CATALYST RAISES KERO-TREATING PERFORMANCE

The activity and stability of a replacement catalyst in a kerosene treater

enabled a refiner to process difficult-totreat condensate in greater
quantities.

WOO KYUNG KIM, SK Innovation

JESSY TRUCKO and ERIC BAKER, UOP, A Honeywell Company

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Article Summary

The recent boom in gas field production, by utilising new technologies such
as hydraulic fracturing, has resulted in abundant production of natural
gas. As natural gas exits the wellhead, it decompresses, causing heavier
hydrocarbons to condense out of the vapour phase as the temperature and
pressure decrease. These condensed heavy hydrocarbons are recovered as
liquids, commonly referred to as natural gas condensates. These
condensates can cover a wide boiling point range, from pentanes, through
the light and heavy naphtha ranges, and all the way through the jet fuel
and diesel ranges.

Although natural gas condensates fractionate into boiling point ranges

that refiners are familiar with, they exhibit very different concentrations
and species of mercaptan molecules. The mercaptans present in these
condensates are typically linear mercaptans. This, combined with high
concentration levels, make these feeds challenging to treat. Two effective
options exist for the refiner who would like to refine these lower-cost
condensates into kerosene or jet fuel: hydrotreating and mercaptan
oxidation via sweetening (conversion of mercaptan to disulphide)
technology. Although hydrotreating removes these mercaptans, it requires
increased hydrogen supply and capacity in an existing hydrotreater or a
large capital cost investment to realise. Alternatively, the UOP Merox Fixed
Bed Sweetening Unit with Merox No. 10 catalyst technology requires a low
capital investment and minimum operating cost, while producing on-
specification kerosene or jet fuel.

Treating unit comparison and challenges

SK Innovation in Incheon, South Korea, produces jet fuel from two

kerosene-sweetening units receiving the same feed blend for the
production of jet fuel. The smaller kerosene treater (No. 1 KMX) was
designed by UOP and loaded with Merox No. 10 catalyst. This unit has a
history of operating well, but was brought down when a new and larger
kerosene treater (No. 2 KMX) was installed. No. 2 KMX was not designed by
UOP and was initially loaded with a competitors catalyst. Although SK
historically processed a blend of various streams to make jet fuel, it began
to produce off-specification jet fuel in No. 2 KMX when the mercaptan
content increased, due to blending RasGas condensate from the South
Pars field (Qatar) in the feed. Unfortunately, the company could not make
its desired jet fuel specification consistently with the treating technology
and catalyst in No. 2 KMX. It reduced the RasGas condensate portion of its
feed and brought No. 1 KMX back on line to handle the turned-down
capacity of No. 2 KMX. It needed to process jet fuel through its
hydrotreater No. 1 KGHT, so its product could blend with the jet fuel pool
and be on specification by offsetting the high mercaptan product from No.
2 KMX. Figure 1 illustrates this setup.

Operating data showed that No. 1 KMX with Merox No. 10 catalyst ran at
over twice the space velocity of No. 2 KMX, while performing better. SK
reloaded a high-activity version of the non-UOP catalyst into No. 2 KMX in
late 2009, in an attempt to achieve conversion equivalent to No. 1 KMX.
UOP worked with SK Incheon to optimise the operation of No. 1 KMX, and
showed that it performed to specification and outperformed the new No. 2
KMX catalyst load, even though the current load of Merox No. 10 was three
years old in 2011.

Once again, SK reduced No. 2 KMXs throughput to meet specification.

Further addition of the RasGas condensate to the feed caused the catalyst
performance in No. 2 KMX to deteriorate quickly and exceed the maximum
internal mercaptan sulphur specification of 20 wppm sulphur and the
sales maximum of 30 wppm sulphur (see Table 1). Ultimately, SK switched
to an easier-to-treat feed with less feed mercaptan until a better alternative
could be found (see Figure 2).
SK continued to compare the performance of No. 1 KMX with Merox No. 10
catalyst against the catalyst in No. 2 KMX with the same feed. Over a two-
month period, SK observed higher levels of conversion across the Merox
No. 10 catalyst despite the age of the catalyst in No. 1 KMX. The
formulation of the Merox No. 10 catalyst increases activity over other
treating catalysts, while maintaining activity in difficult-to-treat
environments by providing increased resistance to fouling by organic acids
such as sodium phenolate and sodium naphthenate. Figure 3 shows the
increased stability of Merox No. 10 standard fixed-bed catalyst.

Beneficial replacement
After further evaluation of the data, UOP and SK agreed that, despite the
differences in reactor vessel design, Merox No. 10 catalyst would be a
beneficial replacement for the catalyst in No. 2 KMX. UOP proposed two
options:
The first option replaced the existing catalyst with UOP Merox No. 10 and
kept the current unit design flow rate of 20 000 BPSD. This approach
minimised the units down time and allowed SK to test the performance of
Merox No. 10 catalyst in a non-UOP reactor
The revamp option replaced the existing reactor internals of No. 2 KMX
and increased active catalyst volume by about 50%, increasing feed
throughput to 30 000 BPSD.

SK selected option 1 for its low capital cost and quick turnaround
schedule. It reloaded with Merox No. 10 catalyst without revamping the
unit.

The company loaded No. 2 KMX with Merox No. 10 catalyst and evaluated
the performance of the new catalyst. During testing, it processed a higher
portion of RasGas condensate to No. 1 KMX and No. 2 KMX units,
increasing the mercaptan load by over 250%. In addition, it realised
product mercaptan concentrations of less than 8 wppm sulphur with
decreased air injection rates (see Table 2).

Merox No. 10 catalyst has been in service in the No. 2 KMX reactor for
almost two years now with excellent performance. The catalyst change has
allowed No. 2 KMX to process 72% more mercaptan sulphur, while reducing
off-spec product by more than 50% (see Table 3).
ESPAOL BING
CATALIZADOR PROVOCA RENDIMIENTO TRATAMIENTO DE KERO

La actividad y la estabilidad de un catalizador de recambio en un tratador

de queroseno permitieron un refinador procesar difcil totreat condensado
en mayores cantidades.

WOO KYUNG KIM, SK Innovation

TRUCKO JESSY y ERIC BAKER, UOP, una empresa de Honeywell

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Extracto de artculo

El reciente auge en la produccin del campo de gas, utilizando las nuevas

tecnologas tales como fracturacin hidrulica, ha dado como resultado
una abundante produccin de gas natural. Como gas natural sale del
manantial, descomprime, causando hidrocarburos pesados condensar
fuera de la fase de vapor como la disminucin de la temperatura y presin.
Estos condensados de hidrocarburos pesados se recuperan como lquidos,
comnmente contempladas como condensados de gas natural. Estos
condensados pueden cubrir una gama amplia de ebullicin, de pentanos, a
travs de la luz, gamas de nafta pesada y todos a travs de las gamas de
gasolina y diesel jet.

Aunque condensados gas natural fraccionar en gamas de punto de

ebullicin que los refinadores conocen, exhiben concentraciones muy
diferentes y especies de molculas de mercaptano. Los mercaptanos
presentes en estos condensados son mercaptanos tpicamente lineares.
Esto, combinado con niveles de alta concentracin, hacer que estos
alimentos difciles de tratar. Existen dos opciones eficaces para refinador
que le gustara perfeccionar estos condensados de menor costo en
queroseno o combustible para aviones: hidrotratamiento y mercaptan
oxidacin va tecnologa (conversin de mercaptano disulfuro) de
endulzamiento. Aunque hidrotratamiento remueve los mercaptanos,
requiere suministro de hidrgeno mayor y capacidad en un hydrotreater
existente o una inversin de gran costo de capital para realizar.
Alternativamente, la UOP Merox cama edulcorante unidad fija con
tecnologa del catalizador Merox N 10 requiere una baja inversin de
capital y funcionamiento costo, mientras que la produccin en
Especificacin queroseno o combustible.

Tratamiento de desafos y comparacin de la unidad

SK Innovation en Incheon, Corea del sur, produce combustible de dos

unidades de endulzamiento de kerosene, recibiendo la misma mezcla de
alimentacin para la produccin de turbosina. El tratador de queroseno
ms pequeo (N 1 KMX) fue diseado por UOP y cargado de catalizador
Merox N 10. Esta unidad tiene una historia de funcionamiento bien, pero
fue derribado cuando se instal un tratador de queroseno nueva y ms
grande (no. 2 KMX). No. 2 KMX no fue diseado por el UOP y fue
inicialmente cargado con el catalizador de un competidor. Aunque SK
histricamente procesa una mezcla de varias corrientes para hacer
combustible, comenz a producir combustible fuera de especificacin en
N 2 KMX cuando aumenta el contenido de mercaptano, debido a la
mezcla condensado RasGas desde el campo de South Pars (Qatar) en la
alimentacin. Por desgracia, la empresa no podra hacer sus
especificaciones del combustible jet deseado constantemente con la
tecnologa de tratamiento y el catalizador en N 2 KMX. Reduce la porcin
de condensado RasGas de su alimentacin y trajo N 1 KMX en lnea para
manejar la capacidad de abajo dado vuelta del no. 2 KMX. Necesaria para
procesar el combustible a travs de su hydrotreater N 1 KGHT, por lo que
su producto podra mezclar con la piscina de combustible de jet y en
especificacin por compensacin el producto mercaptano alta N 2 KMX.
La figura 1 ilustra esta configuracin.

Datos operativos demostraron que n 1 KMX con catalizador Merox N 10

corri en dos veces la velocidad espacial del no. 2 KMX, mientras se realiza
mejor. SK volver a cargar una versin de alta actividad del catalizador UOP
no en no. 2 KMX a finales de 2009, en un intento de lograr la conversin
equivalente a N 1 KMX. UOP trabaj con SK Incheon para optimizar el
funcionamiento del no. 1 KMX y demostr que realiza a la especificacin y
super a la nueva carga no. 2 KMX de catalizador, a pesar de que la carga
actual de Merox N 10 era tres aos en 2011.

Una vez ms, SK reducido rendimiento del no. 2 KMX para cumplir
especificacin. Otra adicin del condensado RasGas a la alimentacin
causado el rendimiento del catalizador en N 2 KMX se deterioran
rpidamente y exceder la especificacin de azufre mercaptano interna
mxima de azufre wppm 20 y el mximo de ventas de 30 wppm azufre (ver
tabla 1). En ltima instancia, SK cambiado a una alimentacin ms fcil
de tratar con menos alimentacin mercaptano hasta una mejor alternativa
podra encontrarse (ver figura 2).

SK sigue comparar el rendimiento de n 1 KMX con catalizador Merox N

10 contra el catalizador en N 2 KMX con la misma alimentacin. Durante
un perodo de dos meses, SK observ altos niveles de conversin en el
catalizador Merox N 10 a pesar de la edad del catalizador en N 1 KMX. La
formulacin del catalizador Merox N 10 aumenta actividad sobre otros
catalizadores tratamiento, mientras que mantener actividad en entornos
difciles de tratar proporcionando mayor resistencia al ensuciamiento por
cidos orgnicos como el phenolate sodio y naftenato de sodio. La figura 3
muestra la mayor estabilidad del catalizador de lecho fijo estndar Merox
N 10.

Beneficioso reemplazo
Despus de la evaluacin adicional de los datos, UOP y SK acordaron que,
a pesar de las diferencias de diseo de recipiente del reactor, catalizador
Merox N 10 sera un reemplazo beneficioso para el catalizador en N 2
KMX. UOP propuso dos opciones:
La primera opcin reemplazar el catalizador existente con UOP Merox N
10 y mantiene la actual tasa de flujo de diseo de unidad de 20 000 de la
Trazodona. Este enfoque minimiza el tiempo de inactividad de la unidad y
permite SK probar el funcionamiento del catalizador Merox N 10 en un
reactor no UOP
La opcin de modernizacin substituy el interior de reactor existente de
los N 2 KMX y aumentado volumen de catalizador activo por cerca de
50%, aumento de rendimiento de la alimentacin a la Trazodona de 30
000.
SK selecciona opcin 1 para su capital bajo costo y rpida programacin.
Recargar con catalizador Merox N 10 sin renovar la unidad.

La compaa carga no. 2 KMX con catalizador Merox N 10 y haba

evaluado el desempeo del catalizador nuevo. Durante la prueba, proces
una porcin ms alta de RasGas condensado a N 1 KMX y unidades n 2
KMX, aumentando el mercaptano cargan por encima del 250%. Adems,
realiza concentraciones de mercaptano producto de menos de 8 wppm
azufre con tasas de inyeccin de aire disminuida (ver tabla 2).

Catalizador Merox no. 10 del ha estado en servicio en el reactor N 2 KMX

por casi dos aos con un rendimiento excelente. El cambio de catalizador
ha permitido N 2 KMX procesar azufre mercaptano de 72% ms,
reduciendo el producto fuera de las especificaciones por ms del 50% (ver
tabla 3).

ESPAOL EL MUNDO
LOS AUMENTOS DE CATALIZADOR QUE KERO-TRATAN EL
FUNCIONAMIENTO
la actividad y la estabilidad de un catalizador de reemplazo en un
negociador de queroseno permitieron a un refinador tratar el
condensado difcil-totreat en cantidades mayores.
CORTEJE A KIM KYUNG, SK la Innovacin
JESSY TRUCKO Y EL PANADERO DE ERIC, UOP, un Descargado de
Empresa Honeywell
el Artculo Completo
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Catalyst_raises_kero_treating_performance.html #. VsHK5LThDcs

Pactan el Resumen
el auge reciente en la produccin de gas de campaa, por utilizando
nuevas tecnologas como la fractura hidrulica, ha causado la
produccin abundante de gas natural. Como el gas natural sale la
 cabeza de pozo, esto se somete a descompresin, haciendo
hidrocarburos ms pesados condensarse de la fase de vapor como
la disminucin de presin y la temperatura. Estos se condensaron
hidrocarburos pesados son recuperados como lquidos,
condensados de gas natural comnmente llamados. Estos
condensados pueden cubrir una amplia gama de punto de
ebullicin, de pentanes, por las gamas de nafta ligeras y pesadas,
y toda la manera por las gamas de combustible y disel de motor.

Aunque los condensados de gas natural fraccionen en gamas de punto

de ebullicin con las cuales los refinadores son familiares, ellos
exponen concentraciones muy diferentes y especie de molculas
de mercaptano. El presente de mercaptanos en estos condensados
es mercaptanos tpicamente lineales. Esto, combinado con altos
niveles de concentracin, hace este desafo de alimentacin para
tratar. Dos opciones eficaces existen para el refinador que a
gustara refinar estos condensados de coste inferior en el
queroseno o el combustible de motor: hidrotratamiento y oxidacin
de mercaptano va azucarar (conversin de mercaptano a
disulphide) tecnologa. Aunque el hidrotratamiento quite estos
mercaptanos, esto requiere el suministro aumentado de hidrgeno
y la capacidad en un hidronegociador existente o una inversin de
costo de inversin grande para realizar. O bien, el UOP Merox la
Cama Fija que Azucara la Unidad con el No 10 Merox de la
tecnologa de catalizador requiere una inversin de capital baja y
el gasto de explotacin mnimo, produciendo el queroseno sobre
especificacin o el combustible de motor.
Tratando la comparacin de unidad
y desafos SK la Innovacin en Incheon, Corea del Sur, produce el
combustible de motor de dos unidades que azucaran queroseno y
reciben la misma mezcla de comida para la produccin de
combustible de motor. El ms pequeo negociador de queroseno
(el No 1 KMX) fue diseado por UOP y cargado con el No 10 Merox
el catalizador. Esta unidad tiene una historia de funcionamiento
bien, pero fue rebajada cuando un negociador de queroseno nuevo
y ms grande (el No 2 KMX) fue instalado. El No 2 KMX no fue
diseado por UOP y al principio fue cargado por el catalizador de
un competidor. Aunque SK histricamente procesara una mezcla
de varias corrientes para hacer el combustible de motor, comenz
a producir el combustible fuera de especificacin de motor en el
No.2