del componente B en la fase gaseosa.
xA: fraccin molar del componente A en la fase lquida.
xB: fraccin molar del componente B en la fase lquida.
PA: presin de vapor del componente A en estado puro.

216
PB: presin de vapor del componente B en estado puro.
Pt: presin total.

xi = 1 xA + xB = 1
yi = 1 yA + yB = 1
pi = 1 pA + pB = 1

pi = yi Pt pA = yA Pt
(Ley de Dalton)
pB = yB Pt

pi = xi Pi pA = xA PA (I)
(Ley de Raoult)
pB = xB PB (II)

Por la ley de Dalton:


Pt = pA + pB

Sustituyendo aqu las ecuaciones de la ley de Raoult, se tiene:

Pt = xA PA + xB PB

Pt = xA PA + (1 xA) PB

Pt = xA (PA PB) + PB (III)

Graficando las ecuaciones (I), (II) y (III): grfica (a)

(a) (b) (c)


PB
(III) Pt

PA
P

(II) pB
(I) pA

XA XA XA 217
XB XB XB
(I) xA pA (II) xB pB (III) xA Pt
0 0 0 0 0 PB
1 PA 1 PB 1 PA

Las mezclas que no siguen la ley de Raoult se desvan de la idealidad; la grfica (b)
muestra desviaciones positivas de la ley de Raoult y la (c) muestra desviaciones negativas.

6.5. DISOLUCIN DE GAS EN LQUIDO. LEY DE HENRY

En un sistema gas lquido, la solubilidad del gas aumenta en el seno del lquido si la
presin aumenta a una temperatura dada. A presiones bajas y moderadas es vlida la ley de
Henry:
Ci = K.pi

Ci: concentracin del gas i disuelto en el lquido.


pi: presin parcial del gas i sobre la superficie libre del lquido.
K: constante de la ley de Henry.

Esta ecuacin se utiliza cuando se encuentra en equilibrio el sistema gas lquido a una
temperatura fija.

Ejemplos: O2 disuelto en el agua.


CO2 disuelto en el agua.
N2 disuelto en la sangre.

A una temperatura de 25 C:

pO2 = 175 mmHg


Ci = 0,0095 g/L de agua. (concentracin de O2)
K = 5,43x10-5 g/L.mmHg

A mayor presin mayor concentracin.

218
6.6. SEPARACIN DE COMPONENTES DE LAS SOLUCIONES

Destilacin: es un proceso fsico que se realiza para separar los componentes de una solucin.

Destilacin simple: en general se usa para separar sustancias que tengan una gran diferencia en
sus puntos de ebullicin, tales como sales del agua en un aparato cuyo principio se muestra en el
dibujo.

Cuando se desean separar lquidos mezclados que tengan temperaturas de ebullicin


similares no se puede usar la destilacin simple, en su defecto se usa la destilacin fraccionada
la cual es equivalente a muchos procesos repetidos de destilacin simple. El equipo
fundamental es una columna de destilacin o torre de fraccionamiento.

Las columnas de destilacin son:

a. de platos
b. de relleno (empaques)

219
En ellas el proceso se realiza en forma continua.

A continuacin se muestra un esquema de una columna de destilacin de platos.

CONDENSADOR

ALIMENTACIN

PLACA 2

PLACA 1

BOBINAS DE
CALENTADOR CALENTAMIENTO

Por efecto del calentamiento los vapores suben, el lquido que viene en descenso es
interpenetrado por el vapor ascendente, hacindose cada vez el vapor ms rico en el componente
ms voltil, y el lquido ms rico en el componente menos voltil. Por la parte superior sale el
componente ms voltil, y por la parte inferior el ms pesado. Entonces el proceso se puede
ilustrar en el diagrama de puntos de ebullicin para una mezcla de componentes que se ilustra a
continuacin:

Lnea de
enlace
T1

Vapor T2
T

Lquido

A X3 X2 X1 B
Puro XB Puro 220
Diagrama de puntos de ebullicin para una mezcla de dos componentes

Los puntos que corresponden a la composicin del vapor (y i) y del lquido (xi) en
equilibrio, se encuentran dibujando una recta horizontal entre las curvas de lquido y de vapor,
esta recta se denomina lnea de enlace.

Si tenemos una mezcla de composicin x 1, la cual hierve a una temperatura T 1 y forma


vapores de composicin x2, si este vapor se condensa y luego se recalienta, hervir a una
temperatura T2 produciendo vapores de composicin x 3, la repeticin de este proceso producir
vapores ms ricos en A y lquidos (fondo de la torre) ms ricos en B, de esta manera se separan
los lquidos A y B en una columna de destilacin.

Este proceso se usa en el laboratorio, pero a nivel industrial se usa en la refinacin de


petrleo y en otras aplicaciones.

6.7. COLOIDES

El trmino coloide proviene del griego kolla, por que es similar a la cola, los llamados
coloides se presentan generalmente en forma gelatinosa. Los coloides son mezclas formadas
por dos fases: la fase dispersa la cual se halla disuelta en menor proporcin y la fase continua o
medio de dispersin, en la que se hallan dispersas las partculas. Desde el punto de vista del
tamao de las partculas coloidales, se encuentran intermedias entre las soluciones verdaderas y
las suspensiones (las cuales son heterogneas), ellas son ms grandes que las molculas, tomos
o ines simples de las soluciones, pero son ms pequeas que las partculas de las suspensiones.
El tamao de la partcula es el principal criterio que se emplea en la definicin de coloides, de
tal manera que se acepta que los coloides son mezclas en las cuales existen una o ms especies
con partculas de dimetro aproximado entre 1000 y 10 (es decir entre 100 nm y 1 nm).

Por lo tanto comparando una solucin con un coloide y una suspensin:

SOLUCIN COLOIDE SUSPENSIN

1 nm 100 nm

221
PERMANENTE PERMANENTE SEDIMENTA

El hecho de que las suspensiones tengan partculas muy grandes (>100 nm) hace que stas
sedimenten cuando estn en reposo.

Los coloides son muy comunes en la vida cotidiana, en la siguiente tabla se muestran los
diferentes tipos de dispersiones coloidales:

NOMBRE FASE DISPERSA FASE CONTINUA


EJEMPLOS
COMN (PARTCULA) (MEDIO)
NIEBLA, ROCIO DE
AEROSOL LQUIDO LQUIDO GAS
INSECTICIDA
HUMO DE TABACO,
AEROSOL HUMO SLIDO GAS
POLVO FINO EN EL AIRE
ESPUMA GAS LQUIDO ESPUMA DE CERVEZA
MAYONESA,
EMULSIN LQUIDO LQUIDO
MANTEQUILLA
PINTURAS, DETERGENTES
SOL SLIDO LQUIDO
EN AGUA
ESPUMA SLIDO GAS SLIDO PIEDRA PMEZ
PIEDRAS PRESIOSAS
SLIDO COLOIDAL SLIDO SLIDO
COLOREADAS
FASE LQUIDA SOLIDA INTERDISPERSAS GELATINAS
GEL
(AMBAS FASES SON CONTINUAS) GEL

Propiedades de los coloides

a. Efecto Tyndall: es la dispersin de los rayos luminosos cuando penetran una solucin
coloidal, a diferencia de las soluciones verdaderas que no tienen partculas suficientemente
grandes para dispersar la luz.

b. Movimiento Browniano: usando un ultramicroscopio se puede observar que las partculas


coloidales se encuentran en permanente movimiento catico, producto de la colisin de las
molculas ms pequeas del medio sobre ellas.

c. No sedimentan: los coloides son normalmente estables no sedimentando, dado que la


fuerza de gravedad es muy pequea para atraer las partculas coloidales.

d. Electroforesis: es la migracin de las partculas coloidales, las cuales tienen carga


elctrica, cuando son sometidas a la accin de un campo elctrico. Las partculas positivas
se dirigen hacia el electrodo negativo, y las negativas hacia el electrodo positivo del campo.

222
e. Adsorcin: las partculas coloidales son excelentes materiales adsorbentes, dado que por su
pequeo tamao tienen una relacin rea superficial / masa extremadamente grande, en su
superficie tienden a atraer y retener a las sustancias con las cuales entran en contacto.

f. Floculacin: (o coagulacin) las partculas coloidales precipitan cuando se adicionan


electrolitos a soles lifobos (cuya fase dispersa tiene aversin por el disolvente), una vez
secas no pueden dispersarse de nuevo. Ejemplo de estos soles lifobos son las dispersiones
coloidales de metales como Pt, Au y Ag, el CuS, los haluros de Ag.

La formacin de los deltas en la desembocadura de los ros se debe a la precipitacin de la


arcilla en suspensin en el agua dulce por la accin de la disuelta en el agua del mar.

Por otra parte en las chimeneas industriales se instalan precipitadores electrostticos, los
cuales precipitan los aerosoles, basados en la propiedad de electroforesis de los coloides,
disminuyendo significativamente la descarga de los contaminantes a la atmsfera.

Importancia de los coloides

Como materia natural los coloides estn presentes en el reino animal formando parte de la
estructura de los tejidos (la mayora de naturaleza coloidal), de all la importancia de conocerlos
a profundidad.

Como creacin del hombre es muy amplia la produccin de coloides, en la preparacin de


lubricantes, alimentos, artculos de goma, plsticos, pelculas, etc.

Sin embargo no todo es positivo, la mayor parte de los problemas de contaminacin


ambiental es causada por coloides: humos, polvos, desechos cloacales, derrames petroleros, etc.

Por todo lo anterior es muy importante el estudio de la qumica coloidal.

223
PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Calcule la composicin centesimal, en peso, de una solucin de 2,5 g de una sustancia en 30


g de agua.
2. Preparamos una solucin aadiendo agua a 32,86 g de C 2H5OH hasta un volumen total de
100 mL. Si la densidad del C 2H5OH es de 0,7851 g/mL Cul ser la concentracin de la
solucin en %V/V?
3. Se mezclan 120 mL de alcohol puro con 280 g de agua. Calcular la concentracin de
alcohol en la solucin final y expresarlo en %P/P y %P/V. La densidad del alcohol puro es
0,789 g/mL y la de la solucin 0,954 g/mL.
4. Si se disuelven 8,96 g de H2SO4 en agua suficiente para hacer 396 mL de solucin, calcular
la formalidad de la solucin.
5. Preparamos una solucin disolviendo 127 g de alcohol etlico (CH 3CH2OH) en agua
suficiente para hacer 2,35 L de solucin. Cul es la molaridad de esta solucin?
6. Determinar la normalidad de una solucin preparada al disolver 80 g de cloruro estannoso,
SnCl2, en cantidad suficiente de agua para hacer 1,5 L de solucin.
7. Calcule la molalidad de una solucin de AgNO 3 que contiene: 7,8 g de AgNO3 en 500 mL de
solucin. Densidad de la solucin = 1,287 g/mL.
8. Se tiene una solucin formada por 71 g de CaCO 3, 79,9 g NaBr y 200 g de agua. Cul ser
la fraccin molar del NaBr?
9. Una solucin contiene 8 % en peso de un soluto no voltil. La densidad de la solucin es de
1,03 g/mL. Cuntos gramos de soluto hay en 100 mL de la solucin?
10. Calcular los gramos de soluto de 250 g de una solucin al 30 % P/V, si la densidad de la
solucin es de 1,42 g/mL.
11. Con qu volumen de agua se deben disolver 300 mL de CH 3COOH (cido actico) para
obtener una solucin 15 % V/V.
12. Qu peso en gramos de Na2SO4 estn presentes en 13,6 mL de solucin de Na 2SO4 0,20
formal.
13. Qu volumen de solucin de H 2SO4 0,231 M se necesita para obtener 1,5x10 -3 moles de
H2SO4.
14. Cuntos gramos de K2SO4 contiene 50 mL de solucin 0,2 normal y cuntos milimoles de
dicho compuesto estn presentes.
15. Cuntos gramos de Al2(SO4)3 se necesitan para preparar 87,62 g de disolucin 0,0162 molal
de Al2(SO4)3.

224
16. Se tienen 15 g de NO en disolucin acuosa cuya fraccin molar es 0,25. Calcular los
gramos de H2O que usaron para preparar dicha solucin.
17. El cido sulfrico concentrado que suele venderse comercialmente es de 95 % P/P del
cido. Si la densidad es 1,834 g/mL. Cul es la molaridad?
18. Calcular la molalidad de una solucin de HClO4 que es 28 % P/P.
19. Calcular la densidad de una solucin acuosa de K2CO3 que es 3,10 m y 2,82 M.
20. Cul es la fraccin molar del etanol en una solucin acuosa que al mismo tiempo es 3,68 m
en etanol y 2,14 m en metanol.
21. Un frasco de HCl tiene en su etiqueta la siguiente informacin: d=1,185 g/mL y 36,5% P/P
en HCl. Calcular cul es la concentracin formal del HCl.
22. Resuelva las siguientes conversiones directas:
a. Cul es la normalidad de una solucin 2,5 M de H 3PO4?
b. Cul es la molaridad de una solucin 0,5 N de Ba(OH) 2?
c. Cul es la normalidad de una solucin 2 M de Al 2(CO3)3?
23. Tenemos una solucin 0,315 molal de Mg3(PO4)2 cuya densidad es 1,487 g/mL. Cul ser
su normalidad?
24. 10 g de ClNH4 se disuelven en 100 g de una solucin al 10 % P/P de ClNH 4 en agua.
Calcular el porcentaje de la concentracin de la solucin final.
25. Con qu cantidad de agua deben diluirse 50 g de HNO 3 al 60 % en peso para obtener una
solucin del cido al 20 % P/P.
26. Para preparar 500 mL de una solucin de HCl 0,10 M a partir de un cido concentrado que
tiene 32 % P/P y 1,30 g/mL de densidad. Calcular el volumen de cido concentrado que
debe tomarse.
27. Una disolucin de NH3 de densidad = 0,9575 g/mL, contiene 10 % P/P de NH 3, qu
volumen de esta disolucin se necesita para preparar 2,5 L de disolucin 0,100 M.
28. Qu volumen de solucin 2N de Na 2CO3 se puede preparar a partir de 1,8 L de solucin 5 M
del mismo compuesto.
29. Se diluyen 2 L de solucin de NHO 3 10 N hasta obtener 5 L de cido cuya densidad es
1,147 g/mL. Calcular la molalidad y la molaridad de la solucin final.
30. 60 g de una solucin de NaCl en agua al 12 % han sido mezclados con 40 g de otra
solucin de NaCl en agua al 7 %. Cul es la concentracin de la solucin en % P/P?
31. Se mezclan 0,1 L de HNO3 comercial 15,5 M de densidad = 1,409 g/mL con 300 mL de
HNO3 al 30 % P/P de densidad = 1,2 g/mL. Calcular % P/V y Normalidad de la solucin.

225
32. Una disolucin de cido actico se prepar como sigue: 72 g de cido se disolvieron en un
poco de agua y despus se aadi agua hasta completar 600 mL de solucin. De esta
solucin se tomaron 100 mL a los que se les aadieron primero 200 mL de una solucin 4 N
del cido y despus 200 mL de agua. Cul es la normalidad de sta ltima solucin?
33. Colocamos en un recipiente lo siguiente:
0,438 g Ba(OH)2
1,55x10-3 moles de Ba(OH)2
27 mL de solucin de Ba(OH)2 0,0103 M
1,05x10-3 equivalentes de Ba(OH)2
38,69 mL de solucin de Ba(OH)2 0,075 N.
Si el volumen final de la disolucin es 65,82 mL. Cul sera la normalidad de la solucin
resultante?.
34. Suponer que mezclamos volmenes iguales de HNO 3 4,55 m, d = 1,2866 g/mL con HNO 3
4,55 M y d = 1,1469 g/mL. Cul ser la molalidad?
35. Cuntos mL de AgNO3 0,250 M, se necesitaran para precipitar el cloruro correspondiente a
partir de 80 mL de NaCl 0,4 M? Cuntos gramos de AgCl se precipitarn?
36. 44 mL de una solucin de Na 2CO3, han sido calentados con un exceso de H 2SO4 hasta la
reaccin completa. Se han obtenido 5 L de CO 2 en C.N. Calcular la molaridad de la
solucin de Na2CO3.
37. 18 lts de HCl gaseoso y seco medidos a 20C y 740 mmHg se disuelven en suficiente agua
para obtener 400 mL de solucin cuya densidad es igual a 1,031 g/mL. Calcular:
a. M c. m e. X
b. N d. % P/P
38. Qu volumen de una solucin de H2SO4 1 M, se necesita para reaccionar con 10 g de Zn?

Propiedades coligativas
39. A 23 C la presin de vapor del CCl 4 es 0,132 atm. Calcular los gramos de I 2 que se deben
aadir a 29,7 g de CCl4 para que su presin de vapor sea 0,124 atm.
40. La presin de vapor del agua a 28 C es de 28,35 mmHg. Al disolver en 60,8 g de agua,
13,2 de rea (CO(NH2)2), la solucin resultante posee a 28 C una presin de vapor de 26,92
mmHg. Calcular el peso molecular de la rea.
41. Encuentre la presin osmtica a 20 C de una solucin al 4 % P/P de glicerina en agua (d sn=
1,0077 g/mL)

226
42. Una solucin que contiene 25 g de albmina de huevo por litro ejerce una presin osmtica
de 13,6 mmHg a 25 C. Calcular el peso molecular de la albmina.
43. Una solucin acuosa de rea resulta tener una presin osmtica de 0,16 atm a 0 C.
Calcular la concentracin en % P/V de la solucin de rea.
44. A 20 C la presin de vapor del ter es igual a 440,0 mmHg. Calcular la presin de vapor
de una solucin a 20 C que contiene disueltos 5,42 g de anilina (C 6H5NH2) en 100 g de ter.
45. Cul ser el punto de ebullicin normal de una solucin de glucosa, si 4,26 g de sta se
disuelven en 87,9 g de agua. La KbH2O = 0,52 Kg/mol.
46. Un compuesto desconocido se disuelve en el agua en la proporcin de 1,89 g del
compuesto por 85,00 mL de agua (d=0,998 g/mL). El punto de ebullicin de esta solucin a
presin atmosfrica es 100,106 C. Cul es el peso molecular del compuesto?
47. Cuando 5,12 g de naftaleno (C 10H8) se disuelven en 100 g de tetracolruro de carbono, el
punto de ebullicin aumenta en 2 C. Cul es la constante ebulloscpica del CCl 4?
48. Una solucin contiene 4,50 g de un soluto no electroltico y no voltil disueltos en 125 g de
agua, esta solucin solidificada a 0,372 C; calcular el peso molecular aproximado del
soluto si Kc=1,86 C.Kg/mol.
49. El fenol (C6H5OH) puro funde a 40,8 C y su K c=7,3 C.Kg/mol. Calcular la cantidad de
agua en % P/P que contiene una solucin de fenol que comienza a congelar a 18 C.
50. A qu temperatura congela una solucin acuosa de alcohol metlico (CH 3OH) al 10% P/P.
Kc H2O= 1,86 C.Kg/mol.
51. La prueba o graduacin de una bebida alcohlica se define como el porcentaje doble por
volumen de alcohol, C2H5OH. Cuntos gramos de alcohol hay en un litro de whisky de
graduacin de 90? Densidad del alcohol = 0,80 g/mL.
52. La solubilidad del bixido de carbono en agua de mar es de 3x10 -2 mol/l a 25 C y a 1 atm
de presin. Calcular la molaridad de CO 2 en agua de mar en equilibrio con aire en el cual la
presin parcial de CO2 es 0,50 mmHg.
53. Las fracciones molares de Cl 2, Br2 y I2 en una solucin saturada de CCl 4 a 20 C y 1 atm,
son 0,187, 1,00 y 0,010, respectivamente. Explicar las magnitudes relativas de estos
nmeros en trminos de principios de solubilidad.
54. Para cada uno de los siguientes pares de sustancias, predecir cul ser la ms soluble,
primero en benceno y despus en agua:
a. C2H6 C3H8
b. Cloroformo (CHCl3) o yodoformo (CHI3, punto de fusin 119 C)
c. KCl CCl4

227
d. cido frmico o butrico (ambos son lquidos)
55. Describa con algn detalle cmo:
a. Preparara 1 L de solucin de NaOH 0,10 M, a partir de otra solucin de NaOH 6,0 M
b. Determinara el peso molecular de la insulina, una protena de alto peso molecular.
c. Determinara cul de dos soluciones acuosas tienen menor presin de vapor.
56. La solucin de perxido de hidrgeno que se vende como blanqueador desinfectante posee
3,0 % en peso de H2O2 y tiene una densidad de 1,0 g/mL.
a. Calcular el peso de H2O2 que hay en 1 mL de esta solucin.
b. Qu volumen de oxgeno es liberado a 25 C y 1 atm de presin cuando se
descompone 1 mL de esta solucin?. La reaccin es:
H2O2 (ac) H2O + O2 (g)
La etiqueta del frasco dice que forma 100 veces su volumen de oxgeno.

228
PLAN DE EVALUACIN_______________________________

ACTIVIDAD PESO
TEMA N
DE EVALUACIN (%)

1y2 1er Parcial 15


3 2do Parcial 15
4 3er Parcial 25
5 4to Parcial 20
to
6 5 Parcial 25

BIBLIOGRAFA______________________________________

QUMICA LA CIENCIA CENTRAL. BROWN T. L. Y LeMAY H. E., Jr. Editorial


Prentice Hall.

QUMICA GENERAL. WHITTEN K. W. Y GAILY, K. D. Editorial


Interamericana.

QUMICA GENERAL SUPERIOR. MASTERTON W. L. Y SLOWINSKI E. J.


Editorial Interamericana.

QUMICA GENERAL MODERNA. BABOR IBARZ. Editorial Marin.

FUNDAMENTOS DE QUMICA. BRESCIA ARENTS y otros. Editorial


C.E.C.S.A.

MONOGRAFAS DE QUMICA. Editorial Mir. Varios autores.

LAS FRMULAS QUMICAMENTE TUYAS. JOS MARA CAVANILLAS.


Editorial Dosset.

QUMICA MODERNA. METCALFE y otros. Editorial Interamericana.

229
PLANIFICACIN DEL CURSO DE QUMICA I. PREZ O. y otros. Facultad de
Ingeniera LUZ. 1985.

FISICOQUMICA. MARON Y PRUTTON. Editorial Limusa. 1981.

230

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