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UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

TITULO:

ESTUDIO TECNICO DE LA PRODUCCIN DE CIDO LEVULNICO A PARTIR


DE CELULOSA MEDIANTE UN PROCESO DE DESCOMPOSICIN Y
DESHIDRATACIN CON CATALIZADORES HETEROGNEOS

AUTOR:

CULQUICONDOR VICENTE, WALTER RAUL

ASESOR:

Ing. CARHUACHIN GUTIERREZ, ROYVELI

AREA:

SEMENARIO DE TESIS

PIURA 2017
1. INTRODUCCION

El presente documento se hara un estudio de la conversin del cido levulnico (LA) a 2-


metiltetrahidrofurano (MTHF), haciendo uso de diferentes desarrollo de sistemas catalticos
mejorados que permitan dicho proceso. El documento que se esta describiendo del proyecto se divide
en historia, RESULTADOS EXPERIMENTALES y CONDICIONES principales.

En la historia se presenta el contexto del proyecto, donde se aportan argumentos sobre el uso del
cido levulnico (LA) como reactivo e inters en la produccin del 2-metiltetrahidrofurano (MTHF), y
su alcance. Para ello se realiza una revisin de algunas bibliografa existente sobre las ventajas y
desventajas del uso de combustibles fsiles y biocombustibles de los denominados 1 generacin.

posteriormente a lo descrito se realiza un estudio de las tecnologas existentes para el procesado de


biomasa lignocelulsica y de las caractersticas fsicas y aplicaciones del MTHF. Por ltimo, en este
apartado, se describe a los mtodos a seguir a lo largo de la fase experimental del proyecto as como
la descripcin de los equipos necesarios para llevar a cabo los ensayos pertinentes.

En los RESULTADOS EXPERIMENTALES se detallan los parmetros para evaluar el


comportamiento cintico y termodinmico de los catalizadores en la reaccin. En este mismo apartado
se describen los diferentes ensayos realizados a lo largo del proyecto y se discuten los resultados
obtenidos.

Finalmente, en las CONDICIONES TCNICAS, se analizan el conjunto de condiciones tcnicas para


el desarrollo del proyecto.

1.1 planteamiento del problema

El estudio que estoy realizando es para poder reemplazar los actuales potenciadores
del ndice del cetano y de los productos para incrementar las propiedades del ndice
de cetano y de los productos para incrementar las propiedades de flujo frio del
diesel; teniendo en cuenta los esteres de levulinato son aditivos para diesel y
gasolinas.

tambin este ester puede sustituir a los productos que mejoran la lubricacin. El 2-
metilteterahidrofurano (MTHF) un derivado del acido levulinico, puede ser mezclado
hasta con un 50% de gasolina para incrementar el rendimiento del vehiculo y reducir
las emisiones de gases contaminantes.

1.2 Justificacion del proyecto

El 2-metilteterahidrofurano (MTHF); este disolvente combina las propiedades


qumicas del teterahidrofurano(THF) y las propiedades fsicas del tolueno.

El 2-metilteterahidrofurano (MTHF); procede de fuentes renovables (azcar de caa,


maz, etc) y representa una alternativa mas verde al tetrahidrofurano(THF), que es
un derivado petroqumico.

Presenta diversas ventajas y aplicaciones

Ventajas:
disolvente polar aprotico
excelente poder de separacin
secado fcil
mejora de los rendimientos de las reacciones.
estabilidad en medio acido o bsico.
disminucin de los riesgos

Aplicaciones:

Reacciones organolecticas; sustituto del tetrahidrofurano(THF)


Reacciones grignard; reformatsky, qumica del litio, acoplamientos de heck,
stille y Suzuki.
Reacciones bifsicas; Sustituto del diclorometano

1.3 Hipotesis

Para poder obtener el 2-metilteterahidrofurano (MTHF), debo tener producido el


acido levulinico y para ello tengo que realizar una degradacin de azucares de 6
carbonos (C6) mediante acido, es el proceso mas usado para preparar acido
levulinico a partir de la biomasa lignocelulosica. se han estudiado otros mtodos,
por ejemplo, la hidrlisis de esteres de acetilsuccianato, hidrlisis acida de alcohol
furfurilico o la oxidacin de cetonas. sin embargo dichos mtodos requieren materias
primas con precios elevados y dan lugar a cantidades relativamente altas de
subproductos.

La hidrlisis acida de la lignocelulosa (un proceso termoqumico simple) provoca la


conversin de los polisacridos en azucares C5 y C6. El producto de la degradacin
de los azucares C6 es el hidroximetilfurfural (HMF), un compuesto furanico que
puede ser transformado (mediante hidratacin), en acido levulinico y acido formico
en cantidades equimolares.

La deshidratacin de los azucares C5 (fraccin hermicelulosica) permite obtener


furfural, que puede ser utilizado directamente como producto o convertido en acido
levulinico. La lignina junto con algo de celulosa y hemicelulosa degradada y algunos
inertes, salen del proceso como una mezcla rica en carbono.

La mayora de los conceptos para produccin comercial de acido levulinico se basan


en este tipo de tecnologa fuertemente acida.

1.4 Objetivos

1.4.1 Objetivos generales

Realizar un estudio tcnico para la produccin de biocombustible(MTHF), apartir


del acido levulinico obtenido desde la celulosa haciendo uso de catalizadores
heterogneos.

1.4.2 Objetivos especficos


En el proyecto acontinuacion, se tratar de desarrollar un sistema de reaccin para conseguir de
manera rentable la mxima conversin del acido levulinico (LA) a 2-metilteterahidrofurano ( MTHF).
Para el estudio y desarrollo del catalizador, se abordarn las tareas siguientes.
Recopilacin de informacin y estudio de las reacciones, catalizadores, equipos, disolventes, etc.
involucrados en el proceso.
Preparacin de catalizadores en base a la informacin recopilada, as como la caracterizacin
textural y qumica de los catalizadores.
Realizacin de los ensayos de actividad en un reactor discontinuo variando los diferentes parmetros
de reaccin.
Obtencin de datos analticos de muestras derivadas de los ensayos de actividad cataltica mediante
equipos especficos para estudiar la conversin del acido levulinico ( LA )y la selectividad y
rendimiento a 2-metiltetrahidrofurano ( MTHF) para cada uno de los catalizadores ensayados y para
las condiciones de operacin de cada ensayo.
Seleccin del catalizador ms prometedor para la reaccin a estudio, analizando los datos de
caracterizacin y actividad previos.

Se realizar una optimizacin energtica de un proceso de produccin de biocombustibles a partir de


biomasa lignocelulsica, haciendo que ste sea autosuficiente en la medida de lo posible.

El proceso es una variante de una tecnologa competente en el mercado, el proceso Biofine, ya que
ambos se centran en la obtencin de cido levulnico como molcula base.

Se intentar maximizar el aprovechamiento energtico en el proceso para llevar al mnimo los


consumos externos, disminuyendo con ello el coste de produccin de dicho cido.

2. Marco teorico

Definicin y alcance del estudio

El objetivo principal es hacer que esta nueva estrategia empleada para la produccin de cido
levulnico sea lo ms autosuficiente posible desde el punto de vista energtico. Esto significa
minimizar el consumo externo de energa fsil, con los propsitos de reducir los costes y hacer que el
proceso sea ms sostenible y, por tanto, ms atractivo. Para el desarrollo de este trabajo se ha tomado
como dato de partida la capacidad de produccin de una planta industrial, que trata 200.000
toneladas/ao de materia prima.
El estudio se ha realizado empleando como materia prima biomasa ligno-celulsica, concretamente
paja de cereales (trigo y cebada), ya que dicha materia prima es un subproducto disponible en grandes
cantidades, de fcil recoleccin y con distribuidores cercanos.

Se asumir un contenido de un 40% de celulosa y un 25% de lignina para la paja de cereales que se
utiliza como materia prima. Estos datos ser nuestro punto de partida y constituirn la base para los
clculos posteriores del proceso de produccin.
Se toma como valor de referencia un caudal tpico de produccin de una biorrefinera, y se fija el
consumo anual de materia prima:

Aunque la materia prima de partida es biomasa lignocelulsica, constituida mayoritariamente por


celulosa, hemicelulosa y lignina, en este estudio preliminar el proceso convertir en cido levulnico
solamente la celulosa fresca, con el fin de simplificar la evaluacin. De esta forma, se que en un
proceso previo de Steam Explosion se ha dividido la estructura lignocelulsica, obteniendo dos
corrientes, una slida constituida por las fracciones de celulosa y lignina, que son alimentadas al
proceso, y otra compuesta por azcares de cinco tomos procedentes de la hidrlisis de la
hemicelulosa en este tratamiento. Por lo tanto, se alimentan al proceso la celulosa y la lignina aunque
nicamente la celulosa es la fraccin de inters para la transformacin hacia el producto final,
mientras que la lignina acta como inerte a su paso por el primer reactor y es posteriormente separada
para ser aprovechada en la obtencin de energa y calor a travs de su combustin.

La cantidad de celulosa disponible es entonces:

Preparacin de catalizadores

Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de reaccin, pero al final del proceso
permanece sin cambio. El catalizador generalmente modifica una velocidad de reaccin promoviendo
una ruta molecular distinta (mecanismo) para la reaccin. Como el catalizador hace posible obtener
un producto final por una ruta distinta, con barrera energtica ms baja, puede afectar tanto al
rendimiento como a la selectividad. El catalizador puede acelerar o hacer ms lenta la formacin de
una especie especfica de producto, pero no afecta nunca al equilibrio termodinmico. Un proceso
cataltico heterogneo incluye ms de una fase; generalmente el catalizador es un slido, en tanto que
reactivos y productos son lquidos o gaseosos. La reaccin cataltica heterognea ocurre en o muy
cerca de la interfase entre el fluido y el slido.

Debido a esto, es esencial que el rea interfacial sea grande para lograr una velocidad de reaccin
significativa. En muchos catalizadores el rea est dada por una estructura interna porosa, es decir, el
slido contiene muchos poros finos, cuya superficie constituye el rea necesaria para una velocidad de
reaccin alta. El catalizador que tiene un rea considerable debido a sus poros se conoce como,
catalizador poroso. En ocasiones los poros son tan pequeos que slo admiten molculas pequeas,
pero impiden la entrada de las de gran tamao, a estos materiales se les conoce como tamices
moleculares.

No todos los catalizadores requieren de una superficie extensa suministrada por una estructura porosa.
Algunos son suficientemente activos, de modo que el esfuerzo necesario para sintetizar un catalizador
poroso sera un desperdicio. En algunos casos el catalizador consta de diminutas partculas sobre un
material activo dispersado sobre una sustancia menos activa llamada soporte. Con frecuencia, el
material activo es un metal puro o aleacin metlica. Tales catalizadores se denominan, catalizadores
soportados. (Fogler, 2008)

Los materiales que comnmente se utilizan como soporte son xidos refractarios; stos son xidos de
metal que tienen puntos de fusin altos, por tanto, son muy estables en la mayora de condiciones de
funcionamiento. Los soportes ms utilizados son: la Almina (Al2O3), la Slice (SiO2), la Titania
(TiO2) y la Zirconia (ZrO2).

Almina: La almina es uno de los soportes ms comnmente utilizado en la preparacin de


catalizadores para un proceso heterogneo. Esto es debido su fcil preparacin y su coste econmico.
Adems es un material relativamente inerte y no reacciona de forma habitual con el catalizador.

Slice: La slice tiene muchas aplicaciones, pero normalmente se utiliza con catalizadores que tienen
gran rea superficial.

Titania: La titania se utiliza como soporte en ciertas reacciones, tales como en la reduccin cataltica
selectiva de NOX. Sin embargo, debido a su propiedad como semiconductor, tambin puede ser
utilizado en procesos fotocatalticos.
Zirconia: La zirconia ha creado gran expectacin como uso de soporte en un catalizador debido a
que es ms inerte que los soportes tradicionales como la Slice o la Almina. Adems se ha
demostrado que la zirconia tiene interacciones especficas con la fase actica, dando lugar a diferencias
en las actividades y selectividades de los catalizadores resultantes. (Ross J. R., 2011)

La mayora de los catalizadores no mantienen su actividad al mismo nivel por periodos indefinidos, si
no que experimentan, desactivacin, es decir, la actividad cataltica disminuye con el transcurso del
tiempo. La desactivacin del catalizador se debe a el fenmeno de sinterizacin, el cual puede ser, por
ejemplo, un cambio estructural gradual; envenenamiento, que consiste en la adsorcin irreversible de
compuestos en los sitios activos, o contaminacin o coquizacin, que es la formacin de depsitos de
carbono o de otro material sobre la superficie.

La situacin de la superficie es importante para que ocurra una reaccin cataltica debido a que por lo
menos uno y con frecuencia todos los reactivos deben interaccionar con sta. Dicha interaccin se
conoce como adsorcin y se lleva a cabo por dos procesos: (1), La adsorcin fsica, atraccin dbil
entre las molculas del fluido y la superficie. Estas fuerzas de Van der Waals consisten en
interacciones entre dipolos permanentes, entre un dipolo permanente y un dipolo inducido y entre
tomos y molculas neutros, o todos los anteriores. (2) La, quimisorcin, en este caso los tomos o
molculas adsorbidos son retenidos en la superficie mediante fuerzas de valencia del mismo tipo de
las que existen entre tomos enlazados que forman molculas. En una contribucin notable a la teora
de la catlisis, Taylor sugiri que la reaccin no es catalizada en toda la superficie slida, si no en
ciertos sitios o centros activos. Los sitios activos, llegan a considerarse como sitios donde los
intermediarios de alta reactividad (es decir, especies quimisorbidas) se estabilizan el tiempo suficiente
para reaccionar. Tal estabilizacin de un intermediario reactivo es clave en el diseo de cualquier
catalizador.

En el caso concreto de reacciones de hidrogenacin y deshidrogenacin, la fuerza del enlace entre el


hidrgeno y las superficies metlicas se incrementa al aumentar el nmero de orbitales d vacios. La
actividad cataltica mxima no se alcanza cuando el enlace es demasiado fuerte y los productos no se
desorben fcilmente de la superficie. En consecuencia, este mximo de actividad cataltica ocurre
cuando hay aproximadamente un orbital vaco por tomo. Los metales ms activos para reacciones
que incluyen hidrgeno son, por lo general, Co, Ni, Rh, Ru, Os, Pd, Ir y Pt. Existen dos mtodos de
preparacin de catalizadores que se exponen a continuacin.

1.1.1 Mtodo de impregnacin


El mtodo de impregnacin consiste en poner en contacto un soporte seco. Por efecto de las fuerzas
capilares la disolucin impregnante entra en los poros del soporte y se distribuye en su interior en un
breve perodo de tiempo. En ocasiones el llenado de los poros con la solucin impregnante puede
retrasarse por la presencia de aire en los mismos. Este mtodo se emplea para preparar catalizadores
donde la fase activa debe encontrase altamente dispersa sobre la superficie del soporte. Este
procedimiento permite modificar la superficie de un catalizador con diferentes promotores de manera
de variar sus propiedades catalticas finales. El volumen de la solucin a ser empleada en este tipo de
impregnacin debe contener la concentracin requerida del agente promotor. Los factores ms
importantes a tener en cuenta en la eleccin de la solucin impregnante son:
Solubilidad del compuesto precursor empleado: la solubilidad del compuesto (sales, bases, cidos)
puede llegar a limitar la cantidad del mismo que puede ser depositado sobre el soporte. Si la
solubilidad del compuesto es baja, es posible que se requiera una impregnacin en etapas sucesivas
para obtener la cantidad deseada sobre el soporte.
Estabilidad de la solucin: es importante que la solucin precursora sea estable durante el proceso de
preparacin, para evitar que la misma precipite sufra transformaciones indeseables durante la
impregnacin.

4.1.1.2 Mtodo coprecipitacin


El mtodo de coprecipitacin es uno de los mtodos ms frecuentemente empleados en la preparacin
de catalizadores msicos del tipo de los xidos mixtos. Este mtodo consiste en precipitar
simultneamente al menos dos compuestos metlicos a partir de una disolucin acuosa. La disolucin
contiene las sales (nitratos) de los respectivos cationes metlicos y se precipita con un disolucin
acuosa del reactivo precipitante a un determinado pH, a los fines de lograr un precipitado conteniendo
a todos los cationes en la misma estructura. Las variables ms importantes que afectan a la
homogeneidad y cristalinidad del precipitado son: pH, temperatura, agitacin, orden de agregado de
reactivos y sobresaturacin relativa.

La sobresaturacin interviene en las dos etapas cruciales de la formacin del precipitado: en la


nucleacin, la cual es homognea a altos valores de supersaturacin; y en el crecimiento del tamao
de partcula, que se produce con aglomeracin y/o coalescencia de partculas pequeas. En efecto, una
baja sobresaturacin relativa implica la formacin de partculas cristalinas grandes (precursores
cristalinos), y altos valores de supersaturacin implican la formacin de partculas pequeas y
desordenadas (precursores amorfos). La eleccin del pH ptimo de precipitacin tambin juega un rol
importante ya que cada catin metlico, requiere un valor diferente de pH para que la precipitacin
sea cuantitativa, razn por la cual se hace necesario adoptar un valor de pH ptimo que permita lograr
un precipitado lo ms homogneo posible.

En la coprecipitacin otra variable sumamente importante a considerar es el orden de agregado de los


reactivos, ya que el mismo determina la homogeneidad o heterogeneidad del precipitado. (Freedman,
Kwolek, & Pride, 1986)

4.1.2 Sistema de calcinacin, tamizado y reduccin utilizado

Una vez que el material, preparado mediante alguno de los mtodos previamente descritos, est seco
se somete a calcinacin. De esta manera se eliminan los residuos de sales no deseadas (tales como
nitratos) y se ancla el metal al soporte con el fin de que no sea arrastrado por las fases fluidas con las
que vaya a interactuar. Antes de calcinar se tamiza el slido hasta un tamao inferior. Este
procedimiento consigue que las partculas de catalizador tengan unas condiciones de calcinacin lo
ms homogneas posibles. El proceso de calcinacin se lleva a cabo en un horno tubular con un
programa de temperatura. Se mantiene a esa temperatura 1 h, tras la que se enfra a velocidad libre.
Los catalizadores se introducen en la zona central del horno sobre unos recipientes (crisoles de
almina). Para mejorar la eliminacin de productos no deseados de los catalizadores, el horno est
provisto de un flujo de aire forzado de 4,4 L/min. El proceso de catlisis es un fenmeno de superficie
de manera que el tamao de las partculas de catalizador es una cuestin fundamental. Con el fin de
minimizar los problemas de transferencia de masa externos y proporcionar una gran rea superficial,
las partculas deben ser lo ms pequeas posibles. Sin embargo, si las partculas son demasiado
pequeas, stas podran ser extradas del recipiente de reaccin con la toma de muestras peridica o
arrastradas por el fluido circulante si el reactor es continuo y, por lo tanto, cambiar la relacin de
alimentacin a catalizador en el sistema de reaccin. Por ello, las partculas se tamizan para utilizar un
tamao de partcula. La fraccin ms fina (<0,42 mm) se pelletiza o empastilla mediante el
prensado del polvo para volverla a moler y tamizar.

La funcin hidrogenante del catalizador requiere que la fase metlica est en su estado reducido de
manera que las molculas de hidrgeno se puedan adsorber, disociar y, por lo tanto, permitan los
procesos de hidrogenacin. Debido a que el proceso de calcinacin se realiza en atmsfera de aire, se
supone que el metal del catalizador pasa a estar en un estado oxidado. Esto hace necesaria una etapa
de reduccin. Los metales semi-nobles (Cu y Ni) requieren una temperatura de reduccin ms alta que
los metales nobles, como se explica en el procedimiento descrito por Gandarias y col. (Gandarias,
2012). Los catalizadores se reducen en crisoles de almina introducidos en un horno tubular vertical
aplicando una rampa de calentamiento de 10C/min y un flujo de H2. Al llegar a 650C se mantiene
durante 1 h y despus se enfra hasta temperatura ambiente pasando N2 por el interior del horno. Tras
reducir los catalizadores, para prevenir su oxidacin, se transfieren a pequeos botes cerrados
sumergidos en iso-octano hasta su uso.

2.1. cido levulnico: Aplicaciones

Entre las actividades de investigacin que involucran la descomposicin de la


biomasa lignocelulsica con el objetivo de obtener productos qumicos valiosos, se
presenta como una opcin atractiva la conversin de dicha biomasa lignocelulsica
en cido levulnico. El cido levulnico (LA) o cido 4-oxopentanoico (C5H8O3), es
una molcula verstil, que puede ser producida a partir de biomasa celulsica y
durante dcadas se ha considerado como una materia prima bsica gracias a su alta
reactividad qumica. sta plataforma qumica contiene un grupo centona y un grupo
de cido carboxlico, que hacen del LA un potencial bloque de construccin muy
verstil para la sntesis de diversos productos orgnicos. A partir del cido
levulnico se pueden obtener distintos productos qumicos y combustibles. Este
bioqumico renovable ha sido identificado por el Departamento de Energa de los
Estados Unidos como uno de los 12 principales productos qumicos de valor aadido
a partir de la biomasa, que puede ser utilizado como base para la produccin de
diversos productos qumicos orgnicos de gran volumen, con numerosas aplicaciones
industriales potenciales. El cido levulnico puede servir, por ejemplo, como materia
prima para la produccin de combustibles para el transporte (gasolina y disel). La
esterificacin del cido levulnico con alcoholes C1-C2 da lugar a steres
levulnicos.

Estos steres, producidos a partir de metanol o etanol, tienen un gran potencial como
componentes de mezcla en las formulaciones de diesel. Los steres de LA son
similares a los steres metlicos de cidos grasos del biodiesel (FAME), que se
utilizan en algunas formulaciones de diesel de bajo azufre, pero no tienen sus
inconvenientes principales: propiedades de flujo en fro y formacin de gomas. La
adicin de levulinato de etilo o levulinato de metilo podra solucionar estos dos
problemas. Tambin se ha demostrado que ste cido puede hidrogenarse en
presencia de un catalizador bifuncional para producir metil-tetrahidrofurano (MTHF)
en una etapa y con relativamente altos rendimientos. Este MTHF puede servir
directamente como componente de mezcla para las gasolinas. La importancia de esta
plataforma qumica se debe en parte a su potencial capacidad de servir como
producto bioqumico intermedio para la produccin de combustibles a travs de la
tecnologa petroqumica convencional, constituyendo, por tanto, una materia prima
renovable que puede ser utilizada en la industria petroqumica actual. El cido
levulnico puede ser convertido en -valerolactona (GVL) a travs de hidrogenacin
con hidrgeno molecular o con cido frmico. El GVL ha demostrado ser un
combustible lquido de transporte sostenible, reemplazando al etanol en las mezclas
gasolina-etanol. La hidrogenacin del GVL produce cido valrico que puede ser
esterificado con alcoholes para producir una nueva clase de combustibles de
transporte celulsicos, denominados biocombustibles valricos. Por otra parte, se
ha desarrollado un proceso cataltico integrado para convertir GVL a alquenos
lquidos (entre C8 y C24) que pueden ser mezclados con gasolina, diesel o
combustibles de aviacin. El buteno y el dixido de carbono son inicialmente
producidos por descarboxilacin de GVL. Los productos se alimentan entonces en un
reactor de oligomerizacin donde los monmeros de buteno se acoplan para formar
alquenos condensables.

Tecnologas de produccin de cido levulnico: Retos de futuro

El cido levulnico procede de la degradacin de la biomasa. La celulosa se hidroliza


en agua pura por el ataque de los tomos de hidrgeno electroflicos de la molcula
de H2O en oxgeno glucosdico. Esta reaccin es muy lenta debido a la resistencia
de la celulosa a la hidrlisis, y puede acelerarse de tres formas: utilizando
temperaturas y presiones elevadas, puede ser catalizada por cidos (concentrado o
diluido) o bien por enzimas altamente selectivas, como las celulasas. Biofine
Renewables, LLC es una compaa que desarrolla tecnologa para procesos de
biorrefinera y ha establecido un proceso comercial para la produccin continua de
cido levulnico. El proceso Biofine es una de las tecnologas ms famosas
actualmente para la produccin industrial de dicho cido. La tecnologa Biofine es
un proceso de hidrlisis cida que convierte la celulosa en cido levulnico. Como
subproducto se obtiene cido frmico y, si la materia prima contiene hemicelulosa,
tambin se obtiene furfural. Este proceso de hidrlisis permite la utilizacin de una
amplia variedad de materias primas - incluyendo residuos forestales de bajo coste,
astillas de rbol enteras, residuos agrcolas, restos de comida, papel reciclado o
residuos slidos urbanos clasificados - y la presencia de agua en la materia prima no
es un problema al tratarse de un proceso de hidrlisis. Es un sistema qumico, por lo
que no necesita los largos periodos de reaccin de los procesos enzimticos o de
fermentacin biolgica tradicionales, sino que la reaccin se produce en minutos.
Emplea cido sulfrico diluido como catalizador, pero se diferencia de otras
tecnologas de fraccionamiento lignocelulsico con cido diluido en que los azcares
monomricos no son el producto. En su lugar, los monosacridos de 5 y 6 carbonos
se someten a mltiples reacciones catalizadas por cido para obtener como productos
finales cido levulnico y furfural (C5H4O2). Los materiales de alimentacin para
una planta Biofine necesitan tener un tamao de partcula apropiado (de 0,5 a 1 cm)
para asegurar una hidrlisis eficiente y rendimientos ptimos. Por consiguiente, la
materia prima se tritura inicialmente antes de que las partculas de biomasa sean
transportadas por un sistema de inyeccin de aire a alta presin hacia un tanque de
mezcla. Aqu, la materia prima se mezcla con cido sulfrico diluido reciclado. El
proceso Biofine consiste, a continuacin, en dos etapas catalizadas por cido que
tienen lugar en dos reactores de hidrlisis separados. En la primera etapa, la
biomasa y la solucin de cido sulfrico se mezclan y se suministran de manera
continua a un reactor de flujo pistn de pequeo dimetro, que opera a temperaturas
dentro del intervalo de 210 a 220 C y a una presin de 25 bar. El tiempo de
residencia en este primer reactor es de 12 segundos, con el fin de despolimerizar los
polisacridos en sus monmeros solubles (hexosas, pentosas, HMF,). La mezcla
del salida se alimenta a continuacin a un segundo reactor de tanque agitado
continuo, que opera a temperaturas y presiones menores . Mientras que la
concentracin de cido se mantiene igual que en el primer reactor, las condiciones
de operacin son menos severas (190-e200 C, 14 bar).

2.2 Combustibles fsiles


La demanda creciente de combustibles lquidos para el transporte, la disminucin de los recursos
fsiles correspondientes y el cambio climtico global han hecho necesaria la bsqueda de nuevas
fuentes de energa como la biomasa. La conversin de la biomasa a productos qumicos tiles
presenta, en general, un gran desafo. Este resulta ser especialmente ambicioso si el proceso debe ser
realizado de manera sostenible y econmicamente viable, con el fin de reemplazar el uso de
combustibles fsiles por sustitutos renovables. (Carmen Ortiz-Cervantes, 2013)
2.2.1 Petrleo
Segn U.S Energy Information Administration la produccin de petrleo ha aumentado con el
transcurso de los aos tal y como se puede observar en la siguiente figura:
La produccin de crudo del 2009 a 2013 aumento un 6,07% (5,2 millones de barriles por da),
correspondiendo al ltimo ao un 0,4% (0,4 millones de barriles) a nivel mundial. Se observa que la
zona de Norte Amrica es la nica que sigue una tendencia de incremento de produccin. Por el
contario, las dems zonas mundiales tienen una tendencia de produccin relativamente constante
excepto Europa que ha decrecido la produccin en un 23%. La produccin de crudo no est
directamente relacionada con el consumo en las diferentes zonas. Como se observa en la siguiente
figura, en la zona de Asia y Oceana y en la zona Central y Sur de Amrica el consumo entre el 2009 y
el 2013 aument un 11,89% y un 15,14% respectivamente, debido a pases con economas crecientes
(China, India, Brasil), compensando la cada en la zona de Europa.
2.2.2 Gas Natural
En cuanto al gas, segn U.S Energy Information Administration su produccin aument
a nivel mundial un 13,01% (Figura 5) entre los aos 2009 y 2014. El mayor aumento se
produjo en el Centro y Sur de Amrica (15,44%) y Oriente Medio (31,52%). Por otra
parte, la produccin de gas natural en Europa se redujo un 4,42%.

Igualmente que en el caso del petrleo, la produccin de crudo no est directamente


relacionada con el consumo en las diferentes zonas. Como se observa en la siguiente
figura, la zona de Asia y Oceana y en la zona Central y Sur de Amrica el consumo
entre el 2009 y el 2013 aument un 25,09% y 27,23% respectivamente, debido a pases
con economas crecientes (China, India, Brasil), compensando la cada en la zona de
Europa (2,38%).

2.3 Biocombustibles a partir de la biomasa


Una alternativa viable para combatir las desventajas del uso de petrleo y gas natural es
la obtencin de biocombustibles a partir de biomasa. Los biocombustibles lquidos
derivados de azcares, almidn o madera son, por su similitud, los preferidos en la
actualidad. (Jeong, Production of levulinic acid from glucosa mine by dilute-acid,
2014). Los parmetros de cultivo, tratamiento, transporte y conversin de la biomasa a
combustibles son importantes para la produccin de GEI. En este sentido, el aumento de
cultivo de biomasa favorece la absorcin de CO2, reduciendo de esta manera la
intensidad neta de los GEI (David R, Henry H, Aimee E, & Constantine, 2011), como
ilustra la siguiente figura (U.S Energy Information Administration).

Podemos considerar tres clases generales de materias primas derivadas de la biomasa


que son apropiadas para la produccin de combustibles renovables: materias primas de
almidn (incluyendo azcares), las materias primas de triglicridos, y materias primas
lignocelulsicas. Las dos primeras corresponden a los biocombustibles de 1 generacin,
mientras que las materias primas de origen lignocelulsico se emplean en los
biocombustibles de 2 generacin. (Alonso, Bond, & and Dumesic, 2010)

2.3.1 Biocombustibles de primera generacin


Los biocombustibles de primera generacin utilizan tecnologas convencionales para
procesar cultivos que tambin pueden ser utilizados para la produccin de alimentos
(por ejemplo, azcares, almidn y aceites) y se componen principalmente de alcoholes
(bioetanol) y aceites (biodiesel).
Bioetanol: Producido a partir de plantas que contienen azcar o cereal. Se utiliza como
un sustituto de la gasolina.
Biodiesel: Producido a partir de aceites vegetales o grasa de animal. Se utiliza como
un sustituto de combustible en los motores diesel.
Biogs: Producto que puede ser utilizado en vehculos destinados a ser alimentados
mediante gas natural comprimido. (Sims & Taylor, 2008)
Las materias primas para fabricar bioetanol son polisacridos de glucosa unidos por
enlaces glicosdicos, tales como amilasa y amilopectina, que se hidrolizan fcilmente en
los monmeros de azcar constituyentes. Las materias primas triglicricas son las que
comprenden cidos grasos y glicerol derivados de fuentes vegetales y animales para
formar biodiesel. Estos combustibles son de fcil produccin, ya que los procesos para
obtenerlos

Se observa que Norte Amrica en ao 2011 produjoel 52,96% de la produccin de los


biocombustibles de primera generacin. Ese mismo ao, la produccin ascendi un
1,7% de barriles alcanzando una produccin de 1,8 millones de barriles diarios. Por el
contrario, la zona mundial con menor produccin, mientras se realiz el estudio, fue la
zona de Oriente Medio sin produccin alguna hasta el ltimo ao de estudio.

Los biocombustibles de primera generacin han desempeado un papel importante en el


establecimiento de la infraestructura y en la adopcin de polticas energticas . Sin
embargo cuando las emisiones se incluyen en el uso de un anlisis del ciclo de vida
sobre los GEI los beneficios son muy variables, y no siempre el resultado es tan bueno
como se haba previsto. La produccin de los biocombustibles por lo general incluye la
utilizacin de combustibles fsiles y fertilizantes necesarios para la produccin de la
biomasa, provocando as la emisin tanto de N2O como de CO2.El principal reto en la
investigacin con los biocombustibles de primera generacin est en la optimizacin de
los procesos para reducir costes, de manera que los combustibles verdes puedan ser
competitivos con los producidos a partir del petrleo. (Alonso, Bond, & and Dumesic,
2010). Sin embargo, con ello no se soluciona la problemtica asociada al uso de
materias con potencial aplicacin alimentaria en su produccin (Sims & Taylor, 2008).

2.3.2 Biocombustibles de segunda generacin.


El surgimiento de la segunda generacin de biocombustibles se valora visto una
respuesta sostenible a la creciente controversia en torno a la primera generacin. (Alison
& Sujatha, 2013). Los biocombustibles de segunda generacin son aquellos derivados
de biomasa lignocelulsica (sin aplicaciones alimentarias). Generalmente la biomasa
consiste en 38-50 % de celulosa, 23-32 % de hemicelulosa y 15-25% de lignina en peso
como se puede observa en la figura 14.

En la actualidad, uno de los principales retos en la utilizacin de la biomasa


lignocelulsica es el pretratamiento y la hidrlisis para la produccin de azcares, de
forma que sea viable econmicamente la fabricacin de productos qumicos valiosos y
renovables. La celulosa es en gran parte inaccesible a la hidrlisis de la biomasa no
tratada. El pretratamiento a travs de la molienda y los tratamientos fsico/qumicos
sirve para permeabilizar los extractos de lignina y hemicelulosa, que no son extrables
por agua caliente o agentes quelantes, pero que, a diferencia de la celulosa, se pueden
extraer en agua alcalina (Hayes, 2009)