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MTODOS DE REFERENCIA

El D.S. 074-2001-PCM establece los mtodos de referencia para la medicin de


contaminantes criterio. Los cuadros siguientes presentan los mtodos de
referencia para el monitoreo de estos contaminantes y las normas tcnicas
nacionales vigentes para algunos de estos contaminantes:

CONTAMINANTE MTODO DE
REFERENCIA
DIXIDO DE AZUFRE FLUORECENCIA UV
MONOXIDO DE NTP 900.031 del 24 de
CARBONO Julio
del 2003
DIOXIDO DE NITROGENO NTP 900-033 del 02 de
Julio
del 2004
OZONO EN PROCESO
PLOMO NTP 900.032 del 23 de
Noviembre del 2003
SULFURO DE EN PROCESO
HIDRGENO

I. DIXIDO DE AZUFRE EN EL AIRE

Qumicamente, estos son las lluvias acidas, mtodo de la acidez gaseosa total,
reactivos, primarios y secundarios.

Las fuentes emisoras de SO2 pueden ser naturales (producen el 55,2%), como
la descomposicin de la materia vegetal o el efecto de los volcanes, y
antropognicas, (44,7%), como las centrales trmicas (70% de las emisiones
antropognicas), consumicin de derivados del petrleo (16%), craqueo del
petrleo (4%), la siderurgia (4,5 %).

Hay que tener en cuenta que el efecto contaminante de las fuentes naturales
es mnimo, ya que la emisin de SO2 est muy dispersada por toda la tierra. En
cambio las emisiones antropognicas estn muy concentradas, por lo que son
estas las que se deben reducir para frenar el problema.
Las industrias pueden emitir SO2 directamente o emitir H2S que se oxida a
SO2. Los procesos en los que se emite H2S son:

Obtencin de gas natural


Craqueo del petrleo
Industria del papel (menos importante)

El H2S se puede eliminar mediante el denominado "mtodo de Claus":

T = 300 K 2H2S + SO2 (Al2O3 o Fe2O3)

S8 + 2H2O

Y las emisiones directas de SO2 estn producidas por:

Las fundiciones metalrgicas de metales no ferrosos: Los metales que se


encuentran en la naturaleza en forma de sulfuros como el NiS o el CuS generan
SO2 en la conversin del sulfuro en oxido. Para evitar la emisin de SO2 se
puede oxidar a H2SO4 o licuarlo para venderlo como disolvente

Centrales trmicas: Son el gran emisor de xidos de azufre, aunque existen


varias soluciones para reducir estas emisiones. El principal problema es que el
SO2 se genera diluido con otros gases, por lo que resulta difcil aislarlo. A
continuacin vamos a describir los diferentes mtodos para la reduccin de las
emisiones de SO2:

El SO2 se puede adsorber mediante una reaccin cido-base, ya que es


un oxido no metlico cido que si lo hacemos pasar por una suspensin
de carbonato clcico (caliza), que es una base y adems muy barata,
queda adsorbido y transformado en CaSO3. Este sulfito se oxida a
CaSO4 de donde se obtiene un fertilizante, o se regenera CaCO3 o se
vuelve a generar SO2 que ahora como ya est aislado se puede licuar o
transformar en cido sulfrico. Con este mtodo se puede eliminar el
90% de las emisiones de SO2.
Construccin de chimeneas muy altas para emitir los gases a gran altura
y evitar la concentracin local de contaminantes gracias a la dispersin
generada por las corrientes de aire. Esta es la estrategia que utiliza la
central trmica de Teruel, que emite 80 Tm/h de SO2.
Utilizar como combustible carbn que contenga menos del 1% de azufre
o sustituirlo por petrleo o si es posible por gas natural, que es el que
genera con diferencia menos SO2. Tambin se puede lavar el carbn y
eliminar su azufre con CaCL o utilizar carbn de ulla, que contiene FeS.
Gasificacin del carbn, obteniendo gas de sntesis. Esta es la estrategia
utilizada en la central de Puerto llano.

EFECTOS PARA LA SALUD Y EL ECOSISTEMA POR OXIDOS DE AZUFRE

El depsito cido, particularmente en la forma de lluvia acida, se ha convertido


en un serio problema ambiental, y se ha asociado en diversas partes del
mundo con la acidificacin de lagos, ros y aguas superficiales, dando como
resultado la desaparicin de la flora y fauna acutica

Generalmente las calderas de las plantas generadoras de energa son la causa


de ms de 50% del total de emisiones , ya que el azufre es un compuesto de
todos los petrleos y carbones naturales con una composicin que vara entre
0.1 y 5% .algunas mediciones indican que una fraccin importante de sulfatos
presente en el aire urbano tiene un tamao efectivo de menos de 2um y como
la longitud de onda del rango visible del espectro electromagntico varia
aproximadamente entre 0.4 y 0.8nm la presencia de este tipo de compuestos
pueden causar una pronunciada reduccin de la visibilidad.

Se considera que la lluvia acida puede producir daos directos e indirectos a


los bosques y a la vegetacin y aun, a monumentos y edificio, y as contribuir a
la corrosin de metales y pinturas. La precipitacin acida se ha definido
convenientemente como aquella lluvia con un pH de la lluvia es
aproximadamente de 5.6 debido a la combinacin de bixido de carbono con
agua en el aire, produciendo as acido carbnico. Los cambios ms
significativos que se han observado en ecosistemas acuticos con acidez
creciente, sobre todo cuando el pH es inferior a 5,5 son los siguientes:

a. Reduccin o eliminacin de la poblacin de peces.


b. Reduccin de la descomposicin.
c. Reduccin de la diversidad de plantas y animales acuticas.
d. Reduccin de la productividad del fitoplancton debido a la alteracin del
ciclo de generacin de nutrientes.
e. Disminucin de la biomasa y nmero de invertebrados herbvoros.
f. Multiplicidad de cambios en la cadena alimenticia.
Como el bixido de azufre es altamente soluble en el agua, es fcilmente
absorbido en la superficie hmeda de la nariz y de las vas respiratorias
superiores. La eliminacin del SO2 en las vas respiratorias superiores durante
la inhalacin, determina que la cantidad penetra a las regiones traque
bronquiales y pulmonares del pulmn.

A las altas concentraciones de SO2 incluyen efectos sobre enfermedades de la


respiracin, alteraciones en defensas pulmonares, y la provocacin de la
enfermedad cardiovascular existente. Los nios, ancianos, y la gente con asma,
enfermedad cardiovascular o enfermedad del pulmn crnica (tal como
bronquitis o enfisema), son los ms susceptibles a los efectos de salud
adversos asociados a la exposicin al SO2. El estndar de calidad nacional
salud-health-based EPA del aire para el SO2 es 0.03 ppm (medidos en una
concentracin anual del medio aritmtico) y 0.14 ppm (medidos sobre 24
horas). El SO2 es un precursor a los sulfatos, a que se asocian a la acidificacin
de los lagos y las corrientes, corrosin acelerada de edificios y de monumentos,
visibilidad reducida, y los efectos de salud adversos. Como los SOx tienden a
presentarse en los mismos tipos de atmosferas contaminantes con partculas y
altas humedades relativas es difcil de diferenciar los efectos de cada uno de
ellos aunque en varias especies de animales incluyendo el hombre, reaccionan
ante el SO2 con bronco constriccin, lo que se evala en un ligero aumento en
la resistencia del consumo de aire.

Generalmente se muestra una reaccin al SO2 a concentraciones de 5ppm


o mayores. La asociacin entre la exposicin a largo plazo y la mortalidad no es
tan obvia como se puede observar en la siguiente tabla:

CONCENTRACIN EFECTO
0.03 ppm , PROMEDIO ANUAL Normas para la calidad del aire de
1974, lesiones crnicas en plantas
0.11 0.19 ppm, MEDIA EN 24h. Con un bajo nivel de partculas puede
haber un aumento en la admisin de
personas de edad mayor en los
hospitales, debido a trastornos
respiratorios. Aumento en la tasa de
corrosin de los metales.
0.19 ppm , MEDIA EN 24h Puede haber un aumento en la
mortalidad con bajos niveles de
partculas.
0.25 ppm. MEDIA EN 24h Puede haber un aumento en la tasa
diaria de mortalidad, acompaado por
partculas, una marcada elevacin en
la tasa de morbilidad.
0.3 ppm, 8h Algunos rboles muestran lesiones.
0.52 ppm, promedio en 24h. Puede haber un aumento en la
mortalidad, acompaado por la
presencia de partculas, puede ocurrir
aumento en tasa de mortalidad

PRINCIPALES FUENTES GENERADORASDE XIDOS DE NITRGENO


HACIA LA ATMSFERA

Proviene de la combustin de la gasolina, el carbn y otros combustibles. Es


una de las principales causas del smog y la lluvia cida. El primero se produce
por la reaccin de los xidos de nitrgeno con compuestos orgnicos voltiles
en presencia de luz solar. En altas concentraciones, el smog puede producir
dificultades respiratorias en las personas asmticas, accesos de tos en los
nios y trastornos en general del sistema respiratorio. La lluvia cida afecta la
vegetacin y altera la composicin qumica del agua de los lagos y ros,
hacindola potencialmente inhabitable para las bacterias, excepto para
aquellas que tienen tolerancia a los cidos.

Ms del 90% de todos los xidos de nitrgeno producidos por el hombre se


originan por el uso de combustibles. Principalmente proviene de fuentes
estacionarias, y fuentes mviles tales como: motores de encendido por chispa
o comprensin instalados en camiones y automviles.

Lluvia acida

Es cualquier tipo de precipitacin que contenga cantidades significativas de


cido como para tener un pH inferior a cinco. Presenta un problema regional,
de rea, no es un problema global. La lluvia no cida tampoco es neutra, tiene
un p H alrededor de 5,6 debido a que el CO2 de la atmsfera es algo soluble en
agua dando lugar a un equilibrio con el H2CO3.

Los cidos predominantes en la lluvia cida son el H2SO4 y el HNO3 que son
generados respectivamente por los contaminantes primarios SO2 y NOx.
Mediante oxidantes de la atmsfera como HO, O3, H2O2, etc. Este proceso de
acidificacin tiene lugar mediante:

Deposicin seca: Masas de aire contaminado que se ponen en contacto directo


con la superficie, se produce en las proximidades del foco emisor.

Deposicin hmeda: Es un problema de contaminacin de lagos, suelos,


patrimonio artstico, etc, a largo plazo. Por lo que la lluvia se produce a
centenares de kilmetros del foco emisor, incluso puede llegar a ser un
problema transfronterizo. Hay pases exportadores e importadores de lluvia
cida, Suecia y el sur de Noruega tienen mucha degradacin de bosques
debido a las emisiones de Inglaterra.

DETERMINACIN DE SO2 EN AIRE

MTODO DE LA ACIDEZ GASEOSA TOTAL.Los mtodos de determinacin de


SO2 en aire vienen regulados por Orden de 10 de Agosto de 1976 (BOE 266 de
5 de noviembre de 1976). El mtodo que vamos a utilizar en esta prctica es
un mtodo de medicin denominado mtodo de la acidez gaseosa. El SO2
queda absorbido por oxidacin a cido sulfrico mediante el burbujeo del aire
en una disolucin de perxido de hidrgeno (cuyas condiciones iniciales eran
las del punto de viraje del correspondiente indicador). La disolucin queda
acidificada, por eso podemos determinar la concentracin de cido sulfrico
mediante una valoracin cido-base con un patrn primario, y a partir de hay
determinar la concentracin de SO2 que tena la muestra de are.

La precisin del mtodo es de:

10% para concentraciones superiores a 100 g/m3. Y la interferencia ms


frecuente que podra aparecer es la presencia de amonaco, en cuyo caso
debemos sustituir este mtodo por la tcnica patrn mtodo de la
Thorina (que no ser necesario utilizar en esta prctica).

BIBLIOGRAFA

Fundamentals of Air Pollution (1994). RW. Boubel, D.L. Fox, D.B. Turner, y A.C
stern. Academic Press. San Diego.

Encyclopedia of Industrial Chemical Analysis (1974). Vol 18. F. D. Snell y L. S.


Ettre editores. Interscience Publishers. New York.

Apuntes del mdulo "Qumica inorgnica del medio ambiente"