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CONTENIDO

Acerca de los autores .......................................................................... ix


Acerca del libro .................................................................................... xi
Lista de smbolos ................................................................................. xv
Prefacio .............................................................................................. xix
1 Introduccin ................................................................................. 1
1.1 El mbito de la termodinmica.. .................................................. 1
1.2 Dimensiones y unidades .............................................................. 2
1.3 Fuerza ......................................................................................... 3
1.4 Temperatura ............................................................................... 5
1.5 Cantidades definidas; volumen .................................................... 7
1.6 Presin ........................................................................................ 7
1.7 Trabajo ....................................................................................... 10
1.8 Energa. ...................................................................................... 11
1.9 Calor ..........................................................................................
. 17
2 Primera ley y otros conceptos bsicos .............................................. 21
2.1 Experimentos de Joule ................................................................ 21
2.2 Energa interna ........................................................................... 21
2.3 Primera ley de la termodinmica ................................................. 22
2.4 Estado termodinmico y funciones de estado .............................. 24
2.5 Entalpa ...................................................................................... 29
2.6 Proceso de flujo continuo en estado estable ................................. 31
2.7 Equilibrio .................................................................................... 38
2.8 Regla de las fases ........................................................................ 39
2.9 El proceso reversible ................................................................... 41
2.10 Procesos con V y P constantes ..................................................... 47
2.11 Capacidad calorfica .................................................................... 49
3 Propiedades volumtricas de los fluidos puros .................................. 59
3.1 Comportamiento PVT de sustancias puras .................................. 59
3.2 Ecuaciones del virial ................................................................... 66
3.3 El gas ideal ................................................................ . ................ 70
3.4 Aplicacin de las ecuaciones del virial .......................................... 87
3.5 Ecuaciones cbicas de estado ...................................................... 91
3.6 Correlaciones generalizadas para gases ....................................... 97
3.7 Correlaciones generalizadas para lquidos ................................... 107
3.8 Teora molecular de fluidos. ......................................................... 110
3.9 Segundo coeficiente virial a partir de funciones de potencial ....... 118
vi CONTENIDO

4 Efectos calorficos ......................................................................... 132


4.1 Efectos del calor sensible.. ........................................................... 133
4.2 Energa interna de los gases ideales: punto de vista microscpico .... 141
4.3 Calores latentes de sustancias puras ........................................... 144
4.4 Calor estndar de reaccin .......................................................... 146
4.5 Calor estndar de formacin ....................................................... 148
4.6 Calor estndar de combustin ..................................................... 151
4.7 Dependencia de con respecto A la temperatura. .................... 152
4.8 Efectos calorficos de las reacciones industriales ......................... 155

5 Segunda ley de la termodinmica .................................................... 171


5.1 Enunciados de la segunda ley.. .................................................... 172
5.2 Mquinas trmicas ...................................................................... 1.73
5.3 Escalas de temperatura termodinmica ...................................... 177
5.4 Temperatura termodinmica y la escala de gas ideal ................... 178
5.5 Entropa ..................................................................................... 181
5.6 Cambios de entropa de un gas ideal.. .......................................... 185
5.7 Enunciado matemtico de la segunda ley .................................... 189
5.8 Tercera ley de la termodinmica .................................................. 195
5.9 Entropa desde el punto de vista microscpico.. ........................... 195

6 Propiedades termodinmicas de los fluidos ...................................... 203


6.1 Relaciones entre propiedades para fases homogneas .................. 204
6.2 Propiedades residuales ................................................................ 2 16
6.3 Sistemas de dos fases .................................................................. 222
6.4 Diagramas termodinmicos.. ....................................................... 226
6.5 Tablas de propiedades termodinmicas ....................................... 229
6.6 Correlaciones generalizadas de propiedades para gases ............... 23 1

7 Termodinmica de procesos de flujo ................................................ 249


7.1 Ecuaciones de balance.. ............................................................... 250
7.2 Flujo en conductos de fluidos compresibles ................................. 269
7.3 Turbinas (expansores) ................................................................. 282
7.4 Procesos de compresin.. ............................................................. 289

8 Produccin de energa a partir de calor ........................................... 305


8.1 La planta de energa de vapor ..................................................... 306
8.2 Motores de combustin interna ................................................... 3 19
8.3 El motor de Otto ......................................................................... 320
8.4 El motor Diesel ........................................................................... 323
8.5 La planta de energa de turbina de gas.. ...................................... 325
8.6 Motores a chorro; motores de cohete ........................................... 330

9 Refrigeracin y licuefaccin ........................................................... 33 6


9.1 El refrigerador de Carnot ............................................................ 337
9.2 Ciclo de compresin de vapor ...................................................... 339
Contenido vii

9.3 Comparacin de ciclos de refrigeracin ........................................ 340


9.4 Seleccin del refrigerante ............................................................ 345
9.5 Refrigeracin por absorcin ........................................................ 347
9.6 Bomba de calor ........................................................................... 350
9.7 Procesos de licuefaccin .............................................................. 35 1

10 Termodinmica de soluciones: teora ............................................... 359


10.1 Relacin de propiedades fundamentales ...................................... 360
10.2 Potencial qumico como criterio para el equilibrio de fases .......... 361
10.3 Propiedades parciales .................................................................. 363
10.4 Mezclas de gases ideales .............................................................. 376
10.5 Fugacidad y coeficiente de fugacidad para una especie pura ........ 380
10.6 Fugacidad y coeficiente de fugacidad para especies en solucin ... 386
10.7 Correlaciones generalizadas para el coeficiente de fugacidad ....... 391
10.8 La solucin ideal ......................................................................... 398
10.9 Propiedades en exceso ................................................................. 400
10.10 Enlace de hidrgeno y complejacin por transferencia
de carga ...................................................................................... 404
10.11 Comportamiento de las propiedades en exceso
de mezclas lquidas ...................................................................... 407

l l Termodinmica de soluciones: aplicaciones ...................................... 419


11.1 Propiedades de fase lquida a partir de datos EVL ...................... 419
ll .2 Modelos para la energa de Gibbs en exceso ................................. 440
11.3 Cambios de propiedades en el mezclado ....................................... 445
11.4 Efectos calorficos en los procesos de mezclado ........................... 453
ll .5 Bases moleculares para el comportamiento de mezclas ................ 468

1 2 EVL a presiones bajas y moderadas ................................................ 482


12.1 Naturaleza del equilibrio ............................................................. 482
12.2 Regla de las fases. Teorema de Duhem ........................................ 483
12.3 EVL: comportamiento cualitativo ............................................... 484
12.4 Formulacin gama/fi de EVL ...................................................... 494
12.5 Clculos de punto de roco y de punto de burbuja ........................ 498
12.6 Clculos de evaporacin instantnea ........................................... 520
12.7 Sistemas soluto( l)/disolvente( 2) ................................................. 526

1 3 Propiedades termodinmicas y EVL a partir de las ecuaciones


de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 536
13.1 Propiedades de los fluidos a partir de las ecuaciones
viriales de estado. . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 537
13.2 Propiedades de los fluidos a partir de las ecuaciones
cbicas de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ...~................................
. 542
13.3 Propiedades de los fluidos a partir de las correlaciones
del tipo Pitzer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 543
13.4 EVL a partir de ecuaciones cbicas de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 547
Vlll CONTENIDO

14 Tomas en equilibrio de fases ......................................................... 573


14.1 Equilibrio y estabilidad ............................................................... 573
14.2 Equilibrio lquido/lquido (ELL) ................................................. 581
14.3 Equilibrio vapor/lquido/lquido (EVLL) ..................................... 590
14.4 Equilibrio slido/lquido (ESL) ................................................... 601
14.5 Equilibrio slido/vapor (ESV) ..................................................... 607
14.6 Adsorcin en equilibrio de gases en slidos .................................. 613
14.7 EVL mediante simulacin molecular ........................................... 633

15 Equilibrio en las reacciones qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 639


15.1 Coordenada de reaccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 640
15.2 Aplicacin de los criterios de equilibrio a las reacciones qumicas . . . . 645
15.3 Cambio de la energa estndar de Gibbs y la constante
de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 647
15.4 Efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio . . . . . . . . . . . 650
15.5 Evaluacin de las constantes de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 654
15.6 Relacin de las constantes de equilibrio con la composicin . . . . . . . . . 656
15.7 Conversiones de equilibrio para reacciones individuales . . . . . . . . . . . . . . 661
15.8 Regla de las fases y teorema de Duhem para los sistemas reactivos . 676
15.9 Equilibrio en reacciones mltiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .680 ...

16 Anlisis termodinmico de procesos .............................................. 700


16.1 Clculo del trabajo ideal .............................................................. 700
16.2 Trabajo perdido.. ......................................................................... 705
16.3 Anlisis termodinmico de procesos de flujo en estado uniforme ..... 708

A Factores de conversin y valores de la constante de los gases . . . . . . . . 723

B Propiedades de las especies puras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 725

C Capacidades calorficas y cambios de propiedades de formacin . . . . 728

D Programas de computadora representativos ................................. 733


D. 1 Funciones definidas.. ................................................................... 733
D.2 Resolucin de problemas: ejemplo con ....................... 736

E Tablas de correlacin generalizada de Lee/Kesler . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 741

F Tablas de vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 759

G Mtodo UNIFAC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 832

H Mtodo de Newton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 840

ndices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 845