Está en la página 1de 465

Subido por:

Libros de Ingeniera Qumica y ms

https://www.facebook.com/pages/Interfase-
IQ/146073555478947?ref=bookmarks

Si te gusta este libro y tienes la posibilidad,


cmpralo para apoyar al autor.
XIV TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

grado del Instituto Superior de la Energa, desde su doble labor de profesor y


de director del programa master en Refino, Petroqumica y Gas.
La experiencia no vale nada sino va acompaada de reflexin y estudio.
Es por eso que la actividad profesional de Jos Lluch ha sido especialmente
fructfera. Sus responsabilidades en planificacin y control de la produccin
y, posteriormente, en planificacin estratgica, en el complejo petroqumico
de Tarragona y en la organizacin central de Repsol Petrleo han ido ms all
de convertir al autor en un experto en la materia, ya que han ido a acompaa-
das con la generacin de escuela entre sus colaboradores.
Su posterior labor en la direccin de los proyectos de I+D de refino en
Repsol, y su activa participacin en foros tcnicos internacionales como
CONCAWE, determinan que Jos Lluch sea hoy una autoridad en el campo
del refino actual y sus retos tecnolgicos. Hoy nos contamos por centenares
los profesionales y directivos de la industria de la energa que valoramos al
autor como maestro nuestro en el rea del refino.
Con Jos Lluch se confirma el aforismo primum cognoscere, deinde doce-
re. No se puede ensear bien un tema que no se aprecia y no se puede apre-
ciar un tema que no se domina. Quien carece de slidos conocimientos fun-
damentales difcilmente puede inducir la motivacin de otros para que
aprendan ni contagiar un entusiasmo que no se posee. Sin motivacin no hay
aprendizaje: el acto de aprender no es exclusivamente racional, requiere, tam-
bin, inters y motivo.
En el mbito educativo, Jos Lluch destaca claramente del promedio de
profesores del ISE entre las exigentes valoraciones de la actividad docente
que realizan los alumnos. Esto es resultado, nuevamente, del personal mto-
do de trabajo por el que, curso tras curso, mejora, actualiza, adapta, pule los
contenidos de sus clases y provoca la implicacin de sus alumnos en esta
mejora para, en definitiva, rentabilizar mejor la transferencia de conocimien-
to. Un maestro no solo conoce, no solo motiva. Tambin es un ejemplo, un
modelo que apetece seguir.
Este es un libro esperado. Hacia falta un libro de la tecnologa del refino
en castellano. Pero, adems este libro que tiene el lector en sus manos es un
buen libro. Participa, por su diseo y estructura, de las tres condiciones que
Vitrubio exiga para toda obra maestra: firmeza, utilidad y belleza. La solidez
que la experiencia y autoridad del autor ha reflejado en el texto, la utilidad de
la orientacin prctica del mismo, y la armona de un texto sistemtica y
metdicamente bien acabado.

JOS PINA OLMOS.


Director del Instituto Superior de la Energa.
TECNOLOGA
Y MARGEN DE REFINO
DEL PETRLEO
JOS LLUCH URP

TECNOLOGA
Y MARGEN DE REFINO
DEL PETRLEO
Jos Lluch Urpi, 2008 (Libro en papel)
Jos Lluch Urpi, 2011 (Libro electrnico)

Reservados todos los derechos.

No est permitida la reproduccin total o parcial de este libro, ni su


tratamiento informtico, ni la transmisin de ninguna forma o por
cualquier medio, ya sea electrnico, mecnico, por fotocopia, por
registro u otros mtodos sin el permiso previo y por escrito de los
titulares del Copyright

Ediciones Daz de Santos, S.A.


Albasanz, 2
28037 MADRID

http.//ediciones.diazdesantos.es
ediciones@dazdesantos.es

ISBN: 978-84-9969-069-8 (Libro electrnico)


ISBN: 978-84-7978-875-9 (Libro en papel)
A David de Frutos Val, que me inici en este negocio.
A Jess Manzano, Arturo Echeverra, Luis Navarro,
con ellos hace un montn de aos empezamos a tomar en serio
cmo optimizar la produccin de una refinera.

Mi agradecimiento a todas quellas personas que me han ayudado en la confeccin


y revisin de los contenidos del libro, por sus comentarios, indicaciones y correccio-
nes, en especial a Jos Luis Daz Fernndez, Jess Snchez Caba, Luis Cabra,
Eduardo Romero, Jos Luis Pea, Fernando Albertos, Jos Baro, Juan Pedro Gmez,
Andrs Hernndez, Juan Miguel Moreno, Miguel Sempere, Pedro Nez, Arancha
Garca y tambin a Jos Pina y a Mercedes Cascales, as como al resto de personas
que de alguna forma me han animado a llevar a trmino la realizacin de este libro.
ndice

CAPTULO 1. EL CRUDO DE PETRLEO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1


1.1. Generalidades y caracterizacin bsica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2. Clasificacin de los crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3. Caracterizacin de los crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

CAPTULO 2. LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23


2.1. Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.2. Otras determinaciones analticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Anexo 2.1. Libro de crudo del Arabia Ligero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

CAPTULO 3. BANCO DE DATOS DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49


3.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
3.2. Tipos de crudos segn origen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Anexo 3.1. Banco de datos de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55

CAPTULO 4. MEZCLA DE CRUDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63


4.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.2. Leyes de mezcla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

CAPTULO 5. LOS PRODUCTOS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81


5.1. Combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
5.2. GLP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
5.3. Combustibles de automocin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5.3.1. Gasolinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5.3.2. Caractersticas y contaminacin atmosfrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
5.3.3. Gasleos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
X TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

5.4. Combustibles de aviacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130


5.4.1. Gasolina de aviacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
5.4.2. Jet Fuel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
5.5. Fueloil . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
5.6. Lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
Anexo 5.1. Especificaciones espaolas para los combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
Anexo 5.2. Especificaciones de CLH para los combustibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
Anexo 5.3. Especificaciones de combustibles para aviacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189

CAPTULO 6. LOS MERCADOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193


6.1. El mercado de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
6.2. El transporte de crudos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197
6.3. El mercado de productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200
6.4. El transporte de productos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203

CAPTULO 7. PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205


7.1. Esquemas de refino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
7.2. Topping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
7.2.1. Destilacin atmosfrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
7.3. Servicios auxiliares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
7.4. Descripcin del sistema de topping . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
7.4.1. Clculo de rendimientos y propiedades de los productos de topping. 221
7.5. Hydroskimming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
7.5.1. Reformado cataltico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
7.5.2. Endulzamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
7.5.3. Desulfuracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250
7.5.4. Tratamiento con aminas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257
7.5.5. Recuperacin de azufre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
7.5.6. Descripcin del sistema a hydroskimming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261
7.5.7. Clculo de rendimientos y propiedades de los productos a hydros-
kimming . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
7.6. Conversin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
7.6.1. Destilacin a vaco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292
NDICE XI

7.6.2. Fluid Catalytic Cracking (FCC) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295


7.6.3. Descripcin del esquema de conversin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 302
7.6.4. Postratamiento de productos de FCC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 305
7.6.5. Pretratamiento de la carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308
7.6.6. Clculo de los rendimientos a conversin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313
7.7. Conversin profunda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
7.7.1. Coquizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
7.7.2. Descripcin del esquema a conversin profunda . . . . . . . . . . . . . . . . 327
7.7.3. Clculo de los rendimientos a conversin profunda . . . . . . . . . . . . . . 329
7.8. Otros procesos y esquemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334
7.8.1. Visbreaking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
7.8.1.1. Sistema con visbreaking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 341
7.8.2. Hydrocracking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 346
7.8.2.1. Sistema de conversin con hydrocracking . . . . . . . . . . . . . . 353
7.9. Otros procesos para gasolinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 361
7.9.1. MTBE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362
7.9.2. ETBE y TAME . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365
7.9.3. Alquilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 366
7.9.4. Isomerizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368
7.10. Refino de bases lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
7.10.1. Destilacin a vaco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 375
7.10.2. Desasfaltado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377
7.10.3. Extraccin de aromticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378
7.10.4. Hidrotratamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
7.10.5. Desparafinado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
7.10.6. Balance global del proceso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382
7.11. Steam cracking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383

CAPTULO 8. EL MARGEN DE REFINO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391


8.1. El margen de refino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
8.1.1. Clculo del margen de refino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 392
8.2. Significado econmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 408
XII TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

CAPTULO 9. OPTIMIZACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413


9.1. Optimizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
9.2. Programacin lineal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414
9.3. Formulacin de modelos LP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 415
9.4. Los modelos de programacin lineal como herramienta de gestin . . . . . . . . . . 434

NDICE ANALTICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441


Prlogo

Una de cada tres refineras que necesitaremos en los prximos 25 aos no


existe, est an por construir. Para 2030 las necesidades mundiales de ener-
ga aumentarn en un 50% respecto a las correspondientes del 2007. En tr-
minos de crecimiento de la demanda de petrleo, significar pasar de 82
millones de bbl/d a 120 millones de bbl/d. Buena parte de este incremento
del consumo energtico vendr de los pases en desarrollo en su esfuerzo por
alcanzar niveles aceptables de prosperidad para sus sociedades.
La capacidad de produccin y la demanda de productos de refinera estn
prcticamente igualadas. La industria de refino que en las ltimas dcadas
acometa fundamentalmente inversiones defensivas dirigidas a cumplir espe-
cificaciones medioambientales y de calidad de sus productos deber incre-
mentar la capacidad mundial de refino en 40 millones de bbl/d.
Simultneamente, el esquema tradicional de refino va a requerir impor-
tantes transformaciones. El sector afronta importantes retos tecnolgicos diri-
gidos a incorporar a su estructura de produccin procesos de alta tecnologa
capaces de aumentar la produccin de compuestos ligeros hidrogenados has-
ta un 85%-90%, frente al promedio actual del 65%. Para un mismo consumo
de crudos, las refineras podran aportar 10 millones de bbl/da ms de com-
bustibles para el sector del transporte. Igualmente, los esquemas de refino
habrn de adaptarse para integrar aportaciones crecientes de corrientes de
biocombustibles, corrientes procedentes de GTL o crudos extrapesados, etc.
Todo ello, requiere movilizar ingentes recursos en inversiones econmi-
cas, proyectos de ingeniera, etc. Pero, sobre todo, demanda la preparacin
de licenciados e ingenieros bien formados en la tecnologa y economa del
refino de petrleo. Este libro, Tecnologa y Margen de Refino del Petrleo,
est escrito con la clara vocacin de convertirse en libro de referencia para
los estudiantes y nuevos profesionales del refino del petrleo. Aporta el mejor
conocimiento sistemtico y actualizado de los productos y procesos, de los
esquemas y mrgenes del refino. Lo hace desde un enfoque que busca la uti-
lidad y la aplicacin de los conocimientos, lo que se facilita con numerosos
ejercicios prcticos en cada captulo.
En el origen y la preparacin de este libro se encuentran los cursos impar-
tidos por su autor, Jos Lluch, a los alumnos de los programas master de post-
Introduccin

El objetivo tcnico de la actividad del refino es satisfacer la demanda de


los productos de refino (principalmente combustibles) en cantidad, calidad
y tiempo segn las necesidades del mercado. Las refineras adaptan sus
esquemas con la inclusin de una serie de procesos de refino y procesan el
crudo o mezcla de crudos ms adecuada para conseguir este objetivo tc-
nico.
La primera refinera de petrleo se instala en EE UU en 1861 dedicada a
la obtencin por destilacin atmosfrica discontinua de keroseno de ilumina-
cin. En 1870 se desarrolla la destilacin a vaco que permite la produccin
de aceites lubricantes y asfaltos como coproducto.
En 1890 con la utilizacin del motor de combustin interna se crea la
demanda de gasolinas y gasleos, mientras que con la aparicin de alumbra-
do elctrico decae la demanda de keroseno. Como consecuencia de la
Primera Guerra Mundial se produce un gran incremento de la demanda en
gasolinas y se desarrolla en 1913 el proceso de cracking trmico de fraccio-
nes pesadas de destilacin sometidas a altas presiones y temperaturas que
permite ajustar la produccin a la demanda de gasolinas y gasleos.
La evolucin del motor de combustin a partir de los aos 1930s obliga a
la utilizacin de una gasolina de mayor octano y se desarrollan procesos
como el cracking cataltico, el reformado trmico y la polimerizacin catal-
tica. Se desarrollan otros procesos como la hidrodesulfuracin para rebajar el
contenido de azufre, la coquizacin de residuos para producir gasolinas y
gasleos, la extraccin con disolventes para mejorar la calidad de los aceites
lubricantes, el desparafinado con disolventes para mejorar el punto de con-
gelacin de los mismos, el visbreaking para reducir la viscosidad de los fue-
lleos y aparecen en las refineras coproductos como el coque, los aromti-
cos, las parafinas y productos base para la petroqumica.
En los aos 1940s la demanda generada por la Segunda Guerra Mundial
exige nuevas innovaciones en el refino; aparece, por ejemplo, el proceso de
alquilacin, que permite obtener gasolinas de alto octano para la aviacin, el
Fluid catalytic cracking para incrementar la produccin de gasolinas y la pro-
duccin de bases petroqumicas utilizadas en la produccin de explosivos y
el caucho sinttico.
XVI TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Es durante el perodo 1950-1970 cuando se desarrollan el reformado cata-


ltico que permite mejorar la calidad y rendimiento en gasolinas, el desasfal-
tado, los hidrotratamientos como la hidrodesulfuracin a alta presin y el
hydrocracking.
Se puede considerar, por tanto, que la tecnologa de refino es una tecnolo-
ga madura, que en su desarrollo se ha venido adaptando a los cambios de
demanda y a la calidad exigida a los combustibles con los procesos adecua-
dos. En las refineras actuales se siguen utilizando los procesos desarrollados
a lo largo de estos aos, algunos de ellos, pocos, en especial los procesos de
cracking y reformado trmico han desaparecido, del resto permanecen los
procesos pero lo que ha mejorado y sigue mejorndose es la tecnologa utili-
zada y especialmente los catalizadores.
El factor que ha permanecido invariable a lo largo de los aos es el objeti-
vo econmico del refino.
El objetivo econmico de la actividad de refino es conseguir el mximo
beneficio econmico, medido por la ecuacin de margen que queda definida
como la diferencia entre el producto de las ventas de los productos menos el
coste del crudo utilizado para obtenerlos. Adems a este margen bruto hay
que descontar el coste econmico de la operacin. Esta definicin de mar-
gen implica a los tres grandes factores a tener en cuenta: por un lado los cru-
dos y los productos, por otro la tecnologa capaz de transformar los prime-
ros en los segundos y por ltimo los mercados y el entorno en el que se
realiza el margen.
Desde el punto de vista tcnico el libro abarca la descripcin y caracteri-
zacin de los crudos, en especial en aquellas caractersticas bsicas que per-
miten la diferenciacin por su calidad. Los productos, su produccin, des-
cripcin, caracterizacin y el estudio de las caractersticas que son crticas en
su utilizacin tanto como combustibles como lubricantes.
Como nexo entre los crudos y los productos se describen los procesos fsi-
cos y qumicos capaces de transformar los primeros en los segundos. Adems
de su descripcin tcnica se incide en la influencia de las distintas variables
que condicionan los rendimientos y calidades de los productos obtenidos en
cada uno de ellos. Se hace especial hincapi en el objetivo de cada proceso,
se trata de analizar porqu y para qu se utilizan, cul es su papel en el esque-
ma de refino, qu aportan en trminos de cantidad y calidad a los productos
finales.
Desde el punto de vista econmico se describe la metodologa de clculo
de rendimientos y calidades de productos que pueden obtenerse en diferentes
esquemas de refino: Topping, Hydroskimming, conversin y conversin pro-
funda, para una serie de crudos que cubren un amplio espectro de los dispo-
nibles en el mercado. Una vez conocidos los rendimientos se describe el
INTRODUCCIN XVII

mtodo de clculo para poder obtener el valor del margen de refino y aplicar-
lo a diferentes mercados.
La metodologa utilizada en el libro parte del conocimiento del crudo y de
los productos y partiendo del proceso bsico de destilacin atmosfrica, com-
parar los rendimientos y calidades obtenidas para los crudos citados anterior-
mente con la demanda en cantidad y calidad de productos combustibles para
un mercado desarrollado como puede ser el espaol. A partir de esta compa-
racin se van introduciendo nuevos procesos que conducen a medida que la
refinera adquiere mayor complejidad a una mejor correlacin entre la pro-
duccin y la demanda.
Adems de las descripciones se han introducido una serie de ejercicios
que obligan al clculo manual de mezclas de crudos y componentes de com-
bustibles, clculo de rendimientos y calidades para esquemas a topping y
hydroskimming y por ltimo el clculo del margen de refino para diferentes
esquemas y entornos de mercados y precios. La tecnologa actual dispone
de una gran variedad de modelos de clculo con los que, desafortunadamen-
te, el joven profesional puede resolver los ms variados clculos pero, en un
gran nmero de casos, sin un conocimiento real de las variables que se
manejan.
Los datos de rendimientos y calidades que se indican en los procesos que
se estudian proceden de datos reales o experimentales de procesos existentes
en unas determinadas refineras y plantas piloto, otros datos proceden de lite-
ratura abierta de licenciantes de tecnologa. Es necesario aclarar, en especial
para los estudiantes o jvenes profesionales que este tipo de datos dependen
del entorno en que se hayan obtenido, tanto en cuanto a calidad de la alimen-
tacin al proceso como del valor de las variables de operacin y en especial,
para los procesos catalticos, del estado en el ciclo de vida del catalizador,
por lo tanto son datos vlidos orientativos, tpicos en algunos casos, y que en
su utilizacin prctica pueden diferir de los datos reales.
El libro se estructura en seis grandes reas:

Del Captulo 1 al 5 se describen los crudos, los libros de crudo (crude


assays), las bases de datos de crudos y, por ltimo, la mezcla de crudos.
El Captulo 5 est dedicado a los productos, los combustibles y los lubri-
cantes, con una especial atencin a las especificaciones que deben cumplir
desde el punto de vista comercial.
El Captulo 6 trata de los mercados de crudos y productos y del trans-
porte.
El Captulo 7 trata de los procesos y los esquemas de refino, empezando
con el topping, y siguiendo por el hydroskimming, la conversin y la conver-
sin profunda. En este captulo se incluyen tambin otros procesos de mejora
XVIII TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

de calidad de gasolinas, la fabricacin de bases lubricantes y por ltimo una


breve descripcin del steam cracking para la obtencin de bases para petro-
qumica.
El Captulo 8 trata del margen de refino, su clculo y significado econ-
mico.
Por ltimo se ha introducido un Captulo 9 que trata de los fundamentos
de la optimizacin mediante programacin lineal aplicada a la industria de
refino.

JOS LLUCH URP.


Marzo 2008.
1
El crudo de petrleo

1.1. GENERALIDADES Y CARACTERIZACIN BSICA


Es la materia prima de la industria de refino, es de naturaleza hidrocarbona-
da y est constituido por una mezcla compleja de diferentes tipos de hidrocar-
buros, se compone prcticamente de carbono e hidrgeno, con un pequeo por-
centaje de otros elementos como azufre, nitrgeno y metales integrados en
hidrocarburos de estructuras ms o menos complejas; su composicin aproxi-
mada puede verse en la Tabla 1.1. Las molculas de hidrocarburos que lo com-
ponen son ms complejas a medida que aumenta el punto de ebullicin de las
mismas. Desde el punto de vista estructural estn presentes, en mayor o menor
proporcin, hidrocarburos parafnicos, aromticos y naftnicos. Como su for-
macin ha tenido lugar en atmsfera reductora, anaerbica, no se encuentran
hidrocarburos olefnicos en su composicin.
Entre las diversas teoras existentes sobre su origen, la ms aceptada admite
su origen orgnico, formado a partir de residuos animales y vegetales sometidos
a determinadas condiciones de temperatura y presin, que junto a una accin
bacteriana anaerbica da lugar a los hidrocarburos. Estos fluyen entre varias
capas sedimentarias hasta que se concentran en unas formaciones geolgicas
caractersticas, no permeables y porosas, que constituyen lo que se denomina
yacimiento dentro de un campo petrolfero.

Tabla 1.1. Composicin


CRUDOS % peso
Carbono 84-87
Hidrgeno 11-14
Azufre 0-5
Nitrgeno 0-0,2

1
2 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

En el yacimiento, que se encuentra estratificado, en la capa superior apare-


ce gas, en una segunda capa el lquido hidrocarbonado, y por ltimo, agua sala-
da. Algunos yacimientos solo contienen gas en forma del denominado Gas
Natural, compuesto fundamentalmente por metano.
Los yacimientos pueden localizarse en tierra y bajo el mar1 (off shore) a dife-
rentes profundidades que pueden llegar a varios miles de metros. Los procedi-
mientos de extraccin varan segn el tipo y condiciones del pozo. A pie de
pozo es necesario decantar el crudo del agua que le acompaa y estabilizarlo
para eliminar el gas y poder almacenarlo y transportarlo en condiciones ade-
cuadas.

Caracterizacin bsica
Como consecuencia de su origen, condiciones de evolucin y antigedad, los
crudos tienen diferente composicin en cuanto al tipo y cantidad de familias
qumicas hidrocarbonadas de las que estn formados. En las Tablas 1.2 y 1.3 se
muestran algunas caractersticas fsicas de los hidrocarburos parafnicos, naft-
nicos y aromticos hasta un nmero mximo de 30 tomos de carbono. Las
caractersticas fsicas variarn en funcin de esta composicin, y las posibilidades
de refino o aprovechamiento para la obtencin de sus productos derivados, princi-
palmente combustibles, lubricantes, asfaltos y materias primas para petroqu-
mica, sern diferentes, as como su valoracin econmica.
Dada la gran diversidad de crudos de petrleo existente, es necesario dispo-
ner de alguna metodologa que permita conocer, a priori, su calidad y caracte-
rsticas. Con el tiempo se han desarrollado varios criterios de clasificacin de
los crudos, ninguno de ellos tiene una aplicacin universal; normalmente estas
clasificaciones estn en desuso y han sido superadas por la propia caracteriza-
cin completa del crudo y su utilizacin prctica es muy limitada.

Determinaciones analticas

La determinacin de las propiedades fsicas y qumicas debe realizarse


mediante unos procedimientos o normas analticas que garanticen, adems de
la adecuada medida de la propiedad a medir, una reproducibilidad y repetibili-
dad de los valores resultantes de la medicin. Es decir, que el valor de la pro-
piedad medida en diferentes laboratorios y/o analistas difiera dentro de unos
mrgenes de error aceptables.

1
En la terminologa utilizada en refino abundan los trminos en ingls, que en ocasiones no tienen
una traduccin al idioma espaol o, aun tenindola, su uso es tan extendido que aconseja su utilizacin.
Off shore: Fuera costa, yacimiento submarino.
EL CRUDO DE PETRLEO 3

Tabla 1.2. Propiedades


HIDROCARBUROS PARAFNICOS (C1 C30)
Peso Punto Specific
Frmula Mole- Ebu- Gravity API Octano Octano KUOP
cular llicin 60/60F Motor RON
C
METANO CH4 16,04 -161,5 0,3 340 19,5
ETANO C2H6 30,07 -88,6 0,3562 265,76 19,4
PROPANO C3H8 44,10 -42,1 0,5070 147,60 14,7
n-BUTANO C4H10 58,12 -0,5 0,5840 110,79 89,6 93,8 13,5
ISOBUTANO C4H10 58,12 -11,8 0,5629 119,89 97,6 101,3 13,8
N-PENTANO C5H12 72,15 36,1 0,6311 92,70 62,6 61,7 13,0
ISOPENTANO C5H12 72,15 27,8 0,6247 95,01 90,3 92,3 13,1
N-HEXANO C6H14 86,18 68,7 0,6638 81,66 26,0 24,8 12,8
N-HEPTANO C7H16 100,20 98,4 0,6882 74,11 0,0 0,0 12,7
N-OCTANO C8H18 114,23 125,7 0,7070 68,65 12,7
N-NONANO C9H20 128,26 150,8 0,7219 64,52 12,6
N-DECANO C10H22 142,28 174,2 0,7342 61,22 12,6
N-DECANO C10H22 142,28 174,2 0,7342 61,22 12,6
N-UNDECANO C11H24 156,31 195,9 0,7445 58,56 12,7
N-DODECANO C12H26 170,34 216,3 0,7527 56,48 12,7
N-TRIDECANO C13H28 184,36 235,5 0,7617 54,26 12,7
N-TETRADECANO C14H30 198,39 253,6 0,7633 53,87 12,9
N-PENTADECANO C15H32 212,42 270,7 0,7722 51,75 12,9
N-HEXADECANO C16H34 226,44 286,9 0,7772 50,56 12,9
N-HEPTADECANO C17H36 240,47 302,0 0,7797 49,99 13,0
N-OCTADECANO C18H38 254,50 316,3 0,7820 49,45 13,1
N-NONADECANO C19H40 268,53 335,6 0,7869 48,31 13,1
N-EICOSANO C20H42 282,55 343,8 0,7924 47,10 13,1
N-HENEICOSANO C21H44 296,58 356,5 0,7954 46,41 13,1
N-DOCOSANO C22H46 310,61 368,6 0,7981 45,79 13,2
N-TRICOSANO C23H48 324,63 380,2 0,8004 45,28 13,2
N-TETRACOSANO C24H50 338,66 391,3 0,8025 44,82 13,2
N-PENTACOSANO C25H52 352,69 401,9 0,8027 44,79 13,3
N-HEXACOSANO C26H54 366,71 412,2 0,8079 43,64 13,3
N-HEPTACOSANO C27H56 380,74 422,2 0,8086 43,50 13,3
N-OCTACOSANO C28H58 394,77 431,6 0,8101 43,17 13,4
N-NONACOSANO C29H60 408,79 440,8 0,8120 42,76 13,4
N-TRIACONTANO C30H62 422,82 449,7 0,8132 42,50 13,4
HIDROCARBUROS NAFTNICOS (C5 C20)
CICLOPENTANO C5H10 70,13 49,26 0,7603 54,61 84,9 101,3 11,0
METILCICLOPENTANO C6H12 84,16 71,81 0,7540 56,17 80,0 91,3 11,3
ETILCICLOPENTANO C7H14 98,19 103,47 0,7712 51,98 61,2 67,2 11,4
N-PENTILCICLOPENTANO C10H20 140,27 180,50 0,7954 46,41 11,7
N-HEXILCICLOPENTANO C11H22 154,30 202,90 0,8006 45,24 11,9
N-HEPTILCICLOPENTANO C12H24 168,32 223,90 0,8051 44,26 12,0
N-OCTILCICLOPENTANO C13H26 182,35 243,50 0,8088 43,45 12,1
N-NONILCICLOPENTANO C14H28 196,38 262,00 0,8121 42,73 12,2
CICLOHEXANO C6H12 84,16 80,74 0,7835 49,10 77,2 83,0 11,0
4 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 1.2. Propiedades (Continuacin)


HIDROCARBUROS NAFTNICOS (C5 C20) (Cont.)
Peso Punto Specific
Frmula Mole- Ebu- Gravity API Octano Octano KUOP
cular llicin 60/60F Motor RON
C
METILCICLOHEXANO C7H14 98,19 100,93 0,7748 51,13 71,1 74,8 11,3
ETILCICLOHEXANO C8H16 112,21 131,78 0,7921 47,14 40,8 45,6 11,4
N-PROPILCICLOHEXANO C9H18 126,24 156,72 0,7981 45,79 14,0 17,8 11,5
N-BUTILCICLOHEXANO C10H20 140,27 180,94 0,8034 44,64 11,6
N-PENTILCICLOHEXANO C11H22 154,30 203,67 0,8077 43,69 11,8
N-HEXILCICLOHEXANO C12H24 168,32 224,70 0,8115 42,86 11,9
N-HEPTILCICLOHEXANO C13H26 182,35 244,90 0,8112 42,94 12,0
N-OCTILCICLOHEXANO C14H28 196,38 263,60 0,8177 41,55 12,1
N-NONILCICLOHEXANO C15H30 210,40 281,50 0,8202 41,02 12,2
N-DECILCICLOHEXAME C16H32 224,43 297,59 0,8223 40,57 12,3
N-UNDECILCICLOHEXANO C17H34 238,46 313,20 0,8244 40,14 12,4
N-DODECILCICLOHEXANO C18H36 252,48 327,90 0,8261 39,80 12,4
N-TRIDECILCICLOHEXANO C19H38 266,51 341,90 0,8277 39,45 12,5
N-TETRADECILCICLOHEXANO C20H40 280,54 355,00 0,8291 39,18 12,6
CICLOHEPTANO C7H14 98,19 118,79 0,8144 42,24 40,2 38,8 10,9
CICLOOCTANO C8H16 112,21 151,14 0,8405 36,86 58,2 71,0 10,9
CICLONONANO C9H18 126,24 178,40 0,8545 34,10 10,9
ETILCICLOHEPTANO C9H18 126,24 163,33 0,7992 45,55 11,5

Esto se consigue mediante una completa definicin de los procedimientos y


condiciones de anlisis (tambin denominados ensayos) de las muestras.
Dentro de la industria de refino se utilizan principalmente las Normas ASTM
American Society for Testing and Materials y las Normas IP inglesas
Institute of Petroleum. En Europa existen las normas ISO, la International
Standarization Organization con sede en Ginebra, que es una federacin de
organismos nacionales que a su vez, son oficinas de normalizacin que actuan
de delegadas en cada pas, como por ejemplo: AENOR en Espaa, AFNOR en
Francia, DIN en Alemania, etc., con comits tcnicos que llevan a trmino las
normas. Para Espaa la nomenclatura de las nomas ISO es: UNE EN xxxx:yyyy
donde xxxx es el nmero de norma e yyyy es el ao de emisin. Normalmente
hay una correspondencia entre el nmero ISO y el nmero UNE EN ISO.
Las normas ASTM se publican anualmente en el Annual Book of ASTM
Standards en diferentes Secciones y Volmenes, y una de estas Secciones, la
5, corresponde a Petroleum Products, Lubricants and Fossil Fuels. Cada una
de las normas viene definida en la forma ASTM D xxxx yy, en la que xxxx es
el nmero de la norma e yy son los dos dgitos finales del ao al que corres-
ponde la versin publicada. Las normas se revisan constantemente, de forma
que se adecen siempre a la mejor tcnica operativa, y por esa razn es impor-
tante incluir el ao.
EL CRUDO DE PETRLEO 5

Todas las normas se estructuran de forma similar: en primer lugar se ofrece


una introduccin sobre el objeto y contenido de la norma, y posteriormente hay
una serie de secciones: alcance y campo de aplicacin, documentacin de refe-
rencia, terminologa, resumen del mtodo, significacin y uso de la propiedad
medida, toma de muestra, aparatos a utilizar, preparacin de los aparatos, pro-
cedimiento, clculos e informe, precisin y sesgo.
En los datos de precisin se incluyen dos conceptos fundamentales: repeti-
bilidad que indica el mximo rango de error permitido entre dos resultados
sucesivos para la misma medicin y realizados por el mismo tcnico y en el
mismo laboratorio, y la reproducibilidad, que indica el rango de error mximo
permitido entre dos resultados obtenidos, para la misma muestra, entre dos tc-
nicos diferentes en dos laboratorios diferentes.

Tabla 1.3. Propiedades


HIDROCARBUROS AROMTICOS (C6 C22)
Peso Punto Specific
Frmula Mole- Ebu- Gravity API Octano Octano KUOP
cular llicin 60/60F Motor RON
C
BENZENO C6H6 78,11 80,10 0,8829 28,77 114,8 9,7
TOLUENO C7H8 92,14 110,62 0,8743 30,34 103,5 120,0 10,1
ETILBENZENO C8H10 106,17 136,18 0,8744 30,32 97,9 107,4 10,3
O-XILENO C8H10 106,17 144,43 0,8849 28,40 100,0 102,0 10,3
M-XILENO C8H10 106,17 139,12 0,8694 31,26 115,0 117,5 10,4
P-XILENO C8H10 106,17 138,36 0,8666 31,78 109,6 116,4 10,4
N-PROPILBENZENO C9H12 120,19 159,24 0,8683 31,45 98,7 110,0 10,6
ISOPROPILBENZENO C9H12 120,19 152,41 0,8685 31,43 99,3 113,1 10,5
O-ETILTOLUENO C9H12 120,19 165,18 0,8847 28,43 92,1 103,5 10,4
M-ETILTOLUENO C9H12 120,19 161,33 0,8685 31,43 100,0 112,1 10,6
P-ETILTOLUENO C9H12 120,19 162,02 0,8652 32,04 97,0 10,7
N-BUTILBENZENO C10H14 134,22 183,27 0,8660 31,90 95,3 104,4 10,8
O-DIETILBENZENO C10H14 134,22 183,42 0,8839 28,59 10,6
N-HEXILBENZENO C12H18 162,27 226,10 0,8621 32,64 11,2
N-HEPTILBENZENO C13H20 176,30 246,10 0,8608 32,87 11,4
N-OCTILBENZENO C14H22 190,33 264,40 0,8602 32,99 11,5
N-NONILBENZENO C15H24 204,36 282,00 0,8599 33,06 11,6
N-DECILBENZENO C16H26 218,38 297,89 0,8593 33,17 11,8
N-UNDECILBENZENO C17H28 232,41 313,20 0,8587 33,28 12,0
N-DODECILBENZENO C18H30 246,44 327,60 0,8553 33,94 12,0
N-TRIDECILBENZENO C19H32 260,46 341,30 0,8589 33,25 12,0
N-TETRADECILBENZENO C20H34 274,49 354,00 0,8587 33,29 12,1
N-PENTADECILBENZENO C21H36 288,52 366,00 0,8587 33,29 12,2
N-HEXADECILBENZENO C22H38 302,54 378,00 0,8586 33,31 12,3
CYCLOHEXILBENZENO C12H16 160,26 240,12 0,9473 17,88 10,3
STIRENO C8H8 104,15 145,14 0,9087 24,22 102,5 115,5 10,0
N-HEXILBENZENO C12H18 162,27 226,10 0,8621 32,64 11,2
6 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Caracterizacin bsica
Una serie mnima de propiedades permiten un conocimiento bsico, prima-
rio, de la calidad de un crudo: se trata de su densidad, contenido en azufre y
curva TBP. El conocimiento de estas propiedades permite una diferenciacin
entre los crudos en trminos de ligero o pesado segn el valor de densidad API,
rendimientos en destilacin mediante su curva TBP, y el contenido en azufre,
que permite una primera valoracin de sus dificultades de procesamiento.

Densidad
La densidad en grados API2 se define a partir de la densidad relativa o specific
gravity 60/60F mediante la siguiente expresin:

141,5
API = 131,5
Sp. Gr 60/60 F

Fsicamente, la densidad API da una idea de la composicin ms o menos


ligera de un crudo, que ser ms ligero cuanto mayor es su API, con mayor
proporcin de hidrocarburos ligeros, y por lo tanto ms favorable para la obten-
cin de productos destilados de mayor valor aadido como gasolinas y gasle-
os mediante un esquema de refino simple; mientras que un crudo con menor
API, ms pesado, necesitar de un esquema de refino ms complejo que inclu-
ya procesos de conversin para obtener los mismos destilados.
Ntese que el valor numrico de la densidad en API tiene el sentido inver-
so respecto a la densidad relativa. De esta forma, cuanto mayor es el API de un
crudo ste ser ms ligero. Los crudos se sitan, de forma general, entre un
API de 20 y 40. En la actualidad hay que tener en cuenta la presencia de cru-
dos extrapesados en el mercado con API inferior a 10.
La determinacin de la densidad se realiza mediante el ensayo normalizado
ASTM-D1298 Test Method for Density, Relative Density (Specific Gravity) or
API gravity of Crude Petroleum and Liquid Petroleum Porducts by Hydrometer
Method o norma equivalente. La Norma ASTM D 5002 Test Method for
Density and Relative Density of Crude oil by Digital Density Analyzer per-
mite su determinacin mediante un densmetro digital.

Azufre
El contenido en azufre de un crudo es un factor importante, ya que se trasla-
dara casi en su totalidad a los productos de refino, que estn sometidos a fuer-
tes restricciones de calidad respecto a su contenido. Ser necesario eliminarlo
2
API: American Petroleum Institute.
EL CRUDO DE PETRLEO 7

de forma adecuada mediante una serie de procesos industriales que encarecen


la operacin, por esta razn, los crudos de bajo azufre necesitarn unos proce-
sos ms suaves, y normalmente su valoracin en el mercado ser superior a los
de alto azufre.
El azufre puede presentarse como azufre elemental y sulfuro de hidrgeno,
que se encuentran disueltos en el crudo; tambin puede encontrarse formando
parte de compuestos hidrocarbonados como mercaptanos, sulfuros, tiofenos y
benzotiofenos polisustitudos
El contenido en azufre depende del origen y antigedad del crudo; los hay
con un contenido muy bajo, con valores del orden del 0,1% en peso, hasta con
valores superiores al 6% en peso. Ambos extremos son excepciones, y normal-
mente el intervalo se encuentra entre el 0,2 y el 4 % en peso.
La determinacin del contenido en azufre se realiza mediante el ensayo nor-
malizado ASTM-D4294 Test Method for sulphur in Petroleum products by
Energy-Dispersive X-ray Fluorescence Spectrometry o norma equivalente.

Curva de destilacin TBP

Siendo un crudo una mezcla fsica de hidrocarburos de diferentes puntos de


ebullicin, la manera ms simple de aprovechamiento ser su separacin por
destilacin en cortes o fracciones de diferente intervalo de ebullicin y con dife-
rente aplicacin. El conocimiento previo de los rendimientos que se obtendrn
en estas fracciones mediante una destilacin en condiciones atmosfricas y a
vaco permitir diferenciar entre s a los crudos. A nivel de laboratorio se deter-
mina la denominada curva TBP (True Boiling Point) y representa el volumen de
lquido recogido en funcin de la temperatura de destilacin en una columna
estndar predefinida, a presin atmosfrica hasta una temperatura en el matraz
de destilacin de 320-340C, temperatura en la que en las condiciones descri-
tas puede empezar a aparecer la descomposicin trmica de las molculas ms
pesadas. Posteriormente, se contina la destilacion a vaco (entre 0,1 y 0,5
mmHg) hasta alcanzar temperaturas equivalentes en condiciones atmosfricas
de 560-580C, que es la mxima temperatura a la que se puede destilar sin que,
en estas condiciones, se produzca descomposicin trmica del producto. Las
condiciones de determinacin experimental de la curva, (predeterminadas y de
acuerdo con unos estndares necesarios para garantizar la reproducibilidad y
repetibilidad de los datos) intentan realizar un buen fraccionamiento mediante
el uso de rellenos de alta eficiencia que hacen que el nmero de platos tericos
sea entre 14 y 18, y a altas relaciones de reflujo (de 1 a 5 e incluso superior).
Con respecto a los cortes reales de una columna industrial, en una curva TBP el
fraccionamiento entre fracciones contiguas es mucho ms eficiente.
La determinacin se puede realizar mediante el ensayo normalizado ASTM
D 2892 Test Method for Distillation o Crude Petroleum (15 Theoretical Plate
8 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Column. Este mtodo permite la destilacin de una muestra de crudo de petr-


leo estabilizada (los hidrocarburos en C4 e inferiores se separan antes de proce-
der a la destilacin) hasta una temperatura atmosfrica equivalente de final de
corte de 400C.
En la prctica la destilacin se lleva a cabo en columnas discontinuas en las
que una muestra relativamente grande de crudo, de 1 a 30 litros, se somete a
destilacin en tres secuencias, primero a presin atmosfrica hasta una tempe-
ratura en cabeza de columna de 200C, en segundo lugar a un vaco de 40-100
mmHg hasta los 300C en cabeza de columna, y en tercer lugar a un vaco
entre 1 y 2 mmHg hasta una temperatura en cabeza de 400C. El producto con-
densado se recoge en recipientes de un determinado volumen, el nmero varia-
r segn el nmero de puntos deseado, y se va anotando los volmenes reco-
gidos a la temperatura de condensacin en cabeza de columna corregida a
presin atmosfrica, con lo que la temperatura de condensacin ir aumentan-
do a medida que van destilando los hidrocarburos ms pesados. A medida que
aumenta la temperatura puede ocurrir que se produzca la descomposicin tr-
mica del crudo remanente, por esta razn se debe mantener la temperatura del
matraz entre 320 y 340C. A la parte de crudo no destilado en estas condicio-
nes se la denomina residuo atmosfrico.
El residuo atmosfrico se destila a vaco, entre 0,1 y 0,5 mm de Hg, de forma
que sin superar la temperatura del vapor los 400C, es posible llegar a tempera-
turas equivalentes a presin atmosfrica entre 560 y 580C sin descomposicin
trmica. En la destilacin a vaco siempre queda un residuo: el producto que no
ha destilado a las temperaturas antes indicadas y que constituye el denominado
residuo de vaco.
Hay dos normas a seguir para esta destilacin: el mtodo ms complejo
sigue la ASTM D 5236 Test method for Distillation of Heavy Hydrocarbon
Mixtures (Vacuum Potstill Method); un mtodo ms sencillo constituye la
Norma ASTM D1160 Test Method for Distillation of Petroleum Products at
Reduced Pressure que permite trabajar a presiones de 1 mmHg; ambas normas
proporcionan las tablas necesarias para el paso de las temperaturas de destila-
cin a determinadas condiciones de vaco a las equivalentes a presin atmosf-
rica.
Utilizando unos sistemas de clculo adecuado se integran las dos curvas
obtenidas: la atmosfrica y la de vaco, en una sola curva TBP.
Para la toma de datos se puede operar experimentalmente de dos formas: por
intervalo de temperaturas, se van recogiendo los volmenes de producto, varia-
bles para cada crudo, a cada intervalo de temperatura, por ejemplo 15C, o bien
fijando el volumen de cada recogida, por ejemplo cada 2% de volumen destila-
do y anotando la temperatura final para cada recogida.
En la Tabla 1.4 pueden verse la densidad, azufre y curva TBP de tres crudos
de calidad dispar, Arabia Ligero, Maya y Brent
EL CRUDO DE PETRLEO 9

Tabla 1.4. Crudos curvas TBP


CRUDO MAYA BRENT ARABIA LIGERO
Densidad, API 21.44 38.49 33.19
Azufre. % peso 3.17 0.42 1.91
Curva TBP, %Vol.
a 15 C 1,24 2,79 1,55
65 3,94 7,94 5,52
77 4,62 10,51 7,45
90 5,47 12,99 8,72
105 7,49 17,82 11,67
130 10,44 23,62 15,99
145 12,29 27,19 18,69
160 14,18 30,49 21,47
175 16,31 33,49 25,07
190 19,44 36,04 27,37
205 21,49 39,09 30,99
216 22,90 41,07 33,14
240 26,11 43,37 36,57
260 28,96 45,19 37,38
280 31,80 48,97 40,87
299 34,49 52,61 44,43
315 36,20 56,15 45,52
325 37,37 61,61 52,22
335 38,79 63,03 53,22
355 41,75 65,75 57,52
370 43,72 68,52 59,68
398 46,96 71,05 62,27
427 50,24 75,91 67,73
440 51,78 77,49 69,77
460 54,14 79,80 72,63
480 56,56 81,98 75,13
500 59,04 84,10 77,58
515 60,92 85,62 79,14
538 63,86 87,85 81,54
565 90,34 84,36

En la Figura 1.1 se representan las curvas TBP de los mismos crudos la


forma de cada una difiere de la otra en funcin de la menor o mayor proporcin
de destilados existente en cada crudo. As se puede observar que, por ejemplo,
a 370C ha destilado ya el 68,5 % en volumen de crudo Brent, el 59,7 de crudo
Arabia Ligero, y solamente el 43,7% de crudo Maya.
Existe tambin la posibilidad de determinar la curva de destilacin por cro-
matografa de gases, mediante la Norma ASTM D 5307 Test Method for
10 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 1.1. Curva TBP.

Determination of Boiling Range Distribution of Crude Petroleum by Gas


Cromatography
Muchas propiedades de los hidrocarburos puros se pueden correlacionar con
su densidad y su punto de ebullicin. Tambin para las fracciones de crudo de
petrleo existen estas correlaciones. Mientras que la densidad de un crudo o una
de sus fracciones se puede determinar de forma analtica y representa la densi-
dad media ponderada de todos los hidrocarburos presentes, en el caso del punto
de ebullicin no existe un valor nico para la mezcla, sino una curva de destila-
cin. A partir de esta curva se pueden determinar unos valores medios repre-
sentativos del punto de ebullicin de la fraccin como el VABP volumen average
boiling point, el WABP weight average boiling point, el MABP molal average
boiling point, el MEABP mean average boiling point, etc. cada uno de ellos est
correlacionado con alguna propiedad fsica de la fraccin as el VABP est rela-
cionado con la viscosidad o el calor especfico del lquido, etc., mientras que el
MEABP correlaciona mejor con el peso molecular, el factor de caracterizacin,
la densidad, el calor de combustin, etc. En publicaciones tales como:
Characterization and Properties of Petroleum Fractions de M.R. Riazi, en el
API Technical data Book del American Petroleum Institute, en el Data Book
Hydrocarbons de J.B. Maxwell, entre otras muchas, se pueden encontrar este
tipo de correlaciones, que en algunos casos son grficas y en otros ecuaciones
matemticas.
EL CRUDO DE PETRLEO 11

Volumen Average Boiling Point


Partiendo de los datos TBP, el VABP viene definido por dos expresiones
segn se trate de productos destilados o bien crudos o residuos en los que la des-
tilacin no puede ser completa. En el primer caso, fracciones de petrleo en las
que se ha podido determinar la curva TBP completa, la expresin es:
t0 + 4t50 + t100
VABP =
6
Donde t0 es la temperatura del punto inicial de destilacin, t50 es la tempera-
tura del 50% destilado y t100 es la temperatura de punto final de destilacin.
En el segundo caso, crudos o residuos en los que no se puede determinar la
curva completa, ya que existir siempre un residuo no destilable, la expresin es:

t20 + t50 + t80


VABP =
3

Si la curva de destilacin se representa, no en funcin del porcentaje en volu-


men destilado, sino en el porcentaje en peso destilado o el porcentaje molar, se
pueden definir en la misma forma el WABP y el MABP.

Pendiente de la curva de destilacin:


Partiendo de los datos TBP, viene definida por la siguiente expresin:
t70 t10
s=
60
Donde t70 es la temperatura del 70% destilado y t10 es la temperatura del 10%
destilado.

MEABP. Mean average Boiling Point:

Con los datos de VABP y la pendiente se puede calcular el Mean Average


Boiling Point mediante las correlaciones de Maxwell, que determinan para
una pendiente y un VABP determinado el incremento a aadir al VABP para
transformarlo en el MEABP.
En la Figura 1.2 se muestra la grafica, obtenida del Data book on
Hydrocarbons de Maxwell que permite obtener el valor de MEABP a partir del
VABP y de la pendiente de la curva de destilacin TBP en F. De la misma
forma se puede calcular el Weight Average Boiling Point y el Molal Average
Boiling Point.
12 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 1.2. Clculo de Average Boiling Points.


Modificado de: J. B. Maxwell. Data Book on Hydrocarbons.
EL CRUDO DE PETRLEO 13

1.2. CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS


Ante la complejidad de su composicin y la diversidad de los existentes, no
hay ningn tipo de clasificacin de crudos que se pueda considerar como defi-
nitiva. Todas las clasificaciones pretenden distinguir la naturaleza de los crudos
en funcin de sus contenidos relativos en hidrocarburos parafnicos, naftnicos
y aromticos.
Este tipo de clasificacin no permite dar una idea del valoracin econmica
de un crudo, y por lo tanto su utilizacin prctica es muy limitada.

Viscosity Gravity Constant


La constante Viscosidad Densidad viene definida por la expresin:
10SG 1.0752log(V1 38)
VGC =
10 log(V1 38)

o
SG 0,24 0.22log(V2 38)
VGC =
0.755

donde V1 y V2 son las Viscosidades a 100F y a 210F respectivamente en


Segundos Saybolt Furol.
El valor de VGC da una indicacin del carcter, parafnico, naftnico o
aromtico del crudo.

Clasificacin del Bureau of Mines


El Bureau of Mines de los EE UU aplica un sistema en funcin de la den-
sidad API de dos fracciones de destilacin a diferentes temperaturas (La No.1
de 250 a 275C a 760 mm Hg y la No. 2 de 275 a 300C a 40 mm de Hg) con
lo que todos los crudos pueden incluirse en nueve grandes grupos y de acuerdo
con la Tabla 1.5.

Clasificacin de SACHANIN
Sachanin propuso en 1950 un sistema de clasificacin de crudos, en nueve
grupos distintos en funcin del contenido en hidrocarburos parafnicos, naft-
nicos, aromticos y en resinas y asfaltenos. Adicionalmente, cada tipo de la cla-
sificacin se divide en dos segn que su contenido en azufre es inferior a 0,5%,
crudo no azufroso, o superior al 0,5%, crudo azufroso.
14 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 1.5.
API de la API de la Base del crudo
Fraccin N.o 1 Fraccin N.o 2 Fraccin N.o 1 Fraccin N.o 1

API 30 Parafnica Parafnica


API 40 API 29,9-20,1 Parafnica Intermedia
API >20 Parafnica Naftnica
API 30 Intermedia Parafnica
API 30,9-33,1 API 29,9-20,1 Intermedia Intermedia
API >20 Intermedia Intermedia
API 30 Naftnica Parafnica
API >33 API 29,9 Naftnica Intermedia
API >20 Naftnica Naftnica

El inconveniente de este tipo clasificacin reside en la dificultad y comple-


jidad analtica de la determinacin de estos contenidos.

Clasificacin de CREANGA
En 1961 Creanga desarroll un sistema ms avanzado y que se basa en la uti-
lizacin de dos series de medidas experimentales:

Tabla 1.6. Clasificacin de Sachanin


Parafinas Naftenos Aromticos Resinas
Tipo % % % %
1 PARAFNICO 75
2 NAFTNICO 70
3 AROMTICO 50
4 ASFLTICO 60
5 PARAFNICO/NAFTNICO 60-70 20
PARAFNICO/NAFTNICO/
6 ~ ~ ~ ~
AROMTICO
7 NAFTNICO/AROMTICO 36 36
NAFTNICO/AROMTICO/
8 > 25 > 25 > 25
ASFLTICO
9 ASFLTICO 36 36
EL CRUDO DE PETRLEO 15

En primer lugar, los crudos se clasifican en siete tipos bsicos utilizando


unos parmetros estructurales que representan los porcentajes de tomos de car-
bono que forman parte de estructuras parafnicas, ncleos naftnicos y ncleos
aromticos, definidos como %CP, %CN y %CA, respectivamente. Estos par-
metros pueden calcularse fcilmente a partir de medidas experimentales, como
son la densidad a 20C (d), ndice de refraccin a 20C (n) y punto de anilina
(PA), por medio de las ecuaciones

%CA = 1039,4 n 470,4 d 0,315 PA 1094,3


%CN = 1573,3 n + 840,15 d 0,4619 PA + 1662,2
% CP = 100 (% CA + % CN)

Adicionalmente y teniendo en cuenta los resultados de una serie de medidas


experimentales, tales como C, contenido en parafinas slidas, r, contenido en
compuestos asflticos y resinas y contenido en azufre S se obtienen una serie de
subgrupos que se indican en las Tablas 1.7 y 1.8.

Tabla 1.7. Clasificacin de Creanga


TIPO %CP %CN %CA %CP+%CN %CP+%CA
1 PARAFNICO 72
2 PARAFNICO/NAFTNICO 50 90
3 PARAFNICO/AROMTICO 50 90
PARAFNICO/NAFTNICO/
4 50 >%CA > 10
AROMTICO
PARAFNICO/AROMTICO/
5 50 > 10 > %CN
NAFTNICO
6 NAFTNICO/AROMTICO < 50 >%CA
7 AROMTICO/NAFTNICO < 50 > %CN

Tabla 1.8. Clasificacin de Creanga


SUBGRUPOS
PARAFINOSO %C 25
NO PARAFINOSO %C < 2
LIGERAMENTE RESINOSO % r < 10
RESINOSO % r 10 - < 25
ASFLTICO % r 25
NO AZUFROSO % S < 0,5
AZUFROSO % S > 9,5
16 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Factor de correlacin o Kuop


Existe una relacin entre la temperatura de ebullicin de un componente
puro, su densidad y su relacin H/C; esta relacin viene expresada por la ecua-
cin:

(Temp. Ebullicin( R))1/3


K=
Densidad 60 / 60 F

Tabla 1.9. Valores K


K TIPO DE HIDROCARBURO
13 Parafinas e Isoparafinas
12 Mixtos de cadena equivalente
11 Naftenos o aromticos ligeramente sustituidos
10 Aromticos puros

El valor de K es especfico para cada familia de hidrocarburos:


En un crudo o una fraccin de petrleo, conformada por una mezcla de
hidrocarburos, hay que utilizar un concepto equivalente a la temperatura de ebu-
llicin de un compuesto puro. Se utiliza para ello el MEABP. Este factor se
conoce como KUOP y su expresin sera:
(MEABP)1/3
KUOP =
Densidad 60 / 60 F

En el que el MEABP viene definido en R.


Partiendo de mezclas de composicin conocida se han desarrollado correla-
ciones que permiten calcular diferentes caractersticas de fracciones de petr-
leo, por ejemplo viscosidades a partir del Kuop y la densidad, punto de anilina,
relacin C/H, etc.
Desde el punto de vista prctico, es necesario disponer de una metodologa
de clasificacin capaz de proporcionar criterios de valoracin econmica del
crudo. En un primer nivel en forma cualitativa y en un segundo en forma ms
cuantitativa.
De la misma forma que se ha tratado de la medicin de las propiedades o
caractersticas bsicas de un crudo, tales como densidad API, azufre y curva
TBP, a continuacin se ver la necesidad de ampliar el nmero de caractersti-
cas a analizar tanto del crudo como de sus fracciones de destilacin.
EL CRUDO DE PETRLEO 17

1.3. CARACTERIZACIN DE LOS CRUDOS

En funcin de sus condiciones de transporte,


almacenamiento y trasiego

El crudo debe transportarse desde el lugar de su produccin hasta una refi-


nera para su procesamiento. Esto implica una manipulacin fsica del mismo:
carga en buque tanque o petrolero, bombeo por oleoducto, descarga desde el
barco a tanque de almacenamiento, trasiegos entre tanques, etc. Es importante
conocer las caractersticas del crudo que influyen en esta manipulacin; se
debern conocer, adems de su densidad, sus caractersticas de fluidez y com-
portamiento en fro para prever su bombeabilidad y manipulacin, y su volati-
lidad en trminos de presin de vapor es un requisito necesario para asegurar
tambin su manipulacin y almacenamiento en condiciones seguras, tanto desde
el punto de vista de explosin e incendio como de intoxicacin; en este ltimo
aspecto su contenido en sulfuro de hidrgeno disuelto ser un dato importante.

Viscosidad

Se determina normalmente la viscosidad cinemtica, que puede describirse


como una medida de la resistencia de un lquido a su flujo y se mide como el
tiempo que un lquido tarda en descender en condiciones de gravedad a travs
de una restriccin calibrada. La viscosidad es funcin de la temperatura, de
forma que a mayor temperatura del fluido menor es su viscosidad. La determi-
nacin se realiza con un elemento denominado viscosmetro, y a dos tempera-
turas distintas, ya que existen correlaciones que permiten conocer la viscosidad
de un lquido a una temperatura cualquiera a partir de los datos de dos tempe-
raturas diferentes, normalmente a 40C (100F) y 100C (210F).
Los datos de viscosidad suelen darse en centistokes, aunque en ocasiones
puede encontrarse este dato en Segundos Saybolt Universal o en Segundos
Saybolt Furol, existiendo las tablas correspondientes para su conversin.
La determinacin de la viscosidad se realiza mediante el ensayo normaliza-
do ASTM D 445 Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and
Opaque Liquids (and calculation of dinamyc viscosity), o norma equivalente.
La Norma ASTM D 341 Test Method for Viscosity Temperature Charts for
Liquid Petroleum Products o norma equivalente.

Punto de congelacin o vertido

En condiciones de bajas temperaturas, del crudo pueden precipitar los hidro-


carburos parafnicos de alto punto de congelacin. El punto de congelacin o de
18 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

vertido de un crudo es una indicacin de la mnima temperatura a que un crudo


puede ser trasegado con una bomba o almacenado en estado lquido. Para deter-
minados crudos, altamente parafnicos, esta temperatura puede ser superior a la
ambiental en determinadas latitudes y pocas del ao, en cuyo caso hay que pre-
ver cuando se procede a su transporte o almacenamiento, el adecuado calenta-
miento con serpentines o traceado con vapor u otros sistemas y la necesaria calo-
rifugacin de lneas y tanques para evitar prdidas de calor.
La determinacin del punto de congelacin en crudos se realiza mediante el
ensayo normalizado ASTM D 5853 Test Method for Pour Point of Crude oils,
pudindose utilizar tambin la ASTM D 97 Test Method for Pour Point of
Petroleum Products, o norma equivalente.

Presin de vapor

La presin de vapor de un lquido es una medida indirecta de la cantidad de


vapores procedentes del lquido que se producen a una determinada temperatu-
ra, y tambin una medida de la cantidad de productos ms volatiles presentes en
el mismo.
La determinacin de la presin de vapor en crudos se realiza mediante el
ensayo normalizado ASTM D 6377 Test Method tor Determination of Vapor
Presure of Crude oils VPRCx (Expansion Method), o norma equivalente.

Sulfuro de hidrgeno
El sulfuro de hidrgeno, como ya se ha indicado anteriormente, es un gas
venenoso y que puede ser causa de graves accidentes durante la manipulacin
del crudo por la formacin de atmsferas cuya presencia puede hacerlas irres-
pirables y con consecuencias fatales.
La determinacin del contenido en sulfuro de hidrgeno puede realizarse
mediante la Norma UOP 163 Hydrogen sulfide and mercaptan sulfur in liquid
hydrocarbons by potentiometric titration o norma equivalente.

Tabla 1.10. Caractersticas de crudos


Azufre Visc@40C, Pour Point,
Densidad
% peso cSt C
ARABIA LIGHT 0,8592 1,91 6 -27
AMNA 0,8007 0,18 9 18
FORCADOS 0,8772 0,18 7 -12
MAYA 0,9252 3,17 73 -36
CONDENSADO 0,7224 0,00 1 <-45
EL CRUDO DE PETRLEO 19

En funcin de sus condiciones de procesamiento


Hay una serie de caractersticas que permiten una primera evaluacin de las
condiciones de procesamiento de un crudo, tanto en su fraccionamiento prima-
rio como en otros procesos de refino posteriores. Ms adelante se analizarn,
para cada uno de los procesos, cules son las caractersticas que deben tenerse
en cuenta desde el punto de vista de la alimentacin a los mismos de determi-
nadas fracciones o cortes de crudos. Sin embargo, hay una serie de caractersti-
cas, como contenido en sales, agua y sedimentos, corrosividad y contenido en
metales, que es necesario conocer.

Contenido en sales
El contenido en sales inorgnicas, normalmente cloruros sdico y potsico,
de los crudos es inherente a su propio proceso de formacin y van disueltas en
el agua que le acompaa en los yacimientos. Su presencia es perniciosa, inclu-
so en pequeas dosis, por dos motivos principales, en primer lugar por su acu-
mulacin en los equipos de los procesos, tales como columnas, hornos, inter-
cambiadores, etc., y en segundo lugar por que por descomposicin dan lugar a
los aniones cidos respectivos, con su consecuente efecto corrosivo en el lugar
donde se depositan las sales.
Como se ver posteriormente, el primer proceso a que se somete un crudo en
una refinera es el de su desalado, para evitar los problemas indicados anterior-
mente.
El contenido en sales de un mismo crudo puede variar en el tiempo, depen-
diendo de las condiciones de extraccin en el yacimiento, y por lo tanto su
determinacin es siempre necesaria antes de su procesamiento.
La determinacin de las sales se realiza mediante procedimientos potencio-
mtricos y de acuerdo con la norma ASTM D 6470 Test Method for Salt in
Crude Oil (Electrometric Method).

Agua y sedimentos
La presencia de agua y sedimentos en el crudo se debe, en primer lugar a la
propia localizacin del crudo, en yacimientos en los que el crudo impregna
determinadas estructuras sedimentarias y mezclado con aguas salinas. Adems,
puede producirse un aporte adicional como consecuencia de toda la manipula-
cin del crudo en el proceso de extraccin y la manipulacin, carga y trasporte
del mismo.
Los sedimentos, generalmente inorgnicos, pueden ser arenas, arcillas, etc.
El agua suele encontrarse libre o en emulsin con los hidrocarburos.
La presencia de agua puede causar problemas de corrosin, al solubilizar
sales inorgnicas que pasarn a los equipos en las unidades de proceso o sobre-
20 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

vaporizaciones con modificaciones puntuales de la presin en determinados


equipos y que pueden provocar la rotura de los mismos.
Desde el punto de vista econmico, por ejemplo en el caso de compra de
crudo, el agua y los sedimentos, al no ser hidrocarburos, deben deducirse del
volumen de crudo realmente comprado/vendido.
La determinacin del contenido en agua puede realizarse de varias formas.
La Norma ASTM D 4006 Test Method for Water in Crude oie by Distillation
permite su determinacin por destilacin, mientras que la Norma ASTM D 4377
Test Method for Water in Crude oils by Potentiometric Karl Fischer Titration
permite su determiancin va pontencimetrica. La Norma ASTM D 4007 Test
Method for water and sediments in Crude Oils by the Centrifuge Method
(Laboratory Procedure) permite la determinacin conjunta de Agua y
Sedimentos.

Acidez y corrosin
La presencia de cidos orgnicos, naftnicos, que a diferencia de los deriva-
dos de las sales inorgnicas presentes en el crudo, se hallan disueltos y forman-
do parte de la propia mezcla hidrocarbonada puede dar lugar a importantes pro-
blemas de corrosin en tubos y equipos a determinadas temperaturas y otras
condiciones de operacin a las que se someten las fracciones destiladas proce-
dentes del crudo.
Es difcil predecir el grado y tipo de corrosin que se puede ocasionar, un ndi-
ce para su valoracin es el denominado nmero de cido, que mide la cantidad de
base, en forma de KOH, y expresada en mg necesaria para neutralizar un gramo
de muestra de crudo.
El nmero de cido es nicamente una indicacin, pero la experiencia mues-
tra que la mezcla de crudos de carcter naftnico, corrosivos, puede producir
sinergias que potencian o no este carcter, todo ello como consecuencia de los

Tabla 1.11. Caractersticas del crudo


Corrosin
Vanadio ppm Nquel ppm
mgKOH/g
ARABIA LIGHT 16 4
AMNA 1 5
FORCADOS 0,514 1 3
MAYA 0,263 405 50
BONNY MEDIO 0,485 1 4
ALBA 1,6 47
GRYPHON 4,5 10
EL CRUDO DE PETRLEO 21

diferentes tipos de cidos orgnicos presentes en cada crudo. Cantidades supe-


riores a los 0,2 mg KOH/gr indican una posibilidad cierta de corrosin si los
materiales que se estn utilizando no son los adecuados.
Normalmente, cuando una refinera se disea para tratar crudos de este tipo,
los materiales utilizados garantizan, en cierta manera, la ausencia de corrosin.
El problema aparece en la situacin contraria.
La determinacin del Nmero de cido se realiza mediante el ensayo nor-
malizado ASTM D 664 Test Method for Acid Number of Petroleum Products
by Potentiometric Titration o norma equivalente.

Metales
La presencia de metales en los residuos del crudo de petrleo tiene tambin
especial importancia. Los metales pesados forman parte de estructuras orgni-
cas complejas, tipo porfirinas, y por lo tanto se concentran en los residuos de
destilacin atmosfrica o de vaco. Su presencia tambin es posible en fraccio-
nes pesadas de destilacin a vaco como consecuencia de un pobre fracciona-
miento que conlleve un arrastre de fracciones pesadas en destilados ms ligeros.
Este tipo de metales pesados estn formados principalmente por nquel, vana-
dio e hierro, pudindose encontrar tambin sodio.
Otros metales como arsnico y mercurio se encuentran en fracciones destiladas
ligeras.
La presencia de los metales pesados tiene un doble significado, en primer
lugar, si se concentran en combustibles residuales tipo fueloil darn lugar a ceni-
zas corrosivas en su proceso de combustin, y en este sentido est limitada su
presencia en los mismos. Por otra parte, tanto los metales pesados como los
ligeros puede ser venenos para los catalizadores que se utilizan, aguas abajo de
la destilacin atmosfrica, en los diferentes procesos de refino.
La determinacin de los metales se realiza mediante tcnicas especficas de
anlisis. La Norma ASTM D 5708 Test Method for Determination of Nickel,
Vanadium, and Iron in Crude Oils and Residual Fuels by Inductively Coupled
Plasma (ICP) Atomic Emission Spectrometry y la ASTM D 5863 Test Method
for Determination of Nickel, Vanadium,Iron and Sodium in Crude Oils and
Residual Fuels by Flame Plasma (ICP) Atomic Absorption Spectrometryper-
miten esta determinacin.
2
Libros de crudo (crude assays)

2.1. GENERALIDADES
El libro de crudo (crude assay) es un documento en el que se recoge la carac-
terizacin total de un crudo, constituye un anlisis completo de sus propiedades
fsicas y composicin hidrocarbonada y permite al refinador disponer de la
informacin necesaria para evaluarlo econmicamente en cualquier sistema de
refino. Su contenido difiere en su nivel de complejidad y de unas compaas a
otras. En el Anexo I a este captulo se recoge un libro de crudo para el crudo
Arabia Ligero.
En primer lugar se recogen las caractersticas globales del crudo y que infor-
marn, adems de su densidad y curva TBP, de sus condicionamientos de trans-
porte, bombeabilidad y almacenamiento (punto de vertido, viscosidad, presin
de vapor, contenido en sulfhdrico), corrosividad (nmero de neutralizacin) y
presencia de contaminantes (azufre, nitrgeno, metales) etc., tal como hemos
visto en captulos anteriores.

Curva TBP
El anlisis completo de un crudo parte de la realizacin de su destilacin en
condiciones TBP que ya se ha descrito anteriormente; se trata de ir recogiendo
separadamente volmenes de destilado a diferentes intervalos de temperatura
(10~15 C) segn los casos, primero en condiciones atmosfricas y posterior-
mente a vaco. Adems del destilado existir una porcin, incondensable, que
corresponde a los hidrocarburos gaseosos en condiciones ambientales desde el
metano a los butanos. El intervalo de destilacin de un crudo estndar puede
estar entre la temperatura ambiente hasta los 560/580C lo que implica dispo-
ner de unas 40~50 muestras de destilado, el anlisis de cada una de las mues-
tras en cada una de sus caractersticas fsicas como en composicin qumica
23
24 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

hara que la caracterizacin de un crudo fuera larga y cara. Por esta razn se
recurre a la recomposicin por mezcla ponderada de estas fracciones de inter-
valo de destilacin estrecho en otras de intervalo ms amplio y su posterior an-
lisis.
El criterio de agrupamiento es funcin de su destino como producto final o
como materia intermedia de alimentacin a los diferentes procesos de refino,
variando, por tanto, su intervalo de destilacin. Se denominan FUEL GAS a los
gases no condensados a temperatura ambiente, mezcla de metano, etano y sul-
fhdrico. GLP a los gases no condensados a temperatura ambiente, hidrocarbu-
ros en C3 y C4.. NAFTAS a las fracciones de intervalo de destilacin desde la
condensacin de los hidrocarburos en C5 (Pentanos) hasta valores del orden de
los 190~210C, KEROSENOS desde el punto final de destilacin del intervalo
de Naftas hasta los 240~260C, DESTILADOS MEDIOS, desde el punto final
del Keroseno hasta los 300~360C, DESTILADOS PESADOS hasta los
360~375C, DESTILADOS A VACO hasta los 565C, y finalmente, los RESI-
DUOS, el atmosfrico que es el residuo de destilacin a 360~370C y el de
vaco, que es el residuo de destilacin a 565C. Los valores de temperaturas
aqu indicados son orientativos, pudiendo variar de un libro de crudo a otro.
Para el crudo Arabia Ligero con una curva TBP como la indicada anterior-
mente en la Tabla 1.4, una opcin de agregacin se indica en la Tabla 2.1; en ella
se puede observar que se han agrupado bajo la denominacin de Gases a los
incondensables a temperatura ambiente. Como Naftas se distinguen cinco frac-
ciones: C5-77C, 77-105C, 105-130C, 130-160C y 160-190C el destino
final de estas naftas puede ser la formulacin de gasolinas de forma directa o
bien indirectamente despus de su trasformacin en otros procesos de refino.
Como Kerosenos se consideran las fracciones 190-216C y 216-240C su des-
tino ser su formulacin como combustible de aviacin, gasleos de automo-
cin y calefaccin y como fluidificante en la fabricacin de fueloil. Las frac-
ciones lmite entre Nafta y Keroseno pueden a su vez ser consideradas como
parte del Keroseno para la Nafta (fraccin 160-190C) o a la inversa como Nafta
para el Keroseno (fraccin 190-216C).
Como destilados medios se consideran las fracciones cuyo destino ser la
formulacin de gasleos de automocin y calefaccin, y tambin diluyentes en
el fueloil, los cortes contemplados son 240-300C, 300-335C y 335-360C, el
punto final de los destilados medios viene determinado por sus caractersticas
de fro y depender del carcter ms o menos parafnico del crudo. Los destila-
dos pesados suelen estar conformados por un corte estrecho, alrededor de los
360-370C, y cuyo destino suele ser de alimentacin a las unidades de conver-
sin.
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 25

Tabla 2.1. Agrupacin de un fraccionamiento TBP de crudo Arabia Ligero


INTERVALO DE DENSIDAD
VOLUMEN % PESO % GRUPO
DESTILACIN, C K/l
LPG 1,55 1.03 GASES
PI-77 5,90 4.41 0,6542
77-105 4,22 3.42 0,7085
105-130 4,32 3.62 0,7311 NAFTAS
130-160 5,48 4.74 0,7569
160-190 5,9 5.36 0,7748
190-216 5,77 5.37 0,7950
KEROSENOS
216-240 3,43 4.00 0,8074
240-300 7,86 8.93 0,8347
DESTILADOS
300-335 8,79 6.71 0,8539
MEDIOS
335-360 4,61 4,78 0,8752
DESTILADOS
360-370 1,85 1,91 0,9045
PESADOS
370-425 6,87 7,13 0,8959 DESTILADOS A
425-565 19,10 20,82 0,9409 VACO
565+ 14,83 17,77 1,0343 RESIDUO VACO
RESIDUO
370+ 47,89 52,98 0,9549
ATMOSFRICO

Un primer residuo de destilacin, el atmosfrico, estara compuesto por los


hidrocarburos que no han destilado hasta los 370C, y se suele denominar
Residuo 370C+ y su destino ser la fabricacin de fueloil o alimentacin a una
unidad de destilacin de vaco para el aprovechamiento de los destilados a
vaco, constituidos normalmente por dos fracciones, una correspondiente al des-
tilado ligero de vaco, corte 370-425C, y un destilado pesado de vaco, corte
425-565C; el destino de ambas fracciones sern los procesos de conversin.
Por ltimo, el Residuo de Vaco lo formarn los hidrocarburos que no han des-
tilado a temperaturas equivalentes a 565C y se suele denominar como Residuo
565C+. Su destino es tambin la alimentacin a los procesos de conversin o la
fabricacin de fueloil.
En la Figura 2.1 se representan grficamente estos intervalos sobre la curva
TBP. Recordar, como ya se ha indicado anteriormente, que las temperaturas de
corte dependen del tipo de crudo, de la unidad de destilacin empleada e inclu-
so de la situacin puntual del mercado de productos.
26 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 2.1. Arabia Ligero. Curva TBP.

Curvas de propiedades
La caracterstica medida en una muestra de una fraccin de un intervalo de
destilacin determinado representar el valor medio ponderado de esta caracte-
rstica para cada uno de los componentes hidrocarbonados individualizados que
forman parte de la mezcla constituyente de dicha fraccin.
Considrese que la caracterstica a analizar sea la densidad; en la Tabla 1.2
y 1.3 se resumen varias caractersticas de hidrocarburos puros en funcin de su

Tabla 2.2. Destino de las fracciones de destilacin de un crudo


KEROSENO
PROCESOS GASOLINAS GASLEOS FUELOIL
AVIACIN
NAFTAS
KEROSENOS
DEST. MEDIOS
DEST. PESADOS
DEST. A VACIO
RESIDUOS
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 27

punto de ebullicin. La densidad medida en laboratorio para la fraccin 77-


105C de una muestra de crudo Arabia Ligero ha resultado ser de 0,7047 kg/l
(dato extrado de su Libro de Crudo), esto quiere decir que en esta fraccin exis-
tirn, en diferentes proporciones desde el n-hexano con un punto de ebullicin
de 69C y una densidad de 0,6882 hasta, por ejemplo, el ciclohexano, con un
punto de ebullicin de 101C y una densidad de 0,7748, hidrocarburos arom-
ticos, como el benceno con 80C de punto de ebullicin y 0,8829 de densidad.
El valor medio ponderado en la muestra deber ser la determinada experimen-
talmente de 0,7047.
Admitido este concepto, una forma de representacin grfica es mediante un
diagrama de barras donde en el eje de abcisas se indica el intervalo en volumen
o de temperaturas de la fraccin correspondiente (cada una de las barras corres-
ponde a una fraccin analizada) y en ordenadas el valor de la propiedad medi-
da en la fraccin. Si se unen los puntos medios de cada intervalo de volumen o
temperatura y el valor de la propiedad mediante una curva continua se obtiene
la denominada curva de propiedades instantneas.
En la Figura 2.2 se representa la curva de densidades para el crudo Arabia
Ligero, obtenida a partir de los datos de la Tabla 2.1 y en la Figura 2.3 la curva
de densidad y azufre para el mismo crudo.

Figura 2.2. Curva de propiedades instantneas.


28 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 2.3. Curva de propiedades instantneas, densidad y azufre.

Como se ver ms adelante, estas curvas permitirn caracterizar cualquier


fraccin destilada de crudo de un intervalo de destilacin que no corresponda a
las disponibles por anlisis en laboratorio en forma directa.

2.2. OTRAS DETERMINACIONES ANALTICAS


Las determinaciones analticas, correspondientes a propiedades fsicas o qu-
micas de cada una de las fracciones reagrupadas de la destilacin TBP, van diri-
gidas a la caracterizacin necesaria para el uso previsible que se va a dar a cada
una de ellas dentro del proceso de refino que se recogen en la Tablas 2.3 y 2.5
y que se describen someramente a continuacin.

Densidad
Se consideran tres definiciones:
A. Densidad, es la masa (en vaco) del lquido por unidad de volumen, se
mide en kg/l a una temperatura determinada (15C).
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 29

Tabla 2.3. Caracterizacin de las fracciones y residuos atmosfricos


LPG NAFTAS KEROSENOS DESTILADOS DESTILADOS RESIDUO
MEDIOS PESADOS ATMOSFRICO
Densidad
Azufre mercaptano
Azufre total
Composicin hidrocarbonada
Cromatografa
FIA
PIONA
Aromticos
Poliaromticos
Destilacin
Octano Research
Octano Motor
Nmero de
Neutralizacin
Punto de humo
Punto de
cristalizacin
Punto de vertido
Punto de niebla
POFF
Viscosidad
ndice de cetano
Nitrgeno
Nitrgeno bsico
ndice de refraccin
Residuo carbonoso
Relacin C/H
Metales
Nquel
Vanadio
Hierro
Cobre
Sodio
Aluminio
Silicio
Asfaltenos
Penetracin
Anillo y bola
ndice de penetracin
Fraas
Ductilidad
30 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

B. Densidad relativa (specific gravity), es la relacin entre la masa de un


lquido determinado a 15C y la masa de un volumen igual de agua pura
a la misma temperatura.
C. Densidad API, es funcin de la densidad relativa de acuerdo con la fr-
mula ya indicada anteriormente.

En la prctica la medicin se realiza mediante un hidrmetro calibrado. La


densidad tiene varios significados; en primer lugar, para poder realizar las trans-
formaciones volumen/masa tanto a efecto de medida de caudales como de
masas en las transacciones industriales y en la determinacin de precios de los
productos. En segundo lugar y de una forma indirecta y grosera da una medida
del tipo y rango de ebullicin de la muestra analizada.
Su determinacin debe hacerse en todas las fracciones del crudo.
La determinacin de la densidad se realiza mediante el ensayo normalizado
ASTM-D1298 Test Method for Standard Practice for Density, Relative
Density (Specific Gravity) or API gravity of Crude Petroleum and Liquid
Petroleum Porducts by Hydrometer Method o norma equivalente. La Norma
ASTM D 5002 Test Method for Density and Relative Density of Crude oil by
Digital Density Analyzer permite su determinacin mediante un densmetro
digital.

Azufre
Se ha descrito anteriormente. nicamente matizar que la distribucin de azu-
fre en un crudo es creciente a medida que aumenta el intervalo de destilacin,
tal como se poda observar en la Figura 2.3.
A medida que aumenta el intervalo de destilacin aumenta tambin la com-
plejidad de las molculas que contienen estos tomos de azufre, consecuente-
mente los procesos de eliminacin del azufre debern ser tambin ms severos.
El azufre es un producto indeseado en los combustibles y adems un veneno
potencial para algunos catalizadores utilizados en el proceso de refino y en el

Tabla 2.4. Propiedades de las fracciones y residuos de varios crudos


240-335C+ 335-370C+ 370C+ 538C+
Densidad Azufre Densidad Azufre Densidad Azufre Densidad Azufre
kg/l % peso kg/l % peso kg/l % peso kg/l % peso
ARABIA LIGERO 0,8428 1,22 0,8836 2,01 0,9664 3,41 1,0182 4,23
AMNA 0,8256 0,12 0,8436 0,16 0,9120 0,28 0,9556 0,38
FORCADOS 0,8796 0,09 0,9043 0,24 0,9462 0,34 0.9896 0,57
MAYA 0,8592 1,90 0,8968 2,56 0,8968 4,46 1,0773 5,19
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 31

tratamiento de los gases de escape de los motores de automocin, y por tanto


debe ser eliminado adecuadamente.
Existen diferentes mtodos de anlisis segn el tipo de muestra a analizar y
el contenido de azufre de la misma, ya que este puede variar segn los crudos
entre valores de pocas ppm hasta valores superiores al 5% en peso.
La Norma ASTM D 2622 Test Method for Sulphur in Petroleum Products
by X-ray Spectrometry permite la medicin de azufre en un amplio intervalo
de valores o norma equivalente.

Tabla 2.5. Caracterizacin de las fracciones y residuos de vaco


DESTILADOS DESTILADOS
RESIDUO DE VACO
LIGEROS PESADOS
Densidad
Azufre total
Destilacin
Punto de anilina
Nmero de neutralizacin
ndice de refraccin
Punto de vertido
Viscosidad
Nitrgeno
Nitrgeno bsico
ndice de refraccin
Residuo carbonoso
Relacin C/H
Metales
Nquel
Vanadio
Hierro
Cobre
Sodio
Aluminio
Silicio
Asfaltenos
Penetracin
Anillo y bola
ndice de penetracin
Fraas
Ductilidad
32 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Composicin hidrocarbonada
El nivel de detalle del conocimiento de la composicin hidrocarbonada de
las fracciones de petrleo depende del tipo de aplicacin que se vaya a dar. En
las naftas es importante conocer el detalle individualizado en cada hidrocarbu-
ro, especialmente en las naftas ligeras, aquellas que destilan antes de los 80C,
aunque se suele determinar la cromatografa completa de la fraccin C5 -160C
o ms.
Las naftas ligeras suelen estar sometidas a procesos de refino de diversa ndo-
le, desde su fraccionamiento para separar normal e iso pentanos, (dado su dife-
rente valor de Nmero de Octano), o el benceno del resto de componentes de la
fraccin, hasta procesos como la isomerizacin, donde los hidrocarburos n-para-
fnicos en C5 y C6 se transforman en sus correspondientes ismeros ramificados
de mayor nmero de octano. El conocimiento detallado de su composicin hidro-
carbonada permite predecir rendimientos y calidades en estos procesos.
En la Tabla 2.6 se indica la cromatografa de la fraccin C5 -160C de un
crudo Arabia Ligero. Con los datos disponibles podra preverse, por ejemplo,

Tabla 2.6. Crudo Arabia Ligero fraccin C5 - 160 C. Anlisis cromatogrfico


% peso % peso
Propano 2,3 Dimetilpentano 0.81
Isobutano 0.02 1,1 Dimetilciclopentano 0.09
2,2 Dimetilpropano 3 Metilhexano 2.89
n Butano 0.53 cis 1,3 dimetilciclopentano 0.32
Iso Pentano 3.85 trans 1,3 dimetilciclopentano 0.34
n Pentano 7.99 n heptano 8.63
2,2 Dimetilbutano 0.05 cis 1,2 dimetilciclopentano
Ciclopentano 0.44 2,2,3,3 tetrametilpentano
2,3 Dimetilbutano 0.49 Metilciclohexano 2.12
2 Metilpentano 3.59 Dimetilhexano 1.51
3 Metil pentano 2.61 Etilciclopentano 0.05
n Hexano 8.63 Trimetilciclopentanos 0.51
2,2 Dimetilpentano 0.05 Etilhexano
Metilciclopentano 1.49 Tolueno 2.57
2,4 dimetilpentano 0.22 Metiletilpentano 0.37
Benceno 0.62 Metilheptanos 6.76
2,23 Trimetilbutno Dimetilciclohexano 0.73
3,3 Dimetilpentano Trimetilpentanos 0.36
Ciclohexno 1.10 Metilciclopentanos 0.87
2 Metilhexano 2.34
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 33

una separacin de isopentano con un rendimiento sobre el crudo se


(0,0385*0,0783)*100 = 0,30% peso (siendo el rendimiento en nafta ligera del
7,83% sobre crudo y el de isopentano del 3,85% en la nafta).
En ocasiones no es necesario el conocimiento detallado de cada hidrocarbu-
ro, siendo suficiente los datos de familias de hidrocarburos. El anlisis FIA per-
mite la determinacin de parafinas, olefinas y aromticos mientras que el
PIONA da informacin sobre parafinas, isoparafinas, olefinas, naftenos y aro-
mticos.

Anlisis FIA
Este mtodo permite la determinacin de parafinas, olefinas y aromticos, y
se aplica especialmente en combustibles como las gasolinas y a sus componen-
tes individuales, en los que existe una limitacin en el contenido de olefinas y
aromticos.
La Norma ASTM D 1319 Test Method for Hydrocarbon Types in Liquid
Petroleum Products by Fluorescente Indicator Adsorption permite la medicin
de dichos hidrocarburos en un amplio intervalo de valores o norma equivalente.

PIONA
El PIONA determina tambin familias de hidrocarburos, segregndolos en
parafinas, isoparafinas, olefinas, naftenos y aromticos mediante un anlisis
cromatogrfico especfico. Se aplica fundamentalmente a naftas, permitiendo
obtener informacin de aplicacin en diferentes procesos por ejemplo, en la
produccin de olefinas como etileno y propileno petroqumicos mediante el pro-
ceso de Steam cracking, los rendimientos y selectividad a los distintos produc-
tos son funcin de la composicin hidrocarbonada de las naftas cuanto ms nor-
mal parafnica mayor rendimiento en etileno. En otro proceso, el reformado
cataltico de naftas para la obtencin de gasolinas, el rendimiento y severidad
de operacin son funcin, como veremos ms adelante, del contenido en nafte-
nos y aromticos, etc.

Destilacin
Anteriormente se ha hablado de la destilacin TBP en la caracterizacin glo-
bal de un crudo y que se aplica tambin a las fracciones de petrleo. Existen otro
tipo de curvas, definidas por su correspondiente Norma ASTM, obtenidas en
equipos de destilacin ms o menos convencionales (matraz y refrigerante con-
densador) y tambin curvas simuladas obtenidas por cromatografa. Por ltimo,
existen las curvas EFV de equilibrio lquido / vapor, necesarias, entre otras apli-
caciones, para el diseo de columnas de destilacin.
34 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 2.7. Caractersticas fraccin 80-160 C


Densidad i parafinas n parafina Naftenos Aromticos KUOP
RON
kg/l % vol % vol % vol % vol
ARABIA LIGERO 0,7415 34,3 35,2 16,9 13,6 42,5 11,99
BONNY MEDIO 0,7774 8,0 12,8 65,2 14,0 60,7 11,45
BRENT 0,7553 24,5 24,8 37,8 12,9 55,1 11,78
FORCADOS 0,7706 19,5 13,3 50,8 16,4 62,4 11,55
SARIR 0,7434 29,8 27,0 37,2 6,0 43,3 11,94

Como se ver ms adelante, la aplicacin de una serie de algoritmos mate-


mticos y grficos disponibles en el API Technical Data Book permite la inter-
conversin entre los datos de este tipo de destilaciones, ASTM D86 para desti-
lacin atmosfrica, ASTM D1160 para destilacin a vaco, ASTM D2887 para
la simulada por cromatografa de gases, la EFV (equilibrium flash vaporization)
y los datos de la curva TBP para una misma muestra.

Figura 2.4. Curvas ASTM y TBP.


LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 35

ASTM D86 Destilacin atmosfrica


Se trata de destilar una muestra en un matraz convencional de unas dimen-
siones especificadas al que se adosa lateralmente un condensador de agua. El
condensado se recoge sobre una probeta aforada de 100 ml. El volumen de mues-
tra es siempre de 100 ml.
Puesto que la capacidad de fraccionamiento del sistema es muy reducida, el
nico reflujo lquido es el condensado en el cuello del matraz, por lo tanto se puede
considerar compuesto por un nico plato terico, por lo que es necesario que se
sigan muy escrupulosamente las condiciones de operacin descritas en la norma
de anlisis. El calentamiento del matraz debe realizarse de forma determinada para
asegurar una velocidad de condensacin adecuada. Se van tomando indicaciones
de temperatura desde el punto inicial, determinado por la lectura de la temperatu-
ra cuando cae la primera gota de lquido en el extremo del condensador. A partir de
este momento se toma la lectura de temperaturas cuando ha condensado el 5, 10,
20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90 y 95 % destilado. Se toma como punto final de desti-
lacin a la mxima temperatura a que se llega durante el proceso de destilacin, y
que normalmente coincide con la desaparicin de lquido en el matraz.
La Norma ASTM D 86 Test Method for Distillation of Petroleum Products
at atmospheric pressure se utiliza para la determinacin de la curva de desti-
lacin o norma eqivalente.

ASTM D1160 Destilacin a vaco


Este mtodo permite la obtencin de datos de destilacin para fracciones de
petrleo cuyo rango de ebullicin es tal, que en condiciones atmosfricas se
producira la descomposicin trmica, cracking3, del producto, para ello se tra-
baja en condiciones de vaco. Permite obtener datos de destilacin hasta una
temperatura en el lquido de 400C. La presin de trabajo debe mantenerse
mediante un sistema adecuado, constante a 10 mm Hg para productos no exce-
sivamente pesados, pudindose trabajar tambin a 1 o 2 mm Hg para produc-
tos ms pesados.
El procedimiento es similar al de la destilacin atmosfrica, y finalmente
deben corregirse las temperaturas de destilacin, obtenidas a la presin de traba-
jo, a las equivalentes a presin atmosfrica, mediante unas tablas proporcionadas
en la misma norma.
La Norma ASTM D 1160 Test Method for Distillation of Petroleum
Products at Reduced Pressure se utiliza para su determinacin.
En la Figura 2.4 se han representado las curvas TBP y ASTM para una misma
fraccin de crudo Arabia Ligero, la 240-300C, pudindose observar que la curva
ASTM tiene una forma tpica ms plana que la correspondiente curva TBP.
3
Cracking: craqueo, descomposicin trmica de las molculas de hidrocarburos.
36 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

ASTM D 2887 Destilacin simulada


Este mtodo cromatogrfico, eluye a travs de una columna determinada los
componentes individuales de una muestra hidrocarbonada en funcin de su
punto de ebullicin. En principio es un mtodo ms simple y reproducible que
los anteriores, pero tiene unas limitaciones, es aplicable solamente para frac-
ciones de petrleo con un punto final inferior a 535C y un punto inicial supe-
rior a 35C. El punto final viene limitado por la necesidad de eluir toda la mues-
tra para poder calcular los rendimientos de destilacin. A diferencia de los
mtodos anteriores, los resultados de la destilacin simulada se refieren a peso
en lugar de volumen.
La Norma ASTM D 2887 Test Method for Boiling Range Distribution of
Petroleum Products by Gas Chromatography se utiliza para la determinacin
de la curva de destilacin simulada o norma equivalente.

Curvas de equilibrio lquido / vapor EFV


Se trata de una representacin grfica del porcentaje en volumen destilado
con respecto al total del vapor en equilibrio con el lquido no vaporizado. Cada
punto de la curva corresponde a una medicin fsica a una temperatura y pre-
sin determinada. El nmero de puntos necesarios para dibujar la curva depen-
der del grado de precisin exigible. Como mnimo son necesarios cinco pun-
tos para dibujarla. Existen tambin las correlaciones adecuadas para su clculo
a partir de la curva TBP.

Nmeros de octano Research y Motor


Una de las caractersticas ms importantes de la gasolina es su nmero de
octano, que mide su capacidad antidetonante. Ms adelante, cuando se estudien
los productos combustibles, se tratar con mayor detalle esta caracterstica.
Puesto que las gasolinas se producen por mezclas de diferentes componen-
tes, algunos de ellos procedentes de la destilacin directa de crudo: isopentanos
y nafta ligera, es conveniente conocer el valor de su nmero de octano para
poder evaluar, a priori, cul ser la contribucin de estos componentes en el pro-
ducto final.

Propiedades de fro
Se ha comentado anteriormente, al hacer referencia a las caractersticas glo-
bales del crudo y para poder predecir las condiciones de manipulacin, el punto
de congelacin. Este forma parte de una serie de caractersticas que vienen a
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 37

medir el comportamiento en fro del crudo y sus fracciones petrolferas y que,


posteriormente, debern determinarse en combustibles como los kerosenos de
aviacin, gasleos y fueloleos.
Las caractersticas de fro a tener en cuenta son: el punto de cristalizacin en
kerosenos, el punto de niebla, punto de congelacin y POFF (Punto de
Obturamiento de Filtro Fro) en destilados medios. Para los residuos puede
requerirse tambin el punto de congelacin.

Punto de cristalizacin
Mide la temperatura de aparicin de los primeros cristales de parafina pro-
cedentes de la cristalizacin de hidrocarburos parafnicos. El punto de cristali-
zacin mide la temperatura ms baja a la que el combustible (keroseno de avia-
cin) permanece libre de cristales de hidrocarburos slidos que pueden obturar
el flujo de combustible en los sistemas de alimentacin a las turbinas de los
aviones.
La Norma ASTM D 2386 Test Method for Freezing Point of Aviation Fuels
permite la medicin de esta caracterstica o mediante norma equivalente.

Punto de niebla
Mide la temperatura a la cual se forma una precipitacin de los primeros
cristales de parafina procedentes de la congelacin de los hidrocarburos paraf-
nicos de la muestra, y que se manifiesta por la aparicin de una tenue niebla en
el lquido que se analiza.
La Norma ASTM D 2500 Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products permite la medicin de esta caracterstica o mediante norma equiva-
lente.

Punto de vertido o punto de congelacin


Es la menor temperatura a la cual un fluido, sometido a enfriamiento, fluye.
Por debajo de ella la cantidad de parafinas precipitadas y el tamao de los cris-
tales de parafina en el producto impedirn el movimiento del fluido.
La Norma ASTM D 97 Test Method for Pour Point of Petroleum Products
permite la medicin de esta caracterstica o mediante norma equivalente.

Punto de obturacin de filtro fro


Es la menor temperatura a la que un fluido pasa a travs de un filtro de deter-
minada malla y mediante una fuerza de succin dada.
Existe una relacin entre cada una de estas caractersticas, evidentemente el
punto de niebla ocurrir a una temperatura superior a la de POFF, y sta a la de
vertido. La diferencia existente entre ellas viene dada por el tipo de parafina
38 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

existente en el producto y su rango de ebullicin, y porque cada una de ellas


mide un fenmeno fsico diferente.
La Norma IP 309 Cold obstrubtion filter pluggin permite la medicin de
esta caracterstica o mediante norma equivalente.

Viscosidad
Ya se ha hablado anteriormente de ella. En las fracciones de petrleo se tra-
baja normalmente con viscosidades cinemticas, medidas mediante viscosme-
tro. La viscosidad es funcin de la temperatura, de tal forma que a mayor tem-
peratura menor viscosidad. La viscosidad crece tambin con la temperatura
media de ebullicin del producto.
Existen correlaciones y bacos que permiten calcular la viscosidad de una
fraccin o producto a una temperatura determinada a partir de la viscosidad
medida a dos temperaturas diferentes. Generalmente las viscosidades en los
anlisis de crudos se miden a 40C o 50C y 100C o a 100F y 210F, segn la
viscosidad del producto.
En los productos de refino se trabaja con viscosidades medidas en cSt, en
productos terminados, lubricantes, etc.; se trabaja tambin en Engler y
Segundos Saybolt, existiendo correlaciones entre estas unidades.
La determinacin de la Viscosidad se realiza mediante el ensayo normaliza-
do ASTM D 445 Test Method for Determinacin of Kinematic viscosity of
Transparent and Opaque Liquids (and the calculation of dinamyc viscosity), o
norma equivalente. La Norma ASTM D 341 Test Method for Viscosity-
Temperature Charts for Liquid Petroleum Products o norma equivalente.

Nmero de cetano
Al igual que en las gasolinas el nmero de octano, existe tambin para los
gasleos de automocin el nmero de cetano, con un significado anlogo, ya

240-300C 300-370C 370C+ 538C+


Pour Pour
Point Viscosidad, cSt Point Viscosidad, cSt Viscosidad, cSt Viscosidad, cSt
C C
50C 100C 50C 100C 50C 100C 50C 100C
ARABIA
-22 2,3 1,44 0,5 4,83 2,25 411,7 37,4 36178 700,3
LIGERO
AMNA -14,8 2,25 1,13 15,5 4,87 1,98 244,2 30,1 14179 590
FORCADOS -38 2,87 1,60 0 7,23 2,97 150,1 18,7 32243 449,4
MAYA -23,5 2,48 1,51 0 5,49 2,40 90764 991 2.0E8 144734
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 39

Tabla 2.9. ndices de cetano y acidez


160-240 240-300 300-370 370-454 454-538

Acidez Acidez Acidez Acidez Acidez


I.C. I.C. I.C.
mgKOH/g mgKOH/g mgKOH/g mgKOH/g mgKOH/g

ARABIA
46,6 0,017 51,9 0,020 49,3 0,055 0,043 0,060
LIGERO
AMNA 52.0 57,1 59,0
SARIR 48,7 0,054 58,3 0,078 58,6 0,164 0,197 0,250
FORCADOS 33,8 0,020 38,8 0,080 42,3 0,423 0,689 1,194
BONNY
29,0 0,037 37,0 0,134 39,3 0,321 0,667 1,039
MEDIO
FLOTTA 39,3 0,047 48,0 0,056 45,9 0,057 0,061 0,080

que mide la facilidad de autoignicin de un gasoil o componente del mismo.


Ms adelante, al estudiar los combustibles, se incidir en el tema. De momento
sealar que su valor est directamente relacionado con el tipo de hidrocarburo;
as los crudos de tipo parafnico tendrn un mayor cetano en su destilados
medios que los de tipo naftnico.
Aunque el nmero de cetano debe medirse experimentalmente en un motor
apropiado, existe una correlacin que en funcin de la curva de destilacin
ASTM D 86 y la densidad del producto permiten calcular el denominado ndi-
ce de cetano, que coincide con bastante aproximacin con el Nmero de cetano
natural, es decir, el obtenido sin el concurso de aditivos.
Existen dos tipos de correlaciones, la de dos variables, recogida en la Norma
ASTM D 976 Test Method for Calculated Cetane Index of Distillate Fuels y
de cuatro variables de la Norma ASTM D 4737 Test Method for Calculated
Cetane Index by four variable Equation.

Residuo carbonoso
El residuo carbonoso mide la tendencia de un combustible a formar depsi-
tos de coque en inyectores y quemadores; existen dos tipos de mediciones: el
residuo Conradson y el Ramsbottom, y se miden mediante la evaporacin y
pirlisis del producto. Ambos procedimientos difieren en su ejecucin y existe
una correlacin aplicable entre ambas determinaciones.
Las Normas ASTM D 189 Test Method for Conradson Carbon Residue of
Petroleum Products y la ASTM D 524 Test Method for Ramsbottom Carbon
Residue of Petroleum Products cubren ambas determinaciones o mediante
norma equivalente.
Anexo 2.1
Libro de crudo del Arabia Ligero
(Datos procedentes de REPSOL YPF)

CRUDO ARABIA LIGERO


MUESTRA TOMADA A LA DESCARGA DEL B/T Hoja 1
Fecha 05 de mayo de 1989.

PROPIEDAD Unidad Norma CRUDO


Densidad relativa 15,5/15,5C ASTM D 1298 0,8632
API ASTM D 1298 32,42
Azufre % peso ASTM D 4294 1,8
Presin de vapor Reid psig ASTM D 5191 3,5
Punto de vertido C ASTM D 97 -21
Viscosidad@20C cSt ASTM D 445 11,6
Viscosidad@40C cSt ASTM D 445 6,7
Residuo carbonoso % peso ASTM D 4530 4,48
Sulfhdrico disuelto ppm REPSOL 6
Sulfhdrico evolucionado a 340C ppm REPSOL 70
Nitrgeno ppm Quimiluminiscencia -
Vanadio ppm ASTM D 1548 20
Niquel ppm Abs. Atmica 5,5
Nmero de Neutralizacin mgKOH/gr ASTM D 664 0,08
Agua por destilacin % vol ASTM D 4006 < 0,10
Hidrocarburos C1 C4 % peso Cromat. Gases
C2 0,02
C3 0,18
iC4 0,13
nC4 0,70
iC5 0,60
nC5 1,15
42 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

CRUDO ARABIA LIGERO


Hoja 2
CURVA TBP

Curva TBP
Temperatura, C % vol
15 1,59
65 5,79
77 6,39
105 9,93
132 14,17
155 18,43
160 19,82
190 24,83
213 29,39
216 29,96
240 34,19
261 38,58
284 42,97
299 45,67
325 49,98
335 52,42
355 54,86
370 59,51
412 64,11
427 66,38
445 69,77
468 73,17
494 76,56
520 79,95
538 82,73
565 85,48
RECOMPOSICIN CURVA TBP
Fraccin, C % vol % peso
LPG
C5 77 4,80 3,59
77 105 3,54 2,89
105 160 9,89 8,57
160 190 5,01 4,52
190 216 5,13 4,69
216 240 4,23 3,94
240 299 11,84 11,08
299 335 6,75 6,71
335 370 7,08 7,26
370 427 6,87 7,13
427 565 19,1 20,82
565+ 14,83 17,77
370+ 40,80 45,72
538+ 17,58 20,83
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 43

CRUDO ARABIA LIGERO


Hoja 3
NAFTAS

PROPIEDAD Unidad Norma Intervalo, C


C5-77 77-105 105-160
Rendimiento s/crudo % vol 4,80 3,54 9.89
Rendimiento s/crudo % peso 3,59 2,89 8.57

Densidad relativa 15,5/15,5C ASTM D 1298 0,6456 0,7047 0.7480


API ASTM D 1298 87,68 69,29 57.67
Azufre mercaptano ppm UOP 163 66 81 96
Azufre Total % peso ASTM D 2622 0,006 0,01 0.028
Anlisis PIONA % vol Crom. PIONA
i-Parafinas 41,02 34,67 36,29
n-Parafinas 50,41 42,27 32,73
Naftenos 7,36 17,62 17,96
Aromticos 0,92 4,96 12,21
Total olefinas 0,29 0,48 0,74
Polinaftenos 0,02
Superior 299C 0,05
Nmero octano Research ASTM D 2699
Nmero de octano Motor ASTM D 2700
Nmero de neutralizacdin mgKOH/g ASTM D 947 0,01 0,02 0,02
Presin de vapor Reid psig ASTM D 5191 4,60 1,50 0,5
Destilacin C ASTM D 86
P. Inicial 34 75 108
5 % vol 39 81 117
10 41 83 120
20 43 85 123
30 46 86 125
40 48 87 128
50 50 89 130
60 53 91 133
70 57 93 137
80 61 95 141
90 67 98 147
95 71 100 153
P. Final 75 108 157
44 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

CRUDO ARABIA LIGERO


Hoja 4
KEROSENOS

PROPIEDAD Unidad Norma Intervalo, C


160-190 190-216 216-240
Rendimiento s/crudo % vol 5,01 5,13 4,23
Rendimiento s/crudo % peso 4,52 4,69 3,94
Densidad relativa 15,5/15,5C ASTM D 1298 0,7788 0,7892 0,8040
API ASTM D 1298 50,19 47,8 44,5
Azufre mercaptano ppm UOP 163 105 99 85
Azufre total % peso ASTM D 2622 0,063 0,095 0,16
Anlisis PIONA % vol Crom. PIONA
i-Parafinas 35,0
n-Parafinas 29,4
Naftenos 13,96
Aromticos 20,05
Total olefinas 0
Polinaftenos 1,06
Superiores a 200C 0,53
Monoaromticos % peso IP 391 22,9 23,42 19,18
Diaromticos % peso IP 391 0,2 0,82 3,66
Poliaromticos % peso IP 391 0,03 0,03 0,08
Aromticos totales % peso IP 391 23,19 24,27 22,92
Aromticos (FIA) % vol ASTM D 1319 21,2 19,2
Punto de cristalizacin C ASTM D 2386 < -60 -49 -39
Punto de humo mm ASTM D 1322 30 28 26
Viscosidad@40C cSt ASTM D 445 0,93 1,17 1,56
Viscosidad@50C cSt ASTM D 445 0,83 1,03 1,35
Nmero de neutralizacin mgKOH/g ASTM D 947 0,05 0,03 0,06
Presin de vapor Red psig ASTM D 5191 0,5
ndice de cetano ASTM D 976 49,8
Punto de anilina C ASTM D 611 52,6 56,4 61,8
Destilacin C ASTM D 86
P. Inicial 152 180 210
5 % vol 161 185 212
10 163 187 213
20 165 190 215
30 166 191 217
40 168 193 218
50 169 194 219
60 171 195 220
70 173 197 222
80 175 200 223
90 178 203 225
95 182 208 228
P. Final 186 218 232
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 45

CRUDO ARABIA LIGERO


Hoja 5
DESTILADOS MEDIOS Y PESADOS ATMOSFERICOS

PROPIEDAD Unidad Norma Intervalo, C


240-299 299-335 335-370
Rendimiento s/crudo % vol 11,48 6,75 7,09
Rendimiento s/crudo % peso 11,08 6,71 7,26
Densidad relativa 15,5/15,5C ASTM D 1298 0,8331 0,8581 0,8839
API ASTM D 1298 38,35 33,40 28,59
Azufre total % peso ASTM D 2622 0,74 1,36 1,99
Viscosidad@40C cSt ASTM D 445 2,53 4,88 9,09
Viscosidad@50C cSt ASTM D 445 2,11 3,85
Viscosidad@100C cSt ASTM D 445 2,44
Monoaromticos % peso IP 391 15,7 14,5 13,4
Diaromticos % peso IP 391 11,1 10,7 10,1
Poliaromticos % peso IP 391 0,12 1,0 4,81
Aromticos totales % peso IP 391 26,91 26,2 28,3
Punto de congelacin C ASTM D 97 -21 0 12
Punto de niebla C ASTM D 2500 -21 -2 13
POFF C IP 309 -23 -2 12
ndice de cetano ASTM D 976 51,1 51,1 46,1
Nitrgeno ppm Quimiluminiscencia 330
Nitrgeno bsico ppm UOP 269 59
ndice refraccin @ 60C ASTM D 1747 1,4783
Residuo carbonoso % peso ASTM D 4530 < 0,1
Relacin C/H Anal. Elemental 7,33
Nmero de neutralizacin mgKOH/g ASTM D 947 0,09 0,06 0,11
Destilacin C ASTM D 86
P. Inicial 241 290 326
5 % vol 248 299 334
10 250 301 338
20 252 303 340
30 254 305 341
40 256 306 342
50 259 307 343
60 261 309 345
70 264 311 347
80 268 314 350
90 274 317 356
95 278 319 367
P. Final 283 323 373
46 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

CRUDO ARABIA LIGERO


Hoja 6
DESTILADOS A VACO

PROPIEDAD Unidad Norma Intervalo, C


370-427 427-565
Rendimiento s/crudo % vol 6,87 19,1
Rendimiento s/crudo % peso 7,13 20,82
Densidad relativa 15,5/15,5C ASTM D 1298 0,8959 0,9409
API ASTM D 1298 26,44 18,89
Azufre total % peso ASTM D 2622 2,19 2,55
Punto de anilina C ASTM D 611 80,6 82,6
Nitrgeno ppm Quimiluminiscencia 554 1195
Nitrgeno bsico ppm UOP 269 346
Viscosidad@40C cSt ASTM D 445 18,51 182,9
Viscosidad@50C cSt ASTM D 445 97,90
Viscosidad@100C cSt ASTM D 445 3,71 13,60
Punto de congelacin C ASTM D 97 21 39
Punto de niebla C ASTM D 2500 28
ndice refraccin @ 60C ASTM D 1747 1,4852 1,5075
Residuo carbonoso % peso ASTM D 4530 0,11 0,84
Relacin C/H Anal. Elemental
Nquel ppm Abs. Atmica < 0,3 < 0,3
Vanadio ppm Abs. Atmica < 0,4 < 0,4
Hierro ppm Abs. Atmica < 0,2 < 0,2
Cobre ppm Abs. Atmica < 0,2 < 0,2
Sodio ppm Abs. Atmica < 0,4 0,5
Asfaltenos % peso ASTM D 3279 0,03
Nmero de neutralizacin mgKOH/g ASTM D 947 0,13 0,08
Destilacin a vaco C ASTM D 1160
P. Inicial 306 380
5 % vol 376 439
10 381 445
20 385 455
30 388 461
40 389 470
50 390 481
60 392 498
70 394 506
80 396 521
90 398 528
95 401 549
P. Final 404 562
LIBROS DE CRUDO (CRUDE ASSAYS) 47

CRUDO ARABIA LIGERO


Hoja 7
RESIDUOS ATMOSFRICOS Y DE VACO

PROPIEDAD Unidad Norma Intervalo, C


+
370 427+ 565+
Rendimiento s/crudo % vol 40,8 33,93 14,83
Rendimiento s/crudo % peso 45,72 38,59 17,77

Densidad relativa 15,5/15,5C ASTM D 1298 0,9673 0,9818 1,0343


API ASTM D 1298 14,78 12,62 5,31
Azufre total % peso ASTM D 2622 3,22 3,41 4,41
Viscosidad@40C cSt ASTM D 445
Viscosidad@50C cSt ASTM D 445 468 1537
Viscosidad@82,2C (180F) cSt ASTM D 445 15998
Viscosidad@100C cSt ASTM D 445 42,28 85,75 3370
Viscosidad@40C cP Brookfield
Viscosidad@50C cP Brookfield
Viscosidad@100C cP Brookfield
Punto de congelacin C ASTM D 97 9 12 > 51
Residuo carbonoso % peso ASTM D 4530 9,37 11,31 23,78
Asfaltenos % peso ASTM D 3279 3,42 4,12 9,59
Nmero de neutralizacin mgKOH/g ASTM D 947 0,05 0,05 0,14
Nquel ppm Abs. Atmica 14 16 36
Vanadio ppm Abs. Atmica 44 52 112
Sodio ppm Abs. Atmica 0.08
Silicio ppm Abs. Atmica
Aluminio ppm Abs. Atmica
Nitrgeno ppm Quimiluminiscencia 2242
Nitrgeno bsico ppm UOP 269 548
Punto de niebla C ASTM D 2500
ndice refraccin @ 60C ASTM D 1747
Penetracin 1/10 mm ASTM D 5 78
Anillo y bola C ASTM D 36 46,4
ndice de penetracin NLT 181 -1,06
Fraaas C IP 80
Ductilidad cm NLT 126
48 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

CRUDO ARABIA LIGERO


Hoja 8
CROMATOGRAFA DE LA FRACCIN C5-160C

COMPONENTE % peso COMPONENTE % peso


Isobutano 0,02 Metiloctanos 3,87
n-butano 0,53 Propilciclopentano 1,17
Isopentano 3,85 Etilbenceno 1,37
n-pentano 7,99 Etilciclohexanos 0,79
2,2 dimetilbutano 0,05 Etilmetilciclohexanos 0,57
Ciclopentano 0,44 Naftenos C-9 0,82
2,3 dimetilbutano 0,49 p-xileno 0,6
2 metilpentano 3,59 m-xileno 1,37
3 metilpentano 2,61 o-xileno 1,17
n-hexano 8,63 Isopropilbenceno 0,15
2,2 dimetilpentano 0,05 Propilbenceno 0,29
Metilciclopentano 1,49 Propilciclohexano 0,42
2,4 dimetilpentano 0,22 i-nonano 0,11
Benceno 0,62 n-nonano 5,69
Ciclohexano 1,1 Dimetiloctano 0,28
2 metilhexano 2,34 Etilmetilbencenos 1,67
2,3 dimetilpentano 0,81 Metilnonano 0,94
3 metilhexano 2,89 Isoparafinas C-10 0,55
1,1 dimetilciclopentano 0,09 Trimetilbenceno 0,56
cis 1,3 dimetilciclopentano 0,32 n-decano 0,33
trans 1,3 dimetilciclopentano 0,34 Otros sin identificar 2,84
3 etilpentano 0,24
trans 1,2 dimetilciclopentano 0,58
n-heptano 8,63
Metilciclohexano 2,12
Dimetilhexanos 1,51
Etilciclopentano 0,05
Trimetilciclopentanos 0,51
Tolueno 2,57
Metiletilpentano 0,37
Metilheptanos 6,76
Dimetilciclohexano 0,73
Trimetilpentanos 0,36
Metiletilciclopentanos 0,87
n-octano 7,73
Dimetilheptanos 2,04
Trimetilhexanos 0,23
Trimetilciclohexanos 0,67
3
Banco de datos de crudos

3.1. INTRODUCCIN
La informacin de los Libros de Crudo se recoge en bancos de datos que
cada compaa de refino puede particularizar, o bien adquirir bancos estndar
en el mercado.
La evaluacin analtica de un crudo permite establecer los modelos de cl-
culo adecuados a travs de los cuales se puede planificar la actividad de una refi-
nera al aplicar los crudos al sistema de refino particular.
De este modo, la evaluacin econmica y la analtica estn relacionadas
entre s: una mejor evaluacin analtica puede conducir a evaluaciones alterna-
tivas de fabricacin ms ajustadas y al revs, determinadas evaluaciones econ-
micas pueden requerir la puesta en escena de evaluaciones analticas ms sofis-
ticadas.
En la prctica normal no es posible realizar siempre la evaluacin analti-
ca de un crudo en todos sus aspectos por diferentes razones. En primer lugar,
es necesario conocer a priori las caractersticas del crudo para poder saber si
el valor de los productos a obtener, descontados los costes de procesamiento,
van a cubrir el coste de adquisicin y transporte. No hay normalmente tiem-
po suficiente entre la recepcin del crudo y su procesamiento para poder lle-
var a cabo la gran cantidad de trabajo experimental requerido en una evalua-
cin completa. El coste de una evaluacin completa es bastante alto y no
garantiza que el crudo de una determinada calidad nominal se mantenga fiel-
mente en las compras del mismo a lo largo del tiempo. Por ltimo, puede ser
necesaria la evaluacin de crudos que no hayan sido procesados en las insta-
laciones propias.
Una poltica normal es disponer de una base de datos lo ms completa posi-
ble alimentada con evaluaciones propias o ajenas, stas ltimas procedentes
normalmente de los propios vendedores.
49
50 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

En el Anexo 2.1 se recogen los datos generales, caractersticas generales,


rendimientos de las fracciones y sus densidades, contenido en azufre y viscosi-
dad de cincuenta crudos que cubren un amplio espectro geogrfico.
Estas bases de datos deben mantenerse correctamente. La calidad de los cru-
dos no es constante por varias razones, la propia evolucin del pozo, las dife-
rencias en la mezcla de pozos de la misma localizacin, contaminaciones con
otros crudos, etc.

3.2. TIPOS DE CRUDOS SEGN ORIGEN


La exploracin y produccin de crudos se produce en un mbito global: hay
regiones donde existe en mayor cantidad que en otras. A continuacin se rela-
cionan en diferentes tablas caractersticas de algunos de los crudos que ms se
refinan en Europa.

Tabla 3.1. Tipos de crudos


ARABIA SAUDITA
Rendimiento s/crudo, % peso
Azufre, Pour Destilados Destilados Residuo
API Naftas
% peso Point C Medios a Vaco Vaco
ARABIA EXTRA LIGERO 37,46 1,28 -21 20,18 34,56 23,94 13,51
ARABIA LIGERO 33,19 1,91 -27 16,19 30,37 23,63 18,64
ARABIA MEDIO 31,52 2,47 -30 16,06 27,30 22,13 22,44
ARABIA PESADO 26,59 2,64 -30 13,32 25,68 22,68 26,10
IRAQ
KIRKUK 34,85 2,26 -21 19,48 27,93 22,95 27,93
BASRAH 34,72 1,96 -34 17,60 32,70 40,46 16,75
FAO BLEND 29,52 2,98 -48
IRN
IRN LIGERO 33,73 1,59 -18 18,17 30,26 24,85 16,08
IRN PESADO 29,92 1,89 -30 16,41 29,47 19,67 22,73
OTROS CRUDOS ORIENTE MEDIO
KUWAIT 31,61 2,41 -24 15,83 26,40 24,07 22,26
DUABI 32,06 1,91 -30 16,84 31,04 25,99 15,05
QATAR MARINO 36,49 1,47 -3 19,86 32,14 24,78 13,43
SUEZ BLEND 29,85 1,72 3 14,23 28,76 23,67 22,03
NIGERIA
PALANCA 38,98 0,16 -15 19,95 34,74 24,72 9,74
BRASS RIVER 42,76 0,08 9 29,23 41,25 16,53 3,29
BANCO DE DATOS DE CRUDOS 51

Tabla 3.1. Tipos de crudos (Continuacin)


NIGERIA (Cont.)
Rendimiento s/crudo, % peso
Azufre, Pour Destilados Destilados Residuo
API Naftas
% peso Point C Medios a Vaco Vaco
FORCADOS 29,81 0,18 -12 11,27 42,81 28,02 7,72
BONNY LIGERO 34,93 0,14 9 18,11 42,96 21,40 7,84
BONNY MEDIO 26,30 0,20 -36 8,36 44,66 27,72 9,07
LIBIA
AMNA 36,81 0,18 18 14,96 29,89 25,33 20,15
SARIR 37,19 0,15 24 14,71 28,74 26,21 20,95
SIRTICA 39,52 0,39 0 24,52 33,47 20,36 12,02
BOURI 26,37 1,74 12 9,97 25,85 28,21 25,17
OTROS CRUDOS DEL NORTE DE FRICA
SAHARA BLEND 43,56 0,14 -36 24,52 38,76 17,78 7,94
ZARZAITINE 42,52 0,10 -6 23,8 33,57 20,45 11,03
ASHTAR 29,88 0,88 -12
MAR DEL NORTE
BRENT 38,18 0,38 0 21,13 32,77 24,13 9,02
FLOTTA 37,03 1,02 -15 20,83 34,80 19,07 14,06
OSEBERG 35,90 0,24 -6
FORTIES 39,19 0,34 -3 24,87 32,76 22,95 8,93
ALBA 19,22 1,19 -30 1,7 15,92 31,64 36,13
RUSIA
URAL LIGERO 32,39 1,41 -3 15,01 28,06 26,90 19,53
URAL PESADO 31,11 1,45 -12 14,66 28,53 25,6 20,39
SIBERIA LIGERO 35,07 0,65 -12 17,90 25,73 23,39 18,03
RESIDUO M100 15,33 2,30 - - 4,05 42,94 46,65
RESIDUO E4 19,08 2,05 18 14,76 41,71 32,45
MXICO
ITSMUS 33,19 1,28 -36 10,86 21,98 20,15 35,67
MAYA 21,44 3,17 -36 17,02 31,50 25,24 31,50
AMRICA LATINA
CAO LIMN 28,99 0,48 3 9,74 34,18 27,67 34,18
ESCALANTE 23,53 0,19 3 6,02 21,04 23,49 41,18
BACHAQUERO 15,73 2,54 -39 3,70 17,26 27,35 39,19
BOSCAN 9,94 5,28 24 1,81 13,65 24,48 13,65
MEDANITO 35,88 0,41 -9 19,57 32,22 21,85 16,47
52 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Oriente Medio
Es la principal zona geogrfica de produccin y reservas, los principales pa-
ses productores del rea son: Arabia Saudita, Irak, Irn, Kuwait y los emiratos,
principalmente Dubai y Qatar.
Los crudos de Arabia, son principalmente de tipo medio, aunque existe
una variedad ligera de 37,5API. Tambin con signo opuesto est el Arabia
Pesado, con 26,6 API. Su contenido en azufre es medio-alto. Destaca el Arabia
Ligero, crudo que durante aos ha servido como crudo tipo para el diseo de
refineras europeas. Este crudo Arabia Ligero se utiliza principalmente para la
obtencin de bases lubricantes.
El crudo Dubai es el crudo marcador de esta zona geogrfica a pesar de que
no es el crudo mayoritario.
De los crudos iraques cabe indicar que tienen una azufre alto y con un API
tambin elevado, alrededor de 34-35API, lo que indica un elevado contenido
en destilados atmosfricos. El crudo Kirkuk es tambin una alternativa para la
obtencin de lubricantes.
El crudo FAO Blend es distinto a los anteriores, ms pesado, con 29,5API
y mayor azufre, del orden del 3%. Entre los crudos iranes destacan el Irn
Ligero de 33,7API y el Irn Pesado de 29,9API, ambos con un contenido en
azufre moderado.
En la regin destaca el crudo Kuwait, pesado de 32,6API y un elevado
contenido en azufre, 2,41%.

Noroeste de frica
En general son crudos con grandes rendimientos en naftas o con grandes ren-
dimientos en destilados medios. Entre los crudos nigerianos se encuentran dos
calidades distintas en cuanto a su carcter naftnico o no. Entre los no naftni-
cos destaca el Brass River con un API de 42,7, lo que indica un elevado conte-
nido en naftas y contenido en azufre bajsimo, 0,08%. Entre los crudos naftni-
cos destacan el Forcados y los Bonny, tanto ligeros como medios. Es de destacar
en estos crudos naftnicos su elevada acidez, que da problemas de corrosin si
se tratan puros. Estos crudos, aunque tambin con un porcentaje de naftas apre-
ciable (Excepto el Bonny Medio) tienen un contenido en destilados medios muy
elevado, lo que les hace muy apreciados para la produccin de gasoil, aunque
con el handicap de su bajo ndice de cetano.
Otro productor importante es Angola, el principal crudo es el Cabinda con
un API de 32 y tambin bajo azufre.
BANCO DE DATOS DE CRUDOS 53

Norte de frica
Los principales productores son Argelia, Tnez y Libia. Destacan los libios,
generalmente ligeros, entre 37 y 39 API y muy bajo azufre. Son crudos para-
fnicos y por lo tanto con unas caractersticas de comportamiento en fro no
deseables, tanto en cuanto al crudo, con puntos de congelacin entre 0 y 25C,
como en sus fracciones de destilados medios.
El resto de crudos de la regin son tambin ligeros, destacando los argelinos
como el Sahara Blend y el Zarzaitine, con API superior a 42 y muy bajo azufre.
En general, dado el carcter parafnico de los crudos de la regin, la ausen-
cia de metales y su bajo azufre son muy apreciados para tratar sus residuos en
procesos de conversin.

Mar del Norte


Hay dos tipos de crudos, unos con API ente 35 y 39 y azufres medio o bajos
y crudos con API del orden de 20, tambin de bajo azufre pero pesados. Estos
ltimos crudos que, como se ver mas adelante, seran muy apreciados para ser
utilizados en refineras con sistemas de conversin (FCC y/o coquer) son tam-
bin muy cidos, con grandes problemas de corrosin en su tratamiento.
Los crudos principales de la zona son el Brent con 38,3API y 0,37% S, el
Forties, Oseberg y Ekofisk, todos ellos de bajo azufre. En cuanto a alto azufre
existe el Flotta con el 1,22% S.

Rusia
Se comercializan principalmente dos tipos de crudo, unos de carcter medio,
los Ural Ligero y Ural Pesado con API entre 31-32 y azufre medio 1,4-1,5% S,
y otros ligeros como el Siberia Light.
Se comercializan tambin residuos, generalmente de crudo Ural con mayor
o menor cantidad de destilados medios segn las condiciones de mercado.

Mxico
Dos son los principales que entran en Europa, el Maya y el Itsmus. El crudo
Maya, muy pesado, de 21,4API y alto azufre, 3,17 % es una excelente alimen-
tacin en sistemas de refino de conversin profunda o para la fabricacin de
asfaltos.
El crudo Itsmus, de 33,19API, es un crudo de tipo medio con el 1,28% de
azufre.
54 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Latinoamrica
La regin se puede dividir en tres zonas: Caribe, Ecuador y Argentina. En el
Caribe se encuentran los crudos venezolanos y colombianos. Los venezolanos
son crudos pesados y de alto azufre utilizados para conversin y produccin de
asfaltos, como el Bachaquero, del que se comercializan varios grados API, del
orden de los 13, el Boscan con un API inferior con 10,1. Destacan tambin en
Venezuela los crudos extrapesados, de la faja del Orinoco con API inferior a 8.
En cuanto a Colombia, destacan los crudos medios de azufre medio o bajo
como el Cao Limn de 29,5 API o el Cusiana, ms ligero, con 36,3 y menor
azufre, 0,25%.
Ecuador produce un crudo pesado, el Oriente, de 28,8API y azufre medio
1,2%.
Argentina produce crudos medios de bajo azufre como el Caadn Seco y el
Me-danito.
Anexo 3.1
Banco de datos de crudos
(Datos procedentes de REPSOL YPF)

Datos globales de los crudos


Azufre Conge- Visc
Densidad API %peso lacin @50C Metales
CRUDO ORIGEN
kg/l mg/Kg
C cSt
ALBA MAR DEL NORTE 0,9388 19,22 1,19 -30 126 47
AMNA LIBIA 0,8407 36,81 0,18 18 9 1
ARABIA LIGERO ARABIA 0,8592 33,19 1,91 -27 6 16
ARABIA MEDIO ARABIA 0,8680 31,52 2,47 -30 9 39
ARABIA PESADO ARABIA 0,8839 28,59 2,64 -30 14 56
ASHTART TUNEZ 0,8768 29,88 0,88 -12 9 29
BACHAQUERO 17 VENEZUELA 0,9611 15,73 2,54 277 363
BONNY LIGHT NIGERIA 0,8502 34,93 0,14 9 3 1
BONNY MEDIO NIGERIA 0,8967 26,30 0,20 -36 8 1
BOSCAN VENEZUELA 1,0004 9,94 5,28 24 14500 1810
BOURI LIBIA 0,8963 26,37 1,74 12 21 44
BRASS RIVER NIGERIA 0,8120 42,76 0,08 9 2 1
BRENT MAR DEL NORTE 0.8339 38.18 0.38 0 4 6
CAO LIMN COLOMBIA 0,8817 28,99 0,48 3 15 20
CASABLANCA ESPAA 0,8624 32,58 0,24 0 9 1
CONDENSADO ARGELIA 0,7224 64,37 0,00 <-45 1 <0,1
DJENO CONGO 0,8930 26,95 0,26 9 40 1
DUBAI DUBAI 0,8651 32,06 1,91 -30 6 30
DUC MAR DEL NORTE 0,8541 34,17 0,25 -27 5 1
EKOFISK MAR DEL NORTE 0,8324 38,49 0,20 -12 4 2
ES SIDER LIBIA 0,8450 35,96 0,42 3 6 8
ESCALANTE ARGENTINA 0,9127 23,53 0,19 3 250 4
FLOTTA MAR DEL NORTE 0,8396 37,03 1,02 -15 4 12
FORCADOS NIGERIA 0,8772 29,81 0,18 -12 7 1
FORTIES MAR DEL NORTE 0,8290 39,19 0,34 -3 3 4
HARDING MAR DEL NORTE 0,9405 18,95 0,65 -30 103 12
IRN LIGERO IRAN 0,8564 33,73 1,59 -18 6 50
56 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Datos globales de los crudos (Continuacin)


Azufre Conge- Visc
Densidad API %peso lacin @50C Metales
CRUDO ORIGEN
kg/l mg/Kg
C cSt
IRAN PESADO IRN 0,8766 29,92 1,89 -30 9 92
ITSMUS MEJICO 0,8592 33,19 1,28 -36 6 64
KIRKUK IRAK 0,8506 34,85 2,26 -21 5 32
KOLE CAMERUN 0,8610 32,84 0,31 -9 6 9
KUWAIT KUWAIT 0,8675 31,61 2,41 -24 9 45
MAYA MJICO 0,9252 21,44 3,17 -36 73 405
ORIENTE ECUADOR 0,8816 29,00 0,99 -1 14 81
OSSEBERG MAR DEL NORTE 0,8453 35,90 0,24 -6 4 0
OSSO CONDENSADO MAR DEL NORTE 0,7912 47,34 0,09 2 0
PENNINGTON NIGERIA 0,8540 34,19 0,12 -15 3 0
QATAR MARINO QATAR 0,8423 36,49 1,47 -3 5 1
RESIDUO E4 RUSIA 0,9397 19,08 2,05 18 162 87
RESIDUO M100 RUSIA 0,9637 15,33 2,30 - - -
ROSPOMARE ITALIA 0,9751 13,61 6,54 -3 1021 355
SAHARA BLEND ARGELIA 0,8033 44,65 0,14 -0,36 3 4
SARIR LIBIA 0,8388 37,19 0,15 24 15 2
SIBERIA LIGHT RUSIA 0,8495 35,07 0,65 -12 5 12
SOUEDIE SIRIA 0,9175 22,72 32,52 -33 35 192
SUEZ BLEND EGIPTO 0,8770 29,85 1,72 3 12 30
URAL LIGERO RUSIA 0,8634 32,39 1,41 -3 7 56
ZARZAITINE ARGELIA 0,8144 42,25 0,10 -6 3 2
ZUEITINA LIBIA 0,8222 40,60 0,30 6 3 1
Rendimientos de destilacin (% peso)
C5 77 160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO LPG 77C 160C 240C 299C 335C 370C 538C C C
ALBA 0,14 0,22 1,52 5,44 10,29 7,48 7,15 31,63 67,76 36,13
AMNA 1,18 3,57 11,39 11,81 11,02 7,06 5,74 25,33 48,23 22,90
ARABIA LIGERO 1,03 4,41 11,78 14,73 8,93 6,71 6,69 23,63 45,72 22,09
ARABIA MEDIO 1,90 5,11 10,95 12,26 9,21 5,83 5,71 22,13 49,03 26,90
ARABIA PESADO 1,16 3,39 9,93 12,82 7,86 5,00 6,31 22,68 53,54 30,85
ASHTART 0,65 2,93 11,54 13,24 9,79 6,50 6,17 26,78 49,18 22,40
BACHAQUERO 17 0,57 1,04 2,66 5,29 5,31 6,68 7,45 27,35 71,02 43,67
BONNY LIGHT 1,36 4,04 14,07 15,99 15,20 11,77 6,93 21,40 30,64 9,24
BONNY MEDIO 0,40 1,78 6,58 13,76 19,11 11,79 8,71 27,72 37,87 10,15
BOSCAN 0,00 0,10 1,71 3,96 4,31 5,38 3,61 24,48 80,93 56,45
BOURI 0,52 2,16 7,81 10,60 10,14 5,11 6,64 28,21 57,02 28,81
BRASS RIVER 2,81 6,72 22,51 17,54 15,91 7,80 6,12 16,53 20,59 4,06
BANCO DE DATOS DE CRUDOS 57

Rendimientos de destilacin (% peso) (Continuacin)


C5 77 160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO LPG 77C 160C 240C 299C 335C 370C 538C C C
BRENT 2,62 5,37 15,76 14,20 11,67 6,90 5,78 24,13 37,70 13,58
CAO LIMN 0,10 1,04 8,70 3,56 12,96 7,66 6,72 27,67 49,26 21,59
CASABLANCA 1,01 1,70 11,00 14,67 12,76 8,43 5,41 29,62 45,02 15,40
CONDENSADO 4,95 26,12 36,87 20,44 11,62
DJENO 1,00 1,81 6,23 8,71 9,37 6,07 5,85 25,79 60,95 35,15
DUBAI 1,53 4,31 12,53 13,72 9,85 7,47 6,26 25,99 44,33 18,34
DUC 1,92 4,94 14,82 13,41 11,79 6,96 5,54 23,17 40,62 17,45
EKOFISK 1,58 6,29 15,55 14,52 9,82 7,12 6,95 22,05 38,17 16,12
ES SIDER 2,01 4,75 13,02 12,62 11,99 8,32 6,07 25,25 41,22 15,97
ESCALANTE 0,15 1,47 4,55 7,40 7,13 6,51 4,73 23,49 68,06 44,57
FLOTTA 2,94 5,56 15,27 13,89 12,02 8,89 5,51 19,07 35,92 16,85
FORCADOS 0,07 1,88 9,39 15,55 18,77 8,49 9,12 28,02 36,73 8,71
FORTIES 2,71 6,65 18,22 14,00 11,53 7,23 6,03 22,95 33,63 10,68
HARDING 0,22 0,19 0,77 5,61 12,12 7,69 8,23 34,18 65,17 30,99
IRN LIGERO 1,64 4,77 13,40 13,86 9,16 7,24 5,79 24,85 44,14 19,29
IRN PESADO 1,21 4,27 12,14 12,09 10,21 7,17 6,31 19,67 46,60 26,93
ITSMUS 1,24 3,53 13,49 14,46 9,97 7,07 3,73 25,24 46,51 21,27
KIRKUK 1,01 5,56 13,92 14,84 11,54 6,32 6,35 20,21 40,46 20,25
KOLE 1,57 3,61 14,36 14,16 12,00 6,72 5,94 22,69 41,64 18,95
KUWAIT 2,21 4,57 11,26 12,56 7,33 6,51 4,89 24,07 50,67 26,60
MAYA 0,73 2,58 8,28 10,27 7,65 4,06 4,75 20,15 61,67 41,53
ORIENTE 1,06 3,13 10,01 11,71 11,28 7,57 6,56 22,78 48,68 25,90
OSSEBERG 1,46 4,49 14,32 14,18 11,65 7,46 7,09 23,16 39,35 16,19
OSSO CONDENSADO 6,34 10,50 24,14 15,38 13,27 5,66 4,47 15,96 20,24 4,28
PENNINGTON 0,47 3,02 13,31 20,37 22,06 8,99 5,99 21,10 25,80 4,69
QATAR MARINO 1,77 4,95 14,91 15,62 9,72 6,80 5,31 24,78 40,92 16,14
RESIDUO E4 0,00 0,00 0,56 2,59 6,47 5,70 7,70 41,71 76,98 35,27
RESIDUO M100 0,00 0,00 0,01 0,84 1,47 1,74 3,38 42,94 92,54 49,60
ROSPOMARE 0,26 3,29 6,42 6,80 6,59 5,04 4,71 23,89 66,89 43,00
SAHARA BLEND 2,29 7,21 17,31 18,79 13,79 6,18 7,23 17,78 27,20 9,42
SARIR 1,90 3,47 11,24 11,58 11,37 5,79 4,03 26,21 50,62 24,41
SIBERIA LIGHT 1,49 4,79 13,22 14,25 11,25 6,88 6,70 23,39 41,42 18,03
SOUEDIE 0,30 3,34 8,17 8,73 7,74 5,51 5,72 23,72 60,49 36,77
SUEZ BLEND 1,40 3,64 10,59 11,42 10,10 7,24 5,78 23,67 49,83 26,16
URAL LIGERO 1,39 3,61 11,40 12,89 11,14 4,03 5,85 26,90 49,69 22,79
ZARZAITINE 2,47 6,30 17,50 14,68 11,66 7,23 6,82 20,45 33,34 12,89
ZUEITINA 1,64 4,53 17,89 17,42 12,33 7,61 5,69 17,11 32,89 15,78
58 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Densidades de destilados y residuos (kg/l)


C5 77 160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO 77C 160C 240C 299C 335C 370C 538C C C
ALBA 0,702 0,800 0,843 0,871 0,895 0,912 0,937 0,971 1,003
AMNA 0,658 0,735 0,784 0,821 0,834 0,844 0,876 0,912 0,956
ARABIA LIGERO 0,654 0,734 0,791 0,835 0,853 0,884 0,922 0,966 1,012
ARABIA MEDIO 0,655 0,734 0,792 0,833 0,865 0,888 0,931 0,988 1,040
ARABIA PESADO 0,657 0,732 0,794 0,841 0,858 0,887 0,925 0,989 1,045
ASHTART 0,679 0,756 0,812 0,848 0,868 0,884 0,912 0,959 1,015
BACHAQUERO 17 0,668 0,760 0,829 0,869 0,899 0,924 0,961 1,016 1,055
BONNY LIGHT 0,663 0,759 0,819 0,859 0,868 0,889 0,922 0,938 1,003
BONNY MEDIO 0,683 0,771 0,843 0,885 0,898 0,919 0,947 0,963 1,003
BOSCAN 0,715 0,774 0,829 0,884 0,903 0,924 0,963 1,035 1,069
BOURI 0,666 0,754 0,809 0,850 0,873 0,886 0,917 0,971 1,026
BRASS RIVER 0,668 0,757 0,807 0,852 0,861 0,876 0,905 0,923 1,001
BRENT 0,668 0,751 0,802 0,839 0,859 0,872 0,905 0,932 1,256
CAO LIMN 0,669 0,738 0,793 0,835 0,858 0,877 0,914 0,965 1,038
CASABLANCA 0,657 0,744 0,796 0,834 0,850 0,870 0,911 0,955 1,051
CONDENSADO 0,652 0,732 0,778 0,828 *
DJENO 0,658 0,750 0,813 0,852 0,871 0,882 0,909 0,949 0,981
DUBAI 0,661 0,747 0,803 0,850 0,871 0,897 0,930 0,978 1,054
DUC 0,662 0,751 0,829 0,864 0,885 0,900 0,933 0,954 0,954
EKOFISK 0,662 0,749 0,800 0,838 0,849 0,869 0,901 0,926 0,966
ES SIDER 0,660 0,744 0,801 0,837 0,853 0,874 0,905 0,937 0,993
ESCALANTE 0,678 0,738 0,796 0,841 0,862 0,878 0,911 0,961 0,988
FLOTTA 0,670 0,753 0,804 0,847 0,870 0,895 0,925 0,960 1,006
FORCADOS 0,667 0,764 0,833 0,876 0,887 0,904 0,930 0,946 0,990
FORTIES 0,667 0,756 0,807 0,844 0,860 0,881 0,914 0,939 0,991
HARDING 0,657 0,784 0,860 0,883 0,903 0,921 0,943 0,969 1,000
IRN LIGERO 0,656 0,741 0,797 0,840 0,860 0,886 0,925 0,967 1,027
IRN PESADO 0,668 0,749 0,800 0,844 0,866 0,894 0,936 0,990 1,039
ITSMUS 0,663 0,744 0,797 0,841 0,861 0,884 0,913 0,960 1,015
KIRKUK 0,655 0,738 0,794 0,833 0,858 0,882 0,915 0,972 1,028
KOLE 0,675 0,761 0,811 0,846 0,864 0,878 0,917 0,958 1,011
KUWAIT 0,653 0,734 0,794 0,836 0,860 0,884 0,925 0,981 1,037
MAYA 0,662 0,746 0,800 0,851 0,876 0,897 0,937 1,020 1,077
ORIENTE 0,651 0,745 0,806 0,843 0,869 0,885 0,916 0,976 1,037
OSSEBERG 0,670 0,753 0,802 0,829 0,865 0,878 0,911 0,941 0,988
OSSO CONDENSADO 0,667 0,759 0,809 0,842 0,853 0,866 0,898 0,916 1,005
PENNINGTON 0,674 0,768 0,830 0,862 0,877 0,892 0,924 0,944 0,997
QATAR MARINO 0,657 0,739 0,793 0,837 0,854 0,875 0,913 0,950 1,012
BANCO DE DATOS DE CRUDOS 59

Densidades de destilados y residuos (kg/l) (Continuacin)


C5 77 160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO 77C 160C 240C 299C 335C 370C 538C C C
RESIDUO E4 0,816 0,850 0,870 0,888 0,925 0,968 1,021
RESIDUO M100 0,747 0,728 0,802 0,834 0,858 0,875 0,921 0,974 1,025
ROSPOMARE 0,668 0,730 0,794 0,852 0,892 0,926 0,978 1,082 1,133
SAHARA BLEND 0,657 0,737 0,798 0,834 0,854 0,864 0,895 0,917 0,959
SARIR 0,662 0,741 0,789 0,817 0,831 0,849 0,870 0,918 0,977
SIBERIA LIGHT 0,659 0,747 0,805 0,843 0,861 0,880 0,913 0,951 1,001
SOUEDIE 0,660 0,732 0,798 0,850 0,879 0,902 0,939 1,011 1,067
SUEZ BLEND 0,691 0,744 0,799 0,844 0,865 0,883 0,924 0,982 1,041
URAL LIGERO 0,665 0,743 0,803 0,846 0,858 0,875 0,917 0,956 1,007
ZARZAITINE 0,658 0,741 0,793 0,829 0,843 0,861 0,889 0,916 0,951
ZUEITINA 0,658 0,738 0,793 0,827 0,846 0,860 0,886 0,924 0,969

Contenido en azufre de fracciones y residuos (%peso)


160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO 240C 299C 335C 370C 538C C C
ALBA 0,09 0,25 0,58 0,82 0,99 1,56 2,05
AMNA 0,06 0,11 0,14 0,16 0,19 0,28 0,38
ARABIA LIGERO 0,14 0,94 1,59 2,01 2,63 3,41 4,23
ARABIA MEDIO 0,20 0,93 1,79 2,43 2,96 4,31 5,43
ARABIA PESADO 0,21 1,13 1,54 2,33 2,86 4,30 5,35
ASHTART 0,09 0,67 0,95 1,03 1,13 1,38 1,68
BACHAQUERO 17 0,25 0,64 1,22 1,85 2,05 3,20 3,63
BONNY LIGHT 0,02 0,08 0,13 0,17 0,22 0,31 0,53
BONNY MEDIO 0,03 0,10 0,17 0,25 0,29 0,36 0,56
BOSCAN 2,58 3,76 4,28 4,52 4,91 5,70 6,04
BOURI 0,12 0,90 1,48 1,67 1,89 2,61 3,30
BRASS RIVER 0,01 0,06 0,11 0,14 0,19 0,24 0,48
BRENT 0,02 0,10 0,32 0,44 0,59 0,83 1,26
CAO LIMN 0,02 0,13 0,27 0,41 0,60 0,83 1,13
CASABLANCA 0,01 0,07 0,16 0,28 0,35 0,44 0,60
CONDENSADO 0,02
DJENO 0,14 0,15 0,16 0,16 0,16 0,26 0,33
DUBAI 0,33 1,39 1,78 2,29 2,64 3,26 4,14
DUC 0,05 0,13 0,21 0,29 0,34 0,48 0,65
EKOFISK 0,01 0,06 0,14 0,24 0,33 0,44 0,60
ES SIDER 0,09 0,22 0,34 0,44 0,53 0,78 1,18
ESCALANTE 0,02 0,04 0,10 0,14 0,20 0,26 0,28
60 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Contenido en azufre de fracciones y residuos (%peso) (Continuacin)


160 240 299 335 370 370+ 538+
CRUDO 240C 299C 335C 370C 538C C C
FLOTTA 0,10 0,51 0,97 1,35 1,55 2,17 2,86
FORCADOS 0,03 0,07 0,15 0,24 0,27 0,34 0,57
FORTIES 0,02 0,12 0,33 0,50 0,63 0,81 1,19
HARDING 0,03 0,12 0,34 0,58 0,66 0,87 1,11
IRN LIGERO 0,14 0,78 1,26 1,83 2,17 2,94 3,93
IRN PESADO 0,25 0,96 1,38 1,87 2,19 3,29 4,08
ITSMUS 0,09 0,67 1,02 1,42 1,65 2,30 3,18
KIRKUK 0,21 0,93 1,60 2,30 2,76 4,60 6,44
KOLE 0,06 0,18 0,26 0,31 0,40 0,58 0,78
KUWAIT 0,16 0,96 1,59 2,30 2,79 4,15 5,38
MAYA 0,62 1,77 2,15 2,56 2,96 4,46 5,19
ORIENTE 0,08 0,36 0,63 0,80 1,22 1,79 2,29
OSSEBERG 0,02 0,09 0,20 0,25 0,39 0,51 0,68
OSSO CONDENSADO 0,02 0,08 0,15 0,16 0,20 0,31 0,67
PENNINGTON 0,04 0,08 0,14 0,21 0,23 0,28 0,47
QATAR MARINO 0,14 0,72 1,12 1,81 2,18 2,92 4,04
RESIDUO E4 0,36 0,98 1,32 1,57 1,83 2,31 2,88
RESIDUO M100 0,18 0,49 0,80 1,05 1,75 2,51 3,17
ROSPOMARE 0,61 2,35 3,63 4,51 6,96 8,88 9,95
SAHARA BLEND 0,01 0,05 0,13 0,19 0,26 0,39 0,65
SARIR 0,01 0,06 0,12 0,15 0,18 0,26 0,34
SIBERIA LIGHT 0,03 0,22 0,48 0,74 0,97 1,29 1,68
SOUEDIE 0,38 1,66 2,47 2,85 3,37 5,05 6,14
SUEZ BLEND 0,19 1,02 1,41 1,71 2,12 2,79 3,40
URAL LIGERO 0,20 0,77 1,01 1,34 1,72 2,35 3,25
ZARZAITINE 0,01 0,04 0,07 0,10 0,15 0,24 0,46
ZUEITINA 0,11 0,24 0,31 0,35 0,40 0,62 0,87
BANCO DE DATOS DE CRUDOS 61

Viscosidad a 100C de fracciones y residuos (cSt)


370 370+ 538+
CRUDO 538C C C
ALBA 12 72,9 92,1
AMNA 6 30,1 523
ARABIA LIGERO 7,2 37,4 729
ARABIA MEDIO 7,8 95,4 4814
ARABIA PESADO 7,6 119,4 5575
ASHTART 7,6 35,8 1300
BACHAQUERO 17 13,5 413,6 23407
BONNY LIGHT 8,4 18,1 1904
BONNY MEDIO 12,4 28,2 831
BOSCAN 13,8 1929 237944
BOURI 7,5 54,1 2764
BRASS RIVER 7,7 13,3 828
BRENT 7,6 20,9 390
CAO LIMN 8,5 64,5 29037
CASABLANCA 8 31,2 30250
CONDENSADO
DJENO 8,7 85,7 1605
DUBAI 9,8 50,2 8140
DUC 9,1 32 290
EKOFISK 7,2 23,2 232
ES SIDER 8 34,3 1836
ESCALANTE 9,8 172 -
FLOTTA 8,4 31,8 372
FORCADOS 10 19,6 448
FORTIES 7,7 19,2 471
HARDING 12,8 61,8 962
IRN LIGERO 8,8 43 2373
IRN PESADO 9,6 133,2 4563
ITSMUS 5,7 34,7 987
KIRKUK 7,8 52,9 1631
KOLE 9,8 52,6 1741
KUWAIT 8,7 83,2 3300
MAYA 8,5 992,6 152615
ORIENTE 9,1
OSSEBERG 7,8 25,8 413
OSSO CONDENSADO 6,3
PENNINGTON 9 15 561
QATAR MARINO 5,4 17,3 462
62 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Viscosidad a 100C de fracciones y residuos (cSt) (Continuacin)


370 370+ 538+
CRUDO 538C C C
RESIDUO E4 8,8 44,2 2028
RESIDUO M100 8,5 65,5 1784
ROSPOMARE 11,1 18558 -
SAHARA BLEND 7,1 17,2 202
SARIR 4,5 32,1 8208
SIBERIA LIGHT 7,8 29,6 479
SOUEDIE 8,5 247 -
SUEZ BLEND 8,3 73,8 3223
URAL LIGERO 7,1 35,5 894
ZARZAITINE 7,6 18,3 179
ZUEITINA 5,4 20,2 148
4
Mezcla de crudos

4.1. INTRODUCCIN
Normalmente los crudos no se utilizan puros, la optimizacin de la produc-
cin o la propia logstica exige su mezcla previa antes de su procesamiento.
Obviamente, son las reglas de mezcla las que determinan las caractersticas de
un crudo mezcla.

4.2. LEYES DE MEZCLA


El resultado de la mezcla de varios componentes viene dada por el sistema
de ecuaciones siguientes:

C1p1 + C2p2 + + Cnpn = Cp


C1 + C2 + + Cn = C

Siendo Ci el peso (o volumen) de cada uno de los componentes de la mezcla


y pi la propiedad considerada de cada componente.
Estas ecuaciones son funciones lineales, y por lo tanto las propiedades deben
permitir su adicin lineal. Cuando esto no ocurre as deben utilizarse funciones
de mezcla no lineales o bien utilizar determinados ndices de mezcla represen-
tativos de la propiedad a calcular que permitan ser adicionados linealmente.
Los ndices de mezcla son expresiones empricas calculadas a partir del tra-
tamiento de cientos de datos y que pueden no ser nicos para una misma propie-
dad, dependiendo de los autores o laboratorios que los hayan desarrollado. Al
mismo tiempo, la precisin de los resultados obtenidos en su aplicacin puede
depender del tipo de componentes de mezcla. En ocasiones se dan distintos
ndices en funcin del tipo de componentes. En cualquier caso, es necesario uti-
lizar ndices homogneos para cada uno de los componentes.
63
64 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Son aditivas en peso o en volumen todas aquellas caractersticas medidas en


unidades de masa o de volumen como densidad, azufre, contenido en metales,
composicin hidrocarbonada (aromticos, olefinas, naftenos, parafinas), curva
TBP, etc.
Otras propiedades como viscosidad, caractersticas de fro (punto de niebla,
cristalizacin, congelacin y POFF), nmero de octano y cetano, presin de
vapor, punto de inflamacin, etc., necesitan ser transformadas en ndices de
mezcla lineales para el clculo de su mezcla.
A continuacin se indican algunos ndices de mezcla obtenidos de distinta
bibliografa:

ndices obtenidos del libro4


Guide to Petroleum product blending
Punto de anilina
APBI = e0,003852 AP
APBI = Punto de Anilina Blendig Index
AP = Punto de anilina de los componente en F
(ndice volumtrico)

Presin de vapor Reid


VPBI = RVP1,25
VPBI = Presin de Vapor Blending Index
RVP = Presin de Vapor Reid del componente en psia
(ndice volumtrico)

Viscosidad
Chevron:

VBI = log VS / log (1000 VS)


VBI = Viscosidad Blending Index
VS = Viscosidad en cSt
(ndice volumtrico)

Refutas:

VBI = 10,975 + 14,535 ln(ln(VS + 0,8))


VS = Viscosidad en cSt
4
Guide to petroleum product blending. HPI Consultans, INC
MEZCLA DE CRUDOS 65

VBI = Viscosidad Blending Index


(ndice msico)

Punto de inflamacin
Mtodo HU-BURNS
PIBI = (10000 * [(PI + 459,69)]1/X) / (459,691/X)
X = 0,06
PIBI = Punto de Inflamacin Blending Index
FP = Punto de Inflamacin, F
(ndice Volumtrico)

ndices procedentes de Petrofine5

Punto de vertido

PPBI = 100,0045PP
PPBI = Punto de Vertido Blending Index
PP = Punto de Vertido, F
(ndice Volumtrico)

Punto de cristalizacin

FPBI = 100,025FP
FPBI = Punto de Vertido Blending Index
FP = Punto de Cristalizacin, F
(ndice Volumtrico)

Punto de niebla

CPBI = 100,03366(CP+73,3)
CPBI = Punto de Niebla Blending Index
CP = Punto de Niebla, C
(ndice Volumtrico)

CURVAS DE DESTILACIN

Las curvas de destilacin ASTM D 86 no son aditivas linealmente, pero s


las curvas TBP, por lo tanto para calcular la curva ASTM de una mezcla a par-
5
Physical properties manual. Petrofine KBC advanced Technologies ltd.
66 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

tir de la curva ASTM D 86 de cada componente hay que transformar en primer


lugar a TBP cada uno de ellos, adicionar linealmente el porcentaje destilado a
varias temperaturas de la curva (Normalmente es suficiente con cinco puntos) y
posteriormente pasar la curva TBP resultante a ASTM.
Para el paso de curvas ASTM a TBP, existen correlaciones y bacos en el
API 6.

6
API technical data book.
MEZCLA DE CRUDOS 67

EJERCICIO 4.1
Determinar las caractersticas, API y azufre de una mezcla 25/75 en peso
de crudos Arabia Ligero y Amna.
Para la misma mezcla determinar el rendimiento en el corte 240-300C y su
densidad, azufre, ndice de cetano, viscosidad @50C y punto de niebla.

Tabla 4.1. Datos


CRUDO Corte 240-300C
Arabia Ligero Amna Arabia Ligero Amna
Densidad@15,6C, kg/l 0,8592 0,8407 0,8345 0,8206
Rendimiento s/crudo, % peso 9,09 11,19
Azufre, % peso 1,91 0,18 0,94 0,106
ndice de cetano 51,9 57,1
Viscosidad @50C, cSt 2,3 2,25
Punto de niebla, C -20,0 -13,9

RESOLUCIN:

1. Clculo del API del crudo mezcla

API de los crudos:

Arabia Ligero: 0,8592 equivale a 33,19 API


Amna: 0,8407 equivale a 36,81 API

0,25*33,19 + 0,75*36,81 = 35,90

2. Clculo del azufre del crudo mezcla

0,25*1,91 + 0,75*0,18 = 0,61

3. Clculo de las propiedades de los cortes

Porcentaje, en peso y volumen en el corte 240-300C de cada uno de los cru-


dos:

Porcentaje en peso
procedente del crudo Arabia Ligero
68 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

xm = (0,25*0,0909/(0,25*0,0909+0,75*0,1119))*100 = 21,31

procedente del crudo Amna ym = 100 21,31 = 78,69

Porcentaje en volumen
Procedente del crudo Arabia Ligero:

xv =((0,25*0.0909)/(0,25*0.0909+0,75*0.1119*(0,8345/0,8206)))*100= 21,03

Procedente de Amna:

yv = 100 21,03 = 78,97

Clculo de la densidad del corte 240-300


Aunque en la densidad no es realmente aditiva en volumen dado el coefi-
ciente de atricin de la mezcla, para este tipo de clculos se considera como tal

0,8345 * 0,2103 + 0,8206 * 0,7897 = 0,8235

Clculo del contenido en azufre


0,94 * 0,2131 + 0,106* 0,7869 = 0,28

Clculo del ndice de cetano


51,9 * 0,2103 + 57,1 * 0,7897 = 56,0

Clculo de la viscosidad
Paso de viscosidades a ndices de mezcla:

VBIAL = 10,975 + 14,535 ln (ln (2,30 + 0,8)) = 12,769


VBIAN = 10,975 + 14,535 ln (ln (2,25 + 0,8)) = 12,559

Clculo de la mezcla de ndices (en peso)

12,769*0,2131 + 12,559 * 0,7869 = 12,603

Paso de ndice de mezcla a viscosidad:

Visc = exp(exp((12,603-10,975)/14,535))-0.8 = 2,26


MEZCLA DE CRUDOS 69

Clculo del punto de niebla


Paso de punto de niebla a ndice de punto de niebla

CPBIAL = 100,03366 (-20+73,3) = 62,24


CPBIAN = 100,03366 (-13,9+73,3) = 99,86

Clculo de la mezcla de ndices (en volumen)

62,24 * 0,2103 + 99,86 * 0,7897 = 91,95

Paso de ndice de mezcla a punto de niebla:

PN = (LOG(91,95)/0,03366)-73,3 = -15,0C

4. Resultados

Se indican en la Tabla 4.2.

Tabla 4.2. Resultados Ejercicio 1


CRUDOS Corte 240-300C
Mezcla
Arabia Lt Amna Arabia Lt Amna MEZCLA
25/75
Densidad@15,6C, kg/l 0,8592 0,8407 0,8345 0,8206 0,8235
API 35,90
Azufre, % peso 1,91 0,18 0,61 0,94 0,106 0,28
Rendimiento s/crudo, % peso 9,09 10,6
Indice de cetano 51,9 57,1 56,0
Viscosidad @50C, cSt 2,30 2,25 2,26
Punto de niebla, C -20.0 -13,9 -15

Para hacer este tipo de ejercicios de una forma menos laboriosa es til utili-
zar hojas de clculo, a continuacin se indica la estructura de una posible hoja:
70 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 4.3. Mezcla de crudos


% Den- S
API
peso sidad %peso
Arabia Lt 0,25 0,8592 33,19 1,91
Amna 0,75 0,8407 36,81 0,18
Total 1,00
MEZCLA 35,91 0,61
CLCULO PROPIEDADES CORTE 240-300C
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12)
Rdto % Den- I.Ce- Visc I.
% masa Vol %Vol I.Visc Niebla
s/crudo peso sidad tano @50C Niebla
Arabia Lt 0,25 0,0909 0,0227 0,0272 0,2131 0,2103 0,8345 51,9 2,3 12,769 -20 62,24
Amna 0,75 0,1119 0,0839 0,1023 0,7869 0,7869 0,8206 57,1 2,25 12,559 -13,9 99,86
Total1 0,1067 0,1067 0,1295 1,0000 1,0000
MEZCLA 0,1067 0,8235 56,00 2,26 12,602 -15,0 91,70

En el caso de la mezcla de crudos, las celdas de cruce de la columna API y


S con la fila mezcla contienen la ecuacin de mezcla.
En el caso de las propiedades del corte 240-300C, el significado de cada
columna es el siguiente:

(1) : Porcentaje en peso de cada crudo en la mezcla.


(2) : Rendimiento en peso de la fraccin 240-300C de cada crudo.
(3) : Masa equivalente al rendimiento en cada crudo por la riqueza del
crudo en la mezcla: (3) = (1)*(2).
(4) : Volumen equivalente al rendimiento en cada crudo de dicha fraccin:
(4)= (3)/(7).
(5) : % en peso del corte correspondiente a cada crudo calculado a partir de
la columna (3).
(6) : % en volumen del corte correspondiente a cada crudo calculado a par-
tir de la columna (4).
(7) : Densidad de cada componente y el calculado, en el crudo con la fila
MEZCLA, a partir de la ecuacin de mezcla.
(8) : ndice de cetano de cada componente y el calculado, en el crudo con
la fila MEZCLA, a partir de la ecuacin de mezcla.
(9) : viscosidad@50C de cada componente.
(10) : ndice de mezcla de viscosidad de cada componente y el calculado, en
el cruce con la fila MEZCLA, a partir de la ecuacin de mezcla.
(11) : punto de niebla de cada componente.
MEZCLA DE CRUDOS 71

(12) : ndice de mezcla del punto de niebla de cada componente y el calcu-


lado, en el cruce con la fila MEZCLA, a partir de la ecuacin de mez-
cla.

El cruce de la columna (9) con la fila MEZCLA es el valor de viscosidad


despejado de la ecuacin de clculo del ndice de mezcla de la mezcla de com-
ponentes obtenido en la columna (10) y correspondiente al valor real de la vis-
cosidad@50C.
El cruce de la columna (11) con la fila MEZCLA es el valor del punto de
niebla despejado de la ecuacin de clculo del ndice de mezcla de la mezcla de
componentes obtenido en la columna (12) y correspondiente al valor real del
punto de niebla.
72 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

EJERCICIO 4.2
Determinar la mezcla de crudos Flotta y Amna que permita obtener por des-
tilacin un residuo atmosfrico 370C+ con un contenido en azufre del 1%.
Calcular el API y azufre del crudo mezcla y los rendimientos de los cortes
(C): C5 160, 160 240, 240-370, 370-538 y de los residuos 370C+ y 538C+.
Para el residuo 370C+ de la mezcla de crudos calcular su viscosidad a
100C.
Utilizar los datos disponibles en el Anexo 3.1 del Captulo 3.

SOLUCIN:
1. Clculo mezcla de residuos para obtener un residuo con 1% azufre

Datos

Tabla 4.4. Datos obtenidos del Anexo 3.1


Flotta Amna
+
Rdto 370C % peso s/crudo 35,92 48,23
Azufre 370C+ % peso, 2,17 0,28

Sea:
A = proporcin de crudo Flotta en la mezcla de crudos.
B = proporcin de crudo Amna en la mezcla de crudos.
x = proporcin de residuo atmosfrico de Flotta en la mezcla de residuos.
y = proporcin de residuo atmosfrico de Amna en la mezcla de residuos.

2.17 x + 0.28 y = 1
x+y=1
Resolviendo:
x = 0.3810
y = 0.6190

2. Clculo de la mezcla de crudos que corresponde a la mezcla de residuos


370C+

Tabla 4.5. Clculo de la composicin de crudos


370C+ 370C+ Crudo mezcla
Masa
% peso Rdto s/crudo % peso
Flotta 0,381 0,3592 1,060690 0,4525
Amna 0,619 0,4823 1,283434 0,5475
Total 2,344124 1,0000
MEZCLA DE CRUDOS 73

3. Calculo propiedades de la mezcla de crudos


Datos

Tabla 4.6. Datos crudos Flota y Amna


Flotta Amna
API 37,02 36,81
Azufre, % peso 1,02 0,28
Rdto s/crudo, % peso
C5-77 5,56 3,57
77-160 15,27 11,39
160-240 13,89 11,81
240-299 12,02 11,02
299-355 8,89 7,06
355-370 5,51 5,74
370-538 19,07 25,33
370+ 35,92 48,23
538+ 16,85 22,90

Clculo y resultados

Tabla 4.7. Clculo


CRUDO
Flotta Amna % peso MEZCLA
Flotta 0,4525
Amna 0,5475
API 37,02 36,81 36,90
Azufre, % peso 1,02 0,28 0,61
Rdto s/crudo, % peso
C5 77 5,56 3,57 4,47
77 160 15,27 11,39 13,14
160 240 13,89 11,81 12,75
240 299 12,02 11,02 11,47
299- 355 8,89 7,06 7,89
355 - 370 5,51 5,74 5,64
370 - 538 19,07 25,33 22,50
370+ 35,92 48,23 42,66
538+ 16,85 22,90 20,16
74 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Resultados

Tabla 4.8. Resultados


% peso CRUDO MEZCLA
Flotta 0,4525
Amna 0,5475
API 36,90
Azufre, % peso 0,61
Rdto s/crudo, % peso
C5-160 17,61
160-240 12,75
240-370 25,00
370-538 22,50
370C+ 42,66
538C+ 20,16

3. Calculo de la viscosidad del Residuo 370C+


Datos

Tabla 4.9. Datos del residuo 370 C+


Flotta Amna
Rdto s/ crudo, % peso 0,3592 0,4823
Viscosidad@100C, cSt 31,80 30,10

Clculo y Resultados

Tabla 4.10. Clculo y resultado


% mezcla Rdto s/crudo masa % peso Visc@100C I. Visc
Flotta 0,4525 0,3592 0,1625 0,3810 31,8 29,119
Amna 0,5475 0,4823 0,2641 0,6190 30,1 28,893
Total 1,0000 0,4266 1,0000
MEZCLA 30,73 28,979
MEZCLA DE CRUDOS 75

EJERCICIO 4.3
Una refinera dispone de una columna de destilacin atmosfrica que per-
mite la extraccin de los siguientes cortes:

LPG
C5-77 C
77-160 C
160-216 C
216-360 C
360-370 C
370C+

Partiendo del Libro de Crudo de Arabia Ligero, indicar:

Rendimientos de los cortes en % en peso y en volumen.


Caractersticas del corte 216-360C:
Densidad.
Azufre.
ndice de cetano.

SOLUCIN:
Datos

Tabla 4.11. Datos crudo Arabia Ligero


Rdto, Rdto, Densidad Azufre, I. Cetano
% peso % Vol @15,6C % peso
LPG 1,01 1,25 0,505
C5-77 3,59 4,80 0,6456 0,006
77-105 2,89 3,54 0,7047 0,010
105-160 8,57 9,89 0,7480 0,028
160-190 4,52 5,01 0,7788 0,063
190-216 4,69 5,13 0,7892 0,095
216-240 3,94 4,23 0,8040 0,160 49,8
240-299 11,08 11,48 0,8331 0,740 51,1
299-335 6,71 6,75 0,8581 1,360 51,1
335-370 7,26 7,08 0,8839 1,990 46,1
370+ 45,72 40,80 0,9673 3,220
76 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Para los datos de GLP y del corte C5-77, bastar con tomarlos directamente
del Libro de Crudos.
Para la extraccin 77-160C, se debern agrupar los cortes 77-105C y 105-
160C. Para la extraccin 160-216C, se agruparn los cortes 160-190C y 190-
216C. La extraccin 216-360C se obtendr a su vez de la recomposicin de
los cortes 216-240C, 240-299C, 299-335C y del corte 335-360C. De este
ltimo no se tienen datos en el Libro de Crudo del Arabia Ligero, ya que el dis-
ponible es el 335-370C y por lo tanto se deber proceder a su clculo.

1. Clculo del corte 335-360C

Tanto el porcentaje en peso como en volumen pueden interpolarse directa-


mente del corte 335-370C en funcin del intervalo de destilacin.

Porcentaje en peso
x335-360 = (7,26 *(360-335)) / (370 335) = 5,19
x360-370 = 7,26 5,19 = 2,07

Porcentaje en volumen
y335-360 = (7,08 *(360-335)) / (370 335) = 5,06
y360-370 = 7,08 5,06 = 2,02

Densidad
Utilizando el concepto de curva de propiedades instantneas, se puede repre-
sentar la curva de densidad para los cortes 299-335C y 335-370C e interpolar
el dato de densidad para el corte 335-360C (Figura 4.1).
La densidad del corte 299-335C de 0,8581 corresponder al punto medio
del corte: 299 + (335-299)/2 = 317 C y la densidad del corte 335-370C corres-
ponder al punto medio: 335 + (370-335)/2 = 352,5. La densidad a calcular del
corte 335-360C corresponder a la del punto medio de corte de 335 + (360-
335)/2 = 347,5.
Interpolando este punto entre los dos anteriores mediante la relacin:

(352,5 317)/(0,8839-0,8581) = (347,5-317)/(D335 360 0,8581)

De la que se obtiene que

D335 360 = 0,8803


MEZCLA DE CRUDOS 77

Figura 4.1. Representacin grfica clculo densidad.

Tabla 4.12. ndice de cetano


CORTE TBP, C Ta Media, C IC
216-240 250,5 49,8
240-299 269,5 51,1
299-335 317,0 51,1
335-370 352,5 46,1

ndice de cetano
Aplicando el esquema de clculo anterior, pero referido esta vez a los valo-
res de ndice de cetano, el clculo sera:

(352,5 317)/(46,1-51,1) = (347,5-317)/(IC335 360 51,1)

De la que se obtiene:
IC335 360 = 46,8

En este caso no puede existir la seguridad con los datos disponibles de que
este dato sea el correcto, ya que si observamos los datos de cetano de los cortes
disponibles y representados grficamente en la Figura 4.2:
78 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 4.2. Curva de propiedades instantneas de ndice cetano.

A partir del corte 240-299 se produce un cambio de sentido en el ndice de


cetano, poco acusado en el corte siguiente pero muy profundo en el corte 335-
370. Al no disponer de ms datos no se conoce en qu medida este cambio de
sentido es tan brusco en cortes intermedios entre 335 y 370C.

Clculo del contenido en azufre


Aplicando el esquema de clculo anterior, pero referido esta vez a los valo-
res de contenido en azufre, el clculo sera:

(352,5 317)/(1,99-1,36) = (347,5-317)/(D335 360 1,99)

De la que se obtiene que


S335 360 = 1,90

2. Clculo de las rendimientos de las extracciones

GLP 1,03 % peso y 1,25 % volumen


C5-77C 3,59 % peso y 4,80% volumen
77-160 2,89+8,57 = 11,46% peso y 3,54+9.89 = 13,435% vol
160-216C 4,52+4,69 = 9,21% peso y 5,01+5,13 = 10,14% volumen
MEZCLA DE CRUDOS 79

216-360C 3,94+11,08+6,71+5,19 = 26,92% peso


4,23+11,48+6,75+5,06 = 27,52% volumen

3. Clculo de la caractersticas del corte 216-360

Teniendo en cuenta las propiedades que son aditivas en peso (los rendi-
mientos y el contenido en azufre) y en volumen (la densidad e ndice de ceta-
no), el clculo se efectuara de acuerdo con la siguiente tabla:

Tabla 4.13. Clculo de las propiedades del corte 216-360


% peso % peso (*) % Volumen Densidad Azufre ndice cetano
s/crudo en la mezcla volumen en la mezcla % peso
216-240 3,94 0,1464 4,90 0,1536 0,8040 0,16 49,80
240-299 11,08 0,4116 13,30 0,4168 0,8331 0,74 51,1
299-335 6,71 0,2493 7,82 0,2450 0,8581 1,36 51,1
335-360 5,19 0,1927 5,89 0,1846 0,8803 1,90 46,8
Total 26,92 1,0000 31,91 1,0000
216-360 26,92 0,8435 1,00 50,1
* Es el % peso s/crudo dividido por la densidad de cada fraccin.

4. Resultado final:

Se indican en la siguiente tabla:

Tabla 4.14. Resultados de fraccionamiento


Rdto, Rdto, Densidad Azufre,
I. Cetano
% peso % Vol @15,6C % peso
LPG 1,03 1,29
C5 - 77 3,59 4,80
77 160 11,46 13,43
160-216 9,21 10,14
216-360 26,92 27,52 0,8435 1,03 50,1
360-370 2,07 2,02
370+ 45,72 40,80
5
Los productos de refino

El crudo de petrleo no tiene aplicaciones prcticas tal y como se obtiene de


sus yacimientos, sin embargo sometido a las operaciones bsicas de la industria
de refino, da lugar a un conjunto de productos de uso energtico directo, otros
con diferente aplicacion y tambin otros que son utilizados posteriormente
como materia prima de la industria de sntesis orgnica y petroqumica.

De forma genrica, pueden listarse los siguientes:

Gases licuados (GLP): propano y butano.


Gasolinas para automocin y aviacin.
Combustibles o kerosenos de aviacin.
Gasleos de automocin.
Gasleos para otros motores disel (tractores, locomotoras, BB/TT, etc.).
Gasleos de calefaccin o heating oil.
Fueloil bunker para buques o fueloil marino.
Fuelleos para hornos, calderas industriales y calefaccin.
Fuelleos para centrales trmicas.

Disolventes.
Aceites lubricantes.
Betunes para la fabricacin de asfaltos.
Coque combustible y para fabricacin de electrodos.
Productos derivados y especialidades (azufre, extractos aromticos, para-
finas, etc.).

Entre los productos que, a su vez, son materia prima para la industria petro-
qumica, cabe citar al GLP y la nafta de destilacin directa.
81
82 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

El rendimiento que de cada producto se obtiene en una refinera depender del


crudo procesado y del sistema de refino utilizado. La actividad de una refinera
estar dirigida por el abastecimiento de su mercado cautivo, contratos y el apro-
vechamiento de las oportunidades de negocio que le permita el mercado spot 7.

5.1. COMBUSTIBLES
Son productos derivados directa o indirectamente del refino del crudo de
petrleo. Su utilizacin como combustibles se realiza en motores de combustin
interna y turbinas, (automviles, otros vehculos no automviles, aviacin y
buques) o de combustin externa (centrales trmicas, hornos, calderas, etc.).
Su formulacin es el resultado de un compromiso tcnico/econmico entre
la industria del refino, la de automocin, la de la energa, y su implicacin
medio ambiental cada vez ms restrictiva.

Especificaciones
Un producto en el mercado se debe utilizar en el uso para el que ha sido dise-
ado; en el caso de un combustible debe garantizase al usuario tres aspectos:
que su utilizacin en el motor/quemador adecuado proporcionar el rendimien-
to energtico estimado; que las condiciones de su utilizacin satisfarn otras
prestaciones exigibles al motor/quemador, y por ltimo, que los niveles de con-
taminacin producidos en su combustin estarn de acuerdo con la calidad
medioambiental exigida.
Para cumplir con estas garantas, todos los combustibles deben cumplir con
una serie de caractersticas fsicas y qumicas con unos valores mximos o mni-
mos determinados, obtenidos mediante la utilizacin de unos mtodos o normas
analticas determinadas. Al conjunto de caractersticas y valores se le conoce
como especificacin
Segn el mbito de aplicacin, existen diferentes tipos de especificaciones:
supranacionales, como por ejemplo, las Directivas de la Comunidad Europea;
nacionales, que en Espaa se exigen mediante Reales Decretos publicados en
el BOE; sindicadas entre varias empresas que operan en una determinada rea
geogrfica, como podra ser el caso de CLH8; por ltimo, particulares emitidas
por una determinada empresa.
Las especificaciones entre varios ambitos, europeas, nacionales, particula-
res, etc. presentan un orden jerrquico en el sentido que ninguna de ellas puede
7
Mercado Spot, mercado en el que se efectuan transacciones individuales de productos y no some-
tidas a un contrato regular.
8
CLH: Compaa Logstica de Hidrocarburos. En Espaa se dedica a la distribucin de combustibles.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 83

contener limitaciones menos restrictivas que las emitidas por un organismo


superior pero s pueden ser ms restrictivas.
En Europa, para la definicin de especificaciones de combustibles de auto-
mocin, la UE defini los objetivos de calidad de aire a cumplir en unos aos
determinados e inici una serie de programas (denominados Auto Oil I y poste-
riormente Auto Oil II) encaminados a definir en trminos de Coste/Efectividad
tanto para la industria de automocin como para la de refino las caractersticas
que deberan cumplir los automviles y los combustibles de automocin gaso-
lina y disel, para que junto a otras medidas de organizacin del trfico y man-
tenimiento de vehculos pudieran conseguirse dichos objetivos.
La calidad de aire se mide en trminos de los siguientes contaminantes: xi-
dos de nitrgeno, CO, hidrocarburos voltiles y partculas. Adems, se incluye
como objetivo la reduccin de emisiones de CO2.
Del resultado de estos estudios se aprob la Directiva 98/70/EC, modifica-
da posteriormente por la Directiva 2003/17/CE, que recoge las especificacio-
nes de gasolinas (EN 228) y disel (EN 590) que debian cumplirse desde 1
enero del 2000 y las modificaciones a introducir en el 2005 y que se recogen
en forma simplificada en las Tablas 5.1 y 5.2. Actualmente (ao 2006) est en

Tabla 5.1. Principales especificaciones europeas 98/70/CE y 2003/17/CE ao 2005 gasolinas


Lmites
Parmetro Unidad
Mnimo Mximo
Nmero de Octano Research 95
Nmero de Octano Motor 85
Presin de Vapor, verano kPa 60,0
Destilacin:
porcentaje evaporado a 100 C % vol 46,0
porcentaje evaporado a 150 C % vol 75,0
Anlisis Hidrocarbonado:
olefinas % vol 18,0
aromticos % vol 35,0
benceno % vol 1,0
Contenido en Oxgeno % peso 2,7
Oxigenados
Metanol (Debe contener agentes estabilizadores) % vol 3
Etanol Pueden ser necesarios agentes estabilizadores) % vol 5
Iso-propil alcohol % vol 10
Terc-butil alcohol % vol 7
Iso-butil alcohol % vol 10
teres conteniendo 5 o ms tomos de carbono por molcula % vol 15
Otros oxigenados % vol 10
Contenido en Azufre mg/kg 50
Contenido en Plomo g/l 0,005
84 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 5.2. Especificaciones europeas en 98/70/EC gasleos de automocin


Lmites
Parmetro Unidad
Mnimo Mximo
Nmero de Cetano 51,0
Densidad a 15C kg/m3 845
Destilacin:
95% vol recuperado a C 360
Hidrocarburos Poliaromticos % peso 11
Contenido en Azufre mg/kg 50

curso la definicin de las modificaciones a esta directiva a introducir a partir


del 2005. Cada pas miembro de la UE ha trasladado a su legislacin estas
especificaciones.
Adems, ya en el ao 2005 debera haber en el mercado gasolina y gasoil de
automocin con 10 ppm de azufre juntamente con la calidad de 50 ppm y esta-
blecindose que en 2009 slo debe existir el combustible con 10 ppm.
En el mbito de los combustibles, gasolinas y gasleos, las empresas de
automocin a traves de sus asociaciones como ACEA9, tambin publican sus
propias especificaciones. Desde 1998 esta asociacin promueve a travs de su
Word Wide Charter Fuel Specifications sus propuestas de calidad de combusti-
bles, en funcin de las necesidades derivadas de la aplicacin de nuevas tecno-
logas de motor y vehculos. Trata, adems, de armonizar de forma mundial la
calidad de los combustibles con las tecnologas de motor en diferentes reas
geogrficas. En este caso se establecen cuatro especificaciones distintas segn
el grado de desarrollo del mercado y restricciones medioambientales de la zona
a la cual van dirigidos los vehculos. En su versin de 2005, los requerimientos
para el mercado de categora 4 (mercados con mayores requerimientos en el
control de emisiones con postratamiento sofisticado de los gases de escape para
regular las emisiones de NOx y partculas) se indican en las Tablas 5.3 y 5.4.
Si se comparan estas especificaciones con las de la Unin Europea, destaca,
en el caso de las gasolinas, una mayor restriccin en el contenio en azufre y ole-
finas. En el caso de los gasleos destaca la mayor exigencia en nmero e ndi-
ce de cetano, azufre y contenido en hidrocarburos poliaromticos
Para Espaa, las especificaciones actuales se recogen en el Real Decreto
61/2006 de 17 de febrero de 2006 que se recogen en el Anexo I de este Captulo.
En el Anexo II se recogen las especificaciones exigidas por la Compaa
Logstica de Hidrocarburos (CLH). Se puede observar que mientras a nivel de
Real Decreto slo est especificada una nica gasolina, la de 95 Octanos, en el
mercado y reguladas por CLH existen adems la gasolina de 97 Octanos sin
plomo y la gasolina de 98 Octanos, estas dos ltimas cumplen individualmente
9
ACEA: Asociacin de Constructores Europeos de Automviles.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 85

Tabla 5.3. WWFC Especificaciones para gasolinas 2005


Lmites
Parmetro Unidad
Mnimo Mximo
Nmero de Octano Research 95
Nmero de Octano Research 85
Azufre ppm 10
Estabilidad a la Oxidacion minutos 480
Contenido en Metales (Fe, Mn,PB, otros) g/l No detectable
Contenido en Fsforo mg/l No detectable
Contenido en Silicio mg/kg No detectable
Contenido en Oxgeno % peso 2.7
Contenido en Olefinas % vol 10
Contenido en Aromticos % vol 35
Contenido en Benceno 1
Volatilidad
Sedimentos mg/l 1
Gomas sin lavar mg/100 ml 30
Gomas lavadas mg/100 ml 5
Densidad kg/m3 715 770
Corrosin al cobre escala Clase I
Aspecto Brillante y Transparente

con la especificacion de gasolina de 95, ya que son ms restrictivas que esta lti-
ma. Otra particularidad existe en el gasoil de automocin y el gasoil de cale-
faccin, en los que la especificacin de CLH incluye adems de las del BOE, el
valor de Punto de Niebla.

5.2. GLP

El GLP o LPG (Gas Licuado de Petrleo) est constituido por hidrocarburos


de tres y cuatro tomos de carbono, que a temperatura ambiente y a presin
atmosfrica se encuentran en fase gaseosa pero que pasan a lquido a presiones
relativamente bajas. Desde el punto de vista comercial, los principales son el
PROPANO y el BUTANO.
Estn formados a su vez por una mezcla en la que aparecen otros hidrocar-
buros como etano, propileno, isobutanos e isobutenos, adems de otros de
mayor nmero de tomos de carbono en forma de trazas. El nombre del pro-
ducto comercial se toma basndose en el hidrocarburo existente en mayor pro-
porcin. Esta proporcin est regulada en las especificaciones de cada pas.
86 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 5.4. WWFC Especificaciones para gasoil automocin 2005


Lmites
Parmetro Unidad
Mnimo Mximo
Nmero de Cetano 55
Indice de Cetano 52
Densidad g/l 820 840
Viscosidad a 40C cSt 2 4
Contenido en Azufre mg/kg 10
Destilacin:
90% (vol) recuperado a C 320
95% (vol) recuperado a C 340
Punto Final Destilacin C 350
Punto de Inflamacin C 55
Residuo Carbonoso % peso 0.20
Igual o menor que
POFF C T ambiente
Contenido en agua mg/kg 200
Estabilidad a la Oxidacin g/m3 25
Contenido en FAME % vol No Detectable
Corrosin al cobre escala Clase I
Contenido en Metanol y Etanol % vol No Detectable
Cenizas % peso 0.01
Contenido en Partculas mg/l 10
Aspecto Brillante y Transparente
Lubricidad micras 400

Obtencin
Se obtiene de dos vas diferentes: en primer lugar, de los procesos de estabi-
lizacin del crudo obtenido en los pozos de produccin, y mediante destilacin
fraccionada del Gas Natural tambin a pie de pozo. En el crudo se puede encon-
trar entre un 1 y un 3% de GLP, mientras que en el gas natural puede encontrarse

Tabla 5.5. Produccin de GLP en el refino de petrleo


PROCESO Rdto s/alimentacion
Destilacin Crudo 1-3
Reformado de Nafta 8-12
Hydrocracking 5-12
FCC 12-18
Coquizacin 5-10
LOS PRODUCTOS DE REFINO 87

Tabla 5.6. Hidrocarburos en C2 a C4 y sus propiedades


Peso Densidad T Ebullicin, Poder Calorfico
molecular kg/l C Superior Inferior
Propano 44 0,508 -42,1 12029 11074
Propileno 42 0,522 -47,7 11691 10940
n-Butano 58 0,584 -0,5 11829 10929
i-Butano 58 0,563 -11,7 11802 10896
1-Buteno 56 0,601 -6,3 11579 10829
n-Buteno 56 0,600 -6,9 11513 10763

hasta un 5-10%. La otra va de obtencin es a travs de los procesos de refino


del crudo de petrleo en los que, generalmente como consecuencia de reaccio-
nes de cracking y como subproductos, se obtiene propano y butano, tanto para-
fnicos como olefnicos.
Una tercera parte del GLP comercializado procede del refino y las otras dos
terceras partes directamente de la produccin de crudo y gas natural.

Composicin y propiedades
Composicin

Compuesto principalmente por propano / propileno y butano / butenos y sus


ismeros, adems de trazas de etano e hidrocarburos en C5: pentanos / pentenos y
sus ismeros e incluso en C6. Pueden contener tambin trazas de metil acetileno.
La composicin del producto comercial puede variar de un pas a otro; en
trminos generales se puede indicar lo siguiente:
Para el PROPANO COMERCIAL, el contenido mnimo de propano/propi-
leno debe ser superior al 80% en volumen, mientras que de butano/butenos e
ismeros (hidrocarburos en C4) no puede ser superior al 20%. El valor mximo
permitido de hidrocarburos en C2 no debe ser superior al 2,5%, y en el caso de
los C5 este valor se reduce al 1,5% mximo. La proporcin mxima de olefinas
est limitada al 35% mximo. Las diolefinas y acetilenos estn limitadas en con-
junto a 1.000 ppm. (todos los porcentajes en volumen).
Para el BUTANO COMERCIAL, el contenido mnimo butano/butenos e is-
meros de debe ser superior al 80% en volumen, mientras que de propano/pro-
pileno (hidrocarburos en C3) no puede ser superior al 20%. Se mantienen las
mismas limitaciones que en el caso del PROPANO COMERCIAL para los
hidrocarburos en C2 y C5 mientras que el contenido en olefinas debe ser inferior
al 20% y en diolefinas y acetilenos inferior a 1.000 ppm.
88 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

La Norma ASTM D 2163 Test Method for Analysis of Liquefied Petroleum


(LP) Gases and Propene Concentrates by Gas Cromatography permite deter-
minar la composicin hidrocarbonada de los GLP. Con los datos obtenidos
mediante el uso de esta norma, pueden determinarse otras propiedades como la
densidad, la presin de vapor y el nmero de octano mediante la aplicacin del
procedimiento descrito en el Norma ASTM D 2598: Practice for Calculation
of Certain Physical Properties of Liquefied Petroleum (LP) Gases from Compo-
sitional Analysis.

Contaminantes

Son contaminantes los hidrocarburos en C2, como el etano, etileno y acetile-


no y los hidrocarburos en C5 y superiores como pentanos y hexanos y sus is-
meros. Los C4 olefnicos pueden estar presentes hasta ciertos niveles.
Dado el nmero de tomos de carbono de los hidrocarburos presentes en
el GLP, el azufre slo puede estar en forma de compuestos de tipo mercapta-
no y disulfuros, as como sulfuro de hidrgeno y azufre elemental. Excepto
los disulfuros, el resto puede causar corrosin en metales. Algunos de estos
productos aparecen tambin en el proceso de refino del crudo de petrleo, en
especial en los hidrotratamientos a que se someten sus corrientes intermedias.
Todos ellos pueden eliminarse con un tratamiento custico y posterior secado
del GLP.
El agua es otro contaminante a considerar, se encuentra inicialmente en los
pozos, tanto de gas natural como de crudo. La cantidad de agua disuelta en el
GLP depende de su composicin, de la temperatura y de la fase lquido/vapor
en la que se encuentre. La solubilidad aumenta con la temperatura en cualquie-
ra de las dos fases, siendo mayor en el propano que en el butano.

Propiedades fsicas
Las caractersticas exigibles a los GLP, como para el resto de combustibles,
tienen que ver con sus condiciones de almacenamiento, manipulacin y uso.

Densidad

Con respecto al aire, la densidad del propano es de 1,53 y el butano de 2,00;


son pues ms pesados que el aire y esta caracterstica es de especial importan-
cia respecto a la seguridad en su manipulacin, ya que se estratificar en las
capas ms bajas del entorno en que se est utilizando. Con respecto al agua, su
densidad es de 0,51 para el propano y de 0,58 para el butano.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 89

A 15,6C y presin atmosfrica, tanto el propano como el butano se encuen-


tran en estado gaseoso, por lo que la medida de su densidad debe efectuarse por
procedimientos distintos a su determinacin en lquidos.
Su significado se relaciona nicamente con el aspecto comercial, no tenien-
do inters especial en cuanto al uso como combustible.
Se determina mediante la Norma ASTM D 1657 Test Method for Density
of Light Hydrocarbons by Pressure Thermohydrometer aunque, si se conoce
su composicin cromatogrfica puede calcularse la densidad mediante la Norma
ASTM D 2598 antes citada.

Humedad

El GLP debe estar seco; para su comprobacin se determina el grado de


humedad en un anlisis que debe resultar negativo. Su significado fsico es
doble: por un lado la presencia de humedad podra provocar el obturamiento de
las vlvulas de regulacin de presin, y otros equipos similares por congelacin
del agua en sus mecanismos durante el proceso de gasificacin del gas cuando
se manipula en estado lquido presurizado. Por otro lado, la formacin de hidra-
tos, incluso a temperaturas superiores, principalmente con etano y propano,
pueden depositar slidos en los gasoductos.
La humedad se determina mediante la Norma ASTM D 2713 Test Method
for dryness of Propane o norma equivalente.

Azufre total, azufre corrosivo y ensayo doctor

Ya se ha indicado anteriormente que las nicas formas posibles de azufre en


el GLP estarn en forma de sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y disulfuros.
Excepto los ltimos, todos ellos son corrosivos.
El azufre total se mide mediante la Norma ASTM D 2784: Test Method for
Sulphur in Liquefied Petroleum Gases, mientras que la presencia de azufre
corrosivo se determina indirectamente va corrosin al cobre.
La corrosin al cobre se determina mediante la Norma ASTM D 1838 Test
Method for Copper Strip corrosion by Liquefied Petroleum Gases o norma
equivalente.

Volatilidad

Un alto contenido en hidrocarburos en C2, o bien la presencia de una eleva-


da proporcin de propano en el butano comercial dar una volatilidad excesiva,
pudiendo dar lugar a graves problemas de seguridad en la manipulacin. De la
90 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

misma forma, un exceso de hidrocarburos pesados, superiores a C4, dara lugar


a dificultades de combustin con formacin de depsitos y gomas.
Las caractersticas de volatilidad de los GLP se mide mediante la presin de
vapor y el residuo voltil.

Presin de vapor
Ya que los GLP van a ser almacenados, manipulados y transportados en fase
lquida, es importante, especialmente por razones de seguridad, conocer su pre-
sin de vapor.
Su significado fsico es la medida indirecta de la mnima temperatura a que
el producto puede vaporizar. Puesto que un GLP comercial est compuesto por
una reducida variedad de hidrocarburos con presiones de vapor diferentes a la
misma temperatura, es necesaria su determinacin a varias temperaturas, nor-
malmente a 20C, 37,8C y 50C.

Tabla 5.7. Presion de vapor, kg/cm2


Temperatura, C PROPANO BUTANO
-17,7 2,68 0,52
0 4,82 1,05
15,5 7,53 1,85
37,8 13,12 3,67
60 21,44 6,51
80 31,14 10,56

Al ser el propano y el butano comercial mezclas de hidrocarburos, es nece-


sario conocer la presin de vapor de distintas mezclas. En la Figura 5.1 se mues-
tran grficamente estos valores.
Para una temperatura dada, la presin de vapor ser mayor a medida que el por-
centaje de componentes ligeros sea mayor. Por esta razn su especificacin limita
tambin el contenido en los componentes ms ligeros como el etano/etileno.
Es importante conocer la presin de vapor del GLP a la hora de disear los
recipientes de almacenamiento (depsitos) o de utilizacin (bombonas). Segn
la temperatura a que estarn expuestos estos recipientes, su diseo y construc-
cin deben resistir la presin interna correspondiente, de forma que la presin a
la que se almacene sea inferior o igual a la fuerza que debe soportar la unidad
de superficie del envase que lo contiene a una temperatura dada.
La presin de vapor se determina mediante la Norma ASTM D 1267 Test
Method for gage Vapor Pressure of Liquefied Petroleum Gases. Tambin puede
obtenerse por clculo, conocida su composicin hidrocarbonada y aplicando la
Norma ASTM D 2598 antes citada.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 91

Figura 5.1.

Residuo voltil
Si la presin de vapor es una indicacin del contenido en componentes lige-
ros que tiene una muestra de GLP, el residuo voltil es una indicacin del con-
tenido en hidrocarburos pesados y otros compuestos contaminantes. Mide la
proporcin de componentes que no han destilado antes de los 37,8C, como son
los hidrocarburos en C5 y superiores, aceites lubricantes procedentes de com-
presores, grasas de vlvulas, hidratos, etc. Su significado fsico es prevenir la
obturacin de mecheros y la mala combustin del GLP.
El residuo voltil se determina mediante la Norma ASTM D 1837 Test
Method for Volatility of Liquefied Petroleum (LP) Gases o norma equivalente.

Calor de vaporizacin

El GLP se almacena en forma lquida en un envase y se utiliza en forma


gaseosa, para pasar de una fase a otra, lo que se produce al romperse el equili-
brio lquido/vapor en el que se encuentra el producto a una temperatura dada; es
necesario evacuar el gas del envase mediante la apertura de la vlvula de regu-
92 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

lacin de la misma, por diferencia de presin el gas fluye al exterior del envase
y el lquido vaporiza sustituyendo al gas que fluye.
Para vaporizar el lquido es necesario suministrar un calor de vaporizacin
que se tomar del propio lquido, de la masa metlica que forma el envase e
incluso de la atmsfera que rodea a ste ltimo.
El calor de vaporizacin depende tambin de la temperatura y presin a que
se encuentre el lquido.

Tabla 5.8. Calor de vaporizacin (kcl/kg)


C PROPANO BUTANO
A temperatura de ebullicin y 1 atm 101,76 92,09
25 81,76 86,83
60 61,88 76,07

Poder calorfico

El poder calorfico, en peso o volumen, representa la cantidad de energa


liberada en el proceso de combustin por unidad de peso o volumen de com-
bustible como consecuencia de la reaccin qumica de combustin completa. Se
distingue un poder calorfico superior y un poder calorfico inferior, segn que
el agua procedente de la combustin est en forma lquida o vapor. En la prc-
tica, la magnitud verdaderamente til es el PCI, ya que el agua se encontrar
siempre en forma vapor en los gases de salida de motores y quemadores.
En la siguiente tabla se indican unos valores medios (su valor real depende-
r de la composicin del GLP).

Tabla 5.9. Poder calorfico kcal/kg


PC Inferior PC Superior
PROPANO 11080 12060
BUTANO 10930 11860

Su determinacin se realiza por la Norma ASTM D 240 Test Method for


Heat of Combustin of Liquid Hidrocarbons Fuels by Bomb Calorimeter o
norma equivalente.

Olor

Los hidrocarburos en C3 y C4 en mezclas exentas de mercaptanos, disulfuros


y sulfuro de hidrgeno no huelen; por razones de seguridad y para poder detectar
fugas en su uso normal, se incorpora un compuesto qumico de olor persistente.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 93

Aplicaciones
Las aplicaciones del GLP se producen en tres sectores diferentes: en el
domstico-residencial, en el comercial-terciario y en el industrial. Adems, se
utiliza tambin en automocin.

5.3. COMBUSTIBLES DE AUTOMOCIN


Se consideran como combustibles de automocin, adems del GLP antes
mencionado, el gas natural, las gasolinas y los gasleos.
La gasolina se produce mediante el refino del crudo de petrleo y se utiliza
en motores de combustin interna alternativos (MCIA) en los que la transmi-
sin del trabajo se realiza mediante el desplazamiento lineal de un mbolo. Es
un combustible con un alto contenido energtico por unidad de volumen; las
propiedades de las gasolinas han evolucionado de forma muy significativa a lo
largo de los aos, no solamente para mejorar sus condiciones de utilizacin sino
tambin para reducir su impacto medioambiental negativo (contenido en plomo,
azufre, etc.).
El gasleo se produce tambin mediante el refino del crudo de petrleo y se
utiliza en motores MCIA. Comparado con la gasolina est formado por hidro-
carburos ms pesados, de mayor nmero de tomos de carbono y con un conte-
nido energtico por unidad de volumen, superior al de la gasolina. La tecnolo-
ga del motor en la que es utilizado es diferente al de gasolina, ya que el ciclo
termodinmico de los motores disel es diferente, por esta razn los requeri-
mientos fsicos y qumicos del gasleo sern tambin diferentes a los de la gaso-
lina.

5.3.1. Gasolinas
Generalidades

Es el combustible utilizado en los automviles de combustin interna por


encendido provocado (MEP) y es el resultado de una mezcla de distintos com-
ponentes obtenidos en diferentes procesos de refino. Las caractersticas que
debe cumplir esta mezcla estn en funcin de la obtencin del mximo rendi-
miento en el motor y en la limitacin de nivel de contaminantes que se produ-
cen en su combustin.
Desde el punto de vista de composicin qumica, se trata de una mezcla de
hidrocarburos entre C4 y C11, que destilan entre los 25 C y los 210 C y en la
que se incluye todo tipo de hidrocarburos: parafinas, isoparafinas, olefinas, aro-
94 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 5.2
Guillermo Wolff. Apuntes del Master en Refino, Gas y Marketing de ISE.

mticos, naftenos, etc. Pueden contener componentes oxigenados como teres


derivados de metanol y etanol como el MTBE, ETBE y TAME y alcoholes
puros como metanol, etanol e isopropanol en proporciones variables. Tiene tam-
bin un contenido muy bajo, del orden de las partes por milln de azufre y
nitrgeno. Adems, es normal la presencia de aditivos de estabilidad, antideto-
nantes, antihielo, detergentes, etc.
La principal cualidad de las gasolinas es su nmero de octano, que mide la
tendencia a la autoignicin del combustible sometido a unas determinadas con-
diciones de compresin y temperatura.
La combustin en los motores de encendido provocado (MEP) se inicia por
un agente externo (la chispa de la buja) en un punto concreto de la cmara de
combustin, y en condiciones ideales se propaga por toda la cmara por el
avance del denominado frente de llama a velocidad subsnica. Al progresar
el frente de llama se va incrementando la presin en la cmara, comprimin-
dose progresivamente la masa sin quemar existente en cada instante. Si la
llama completa su recorrido, todo el fenmeno se conoce como combustin
normal.
No obstante, todos los hidrocarburos pueden reaccionar espontneamente
con el oxgeno atmosfrico (autoignicin) si se dan las condiciones de presin
y temperatura adecuadas; estas condiciones se pueden producir en la zona de la
cmara de combustin no alcanzada an por el frente de llama, inflamndose la
mezcla y originando el fenmeno denominado combustin detonante.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 95

Como consecuencia de la combustin detonante, que se manifiesta median-


te un ruido caracterstico denominado picado, se producen desequilibrios
bruscos de presin y aumentos locales de temperatura que provocan un mal fun-
cionamiento del motor y pueden desembocar en averas, aparte de una baja efi-
ciencia energtica.
Entre los factores que afectan la aparicin de la combustin detonante se
encuentran algunos relacionados con las tecnologas de automocin (diseo
del motor, reglaje, etc.) y otros relacionados con las caractersticas del com-
bustible.
De forma general puede decirse que los hidrocarburos isoparafnicos, aro-
mticos y olefnicos tienen una capacidad antidetonante mayor que sus hom-
logos parafnicos. La capacidad antidetonante de un hidrocarburo se mide
mediante su nmero de octano.
El rendimiento de los motores aumenta al aumentar la relacin de compre-
sin, pero este aumento est limitado por el aumento paralelo de la tendencia a
la detonacin, el diseo de cada motor debe realizarse con una relacin de com-
presin adecuada al combustible a utilizar, de forma que se obtenga el mximo
rendimiento manteniendo controlada la detonacin

Composicin

El componente principal de una gasolinas es la denominada nafta reforma-


da obtenida en el proceso de Reforming o reformado cataltico de la nafta pesa-
da (70-160C) de destilacin directa de crudo. Este proceso incrementa el
nmero de octano de la alimentacin desde valores inferiores a 50 hasta valores
entre 97 y 100 RON (Research Octane Number) como consecuencia de la trans-

Tabla 5.10. Nmero de octano de hicrocarburos en C6


RON MON
n-Pentano 62 62
Penteno 1 91 77
Isopentano 92 90
n-Hexano 25 26
Hexeno 1 76 63
2 Metil Pentano 73 73
2,2 Dimetil butano 92 93
Ciclohexano 83 77
Benceno > 100 >100
96 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

formacin de los hidrocarburos parafnicos y naftnicos en aromticos de mayor


nmero de octano. Esta transformacin lleva parejo un incremento en la densi-
dad del producto.
Junto con la nafta reformada, el otro componente mayoritario de la mezcla
de gasolinas es la nafta de FCC10, con un nmero de octano del orden de 92
RON de alta densidad y adems con elevado contenido en azufre y olefinas.
El resto de componentes a aadir a la mezcla tienen un significado distinto,
utilizndose unos como correctores de densidad y diluyentes de aromticos
como el isopentano, isomerato (fraccin C5/C6 rica en componentes ramificados
obtenidos en el proceso de isomerizacion de los hidrocarburos C5/C6 normal
parafnicos) y alquilatos (obtenido de la alquilacin de propileno y/o butenos
con isobutano en el proceso de alquilacin). Mejoradores de octano como el
propio alquilato o compuestos oxigenados como MTBE (Obtenidos en un pro-
ceso con isobutenos y metanol) o ETBE (sustituye el etanol al metanol) y el
TAME (obtenido por reaccin de los isoamilenos con metanol) y alcoholes
como el metanol, etanol, isopropanol y tercbutanol. Por ltimo, correctores de
presin de vapor como butano, tanto parafnico como olefnico. Otros compo-
nentes utilizados son los hidrocarburos en C5 y C7 procedentes de las plantas de
Steam cracking11 para petroqumica.
En la Tabla 5.11 se indican caractersticas tpicas de estos componentes.
En cada refinera la formulacin ser el resultado de un ejercicio de optimi-
zacin econmica basada en una disponibilidad de componentes, la demanda
del producto y sus costes y precios.
Existen diferentes tipos de gasolinas en funcin de su nmero de octano. A
nivel europeo la de 95 RON es la principal, existiendo adems la de 98 RON.

Caractersticas

Las gasolinas, como cualquier otro combustible, deben cumplir con una
serie de caractersticas que las adecen a su manipulacin, almacenamiento y
utilizacin. De forma general puede establecerse la siguiente clasificacin:
Caractersticas relacionadas con las prestaciones del motor:
Nmero de octano.
Volatilidad.
Densidad.
Oxigenados.
Estabilidad.

10
FCC: Fluid Catalytic Cracking. Se estudia en el Captulo 7.
11
Steam Cracking: Cracking con vapor. Se estudia en el Captulo 7.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 97

Tabla 5.11. Caractersticas de los componentes de las gasolinas

Densidad RON MON Azufre PVR AROM OLEF EVAP


Producto @70C
kg/l ppm kPa %vol %vol
%vol
LPG 0,58 98 86 <5 390 - 0-20 0
ISO PENTANO 0,630 93 91 <5 145 - - 0
ISOMERATO 0,660 88 86 <5 93 - - 50
ALKILATO 0,70 97 94 <5 41 - - 5
REFORMADO 0,79-0,82 98 87 <1 35 60-75 - 10
NAFTA FCC 0,745 92 81 600-1.500 41 20-30 20-25 25
NAFTA LG FCC 0,725 93.5 81 200-1.000 75 3-5 1-5 90
NAFTA HV FCC 0,855 95 84 1.000-5.000 8 20-30 25-30 100
NAFTA SR 0,66 68 67 5-1.000 65 1 1 80
MTBE 0,74 113 101 - 52 - - 100
ETBE 0,74 115 101 - 48 - - 100
TAME 0,77 114 98 - 28 - - 100

Caractersticas relacionadas con el estado del motor:


Azufre.
Corrosin.
Caractersticas relacionadas con la emisin de contaminantes
Composicin hidrocarbonada.
Contenido en oxigenados.
Benceno.
Azufre.
Curva de destilacin.
Volatilidad.
Caractersticas relacionadas con la estabilidad al almacenamiento
Contenido en gomas.
Perodo de induccin.
Estabilidad.

Densidad

La densidad no es una propiedad crtica desde el punto de vista del compor-


tamiento del producto. Sin embargo, en los modernos sistemas de inyeccin, la
masa de combustible inyectada en la cmara de combustin s depende de la
densidad, con lo que pueden producirse variaciones de la relacin aire/combus-
98 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 5.12. Requerimientos de las gasolinas


PRESTACIONES PROTECCIN MEDIO ESTABILIDAD
MANEJABILIDAD MOTOR AMBIENTE
N.o OCTANO AZUFRE PLOMO GOMAS
VOLATILIDAD CORROSIN AROMTICOS PERIODO DE
INDUCCIN
DENSIDAD BENCENO ESTABILIDAD
OXIGENADOS AZUFRE
ESTABILIDAD OXIGENADOS
PVR

tible que deben ser reguladas por un sistema de control adecuado, tiene, por
tanto, cierta importancia en la regulacin de motores, es un indicativo del poder
calorfico y se utiliza como variable de control en los procesos de produccin.
Puesto que la densidad de la gasolina se mide a 15,6C es un factor importante
en las transacciones comerciales, debindose realizar la correccin necesaria de
volumen en funcin de la temperatura en que se encuentra el producto a vender,
normalmente a ambiente.
La especificacin de densidad se sita entre un mnimo de 720 kg/m3 y un
mximo de 775 kg/m3. Como se ver posteriormente, el componente principal de
la formulacin de una gasolina es la nafta reformada, cuya densidad es del orden
de 790 a 820 kg/m3. Para ajustar la densidad de la mezcla es necesaria su dilucin
con componentes ms ligeros como naftla ligera straight run12 ~ 670 kg/m3, iso-
merato ~ 700 kg/m3 u otros.

Octano

El comportamiento antidetonante de las gasolinas no es una magnitud fsi-


ca, y por lo tanto fue preciso poner a punto un mtodo de medida del mismo. El
mtodo se basa en la cuantificacin de la tendencia a la detonacin del com-
bustible en un motor monocilndrico en condiciones determinadas y la compa-
racin de dicha tendencia con compuestos de comportamiento antidetonante
establecido como referencia. El comportamiento antidetonante se define con el
trmino Nmero de Octano y los compuestos de referencia son:

Heptano: nmero de octano 0.


Isooctano: nmero de octano 100.
Mezclas heptano/isooctano: con nmero de octano igual al porcentaje, en
volumen, de isooctano.
12
straight run: procedente de destilacion de crudo.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 99

Dado que la tendencia a la detonacin depende de las condiciones de fun-


cionamiento, se definen dos nmeros de octano:

MON (Motor Octane Number).


RON (Research Octane Number).

Las condiciones de funcionamiento en el caso del MON son de mayor velo-


cidad y temperatura de admisin, junto a un avance variable, que intenta repro-
ducir el comportamiento de los combustibles en tales circunstancias, como es
en la conduccin en carretera, mientras que el RON intenta reproducir las con-
diciones de circulacin en ciudad. En determinadas condiciones y mercados
suele evaluarse o especificarse la media aritmtica de los dos valores anteriores
AON (Average Octane Number).
Se define como sensibilidad a la diferencia entre los valores del RON y del
MON para una gasolina, o componente de ella.
La determinacin del nmero de octano se realiza en unos motores especfi-
cos construidos por una sola compaa: Waukesha Company, segn las directri-
ces dictadas por una organizacin, la Cooperative Fuel Research Committee. A
estos motores se les suele conocer como motores CFR.
Las Normas ASTM D 2699 Test Method for Research Octane Number of
Spark-Ignition Engine Fuel para el RON y la ASTM D 2700 Test Method for
Motor Octane Number of Spark-Ignition Engine Fuelpara el MON se utilizan
para la determinacin de nmero de octano en gasolinas y sus componentes. Las
condiciones de ensayo varan en cada caso.
Existen en el mercado diferentes tipos de gasolina en funcin de su nmero
de octano; la de mayor consumo debe cumplir con un valor mnimo de octano
Research de 95 y un nmero Motor de 85. Existe una gasolina con un nmero
de octano superior, de 98 RON y que exige una limitacin en el valor del AON
(Average octane number), de 93 mnimo.

Tabla 5.13. Condiciones de operacin para ensayo


RESEARCH MOTOR
CFR F1 F2
Mtodo ASTM D 2699 D 2700
Velocidad de giro, rpm 600 900
Temperatura toma de aire, C Segn Patm 38
Temperatura de la mezcla, C No especificada 149
Temperatura de refrigeracin, C 100 100
Avance al encendido, 13 antes PMS Segn rel. compresin
100 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

El octano de la nafta reformada suele estar entre 98 y 100 RON, segn a la


severidad a la que se opere en la unidad de reformado cataltico. Este octano se
obtiene por el alto porcentaje de hidrocarburos aromticos, del orden del 50-70
% en volumen que tiene este componente; los aromticos tienen densidades
altas, de ah la alta densidad de la nafta reformada; segn se vio en el punto
anterior, se rebaja la densidad por dilucin con componentes ms ligeros, como
nafta ligera de destilacin directa, isomerato, nafta ligera de FCC, componen-
tes de marcado carcter parafnico los dos primeros y de menor nmero de octa-
no y olefnico el ltimo. El ajuste de densidad de la nafta reformada provoca una
disminucin del octano de la mezcla que es necesario restituirlo con compo-
nentes de muy alto octano, como el alquilato o los teres: MTBE o ETBE y
TAME.
El contenido mximo permitido de aromticos en una gasolina ha venido
reducindose en las especificaciones a lo largo de los ltimos aos; en la actua-
lidad se permite un mximo del 35 % volumen. Los mismos componentes uti-
lizados para reducir la densidad reducen tambin el contenido en aromticos, ya
que individualmente cada uno de ellos est exento.

Combustin
Puesto que la composicin de una gasolina corresponde a una mezcla de
hidrocarburos con la eventual presencia o no de compuestos oxigenados, (alco-
holes o teres), la energa liberada en su combustin depender nicamente de
su contenido. La combustin es un conjunto de reacciones de oxidacin con
desprendimiento de calor, que se producen entre dos elementos: el combustible,
que puede ser un slido (carbn, madera, etc.), un lquido (gasleo, fuel-oil,
etc.) o un gas (natural, propano, etc.) y el comburente, oxgeno.
Los combustibles lquidos, procedentes del crudo de petrleo se llaman tam-
bien carburantes.
La combustin se distingue de otros procesos de oxidacin lenta, por ser un
proceso de oxidacin rpida y con presencia de llama; a su vez, tambin se dife-
rencia de otros procesos de oxidacin muy rpida (detonaciones, deflagraciones
y explosiones) por obtenerse con el mantenimiento de una llama estable.
Para que la combustin tenga lugar han de coexistir tres factores:
El combustible.
El comburente.
Energa de activacin.
El comburente universal es el oxgeno, en la prctica se utiliza el aire com-
puesto por un 21% oxgeno. La energa de activacin es el elemento desenca-
denante de la reaccin de combustin; en los motores MEP ser la chispa de la
buja.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 101

La mayora de los combustibles, al margen de que sean slidos, lquidos o


gaseosos, estn compuestos, bsicamente, por carbono (C) e hidrgeno (H);
adems de estos componentes tendrn tambin pequeas cantidades de azufre.
Desde el punto de vista de sus componentes fundamentales (C, H) las reaccio-
nes de combustin son:

C + O2 CO2 + Calor (101,1 MJ/kg CO2)


2H2 + O2 2H2O + Calor (141,9 MJ/kg H2)

En la prctica los combustibles pueden definirse de la forma CxHy y la reac-


cin de combustin ser del tipo:

CxHy + (x+ y/4)O2 xCO2 + (y/2)H2O + Calor

Si se considera que una gasolina puede tener una composicin media equi-
valente a un hidrocarburo en C7, en concreto el heptano, la ecuacin anterior
queda en la forma:

C7H16 + 11O2 7 CO2 + 8H2O + Calor

La combustin puede ser de dos tipos: completa o incompleta. La combus-


tin completa conduce a la oxidacin total de todos los elementos que constitu-
yen el combustible. En el caso de hidrocarburos:

Carbono a CO2
Hidrgeno a H2O
Azufre a SO2
Nitrgeno a NOx

El nitrgeno se considera como masa inerte, si bien a las altas temperaturas


de los humos pueden formarse xidos de nitrgeno en pequeas proporciones
(del orden de 0,01%).
En la combustin incompleta, los componentes del combustible no se oxi-
dan totalmente, por lo que aparecen los denominados inquemados, los ms
importantes son CO y H2; otros posibles inquemados son carbono, restos de
combustible, etc.
Se denomina combustin estequiomtrica a una combustin completa reali-
zada con la cantidad estricta de oxgeno; es decir, el aire empleado en la com-
bustin es el mnimo necesario para contener la cantidad de oxgeno corres-
pondiente a la oxidacin completa de todos los componentes del combustible.
La expresin de esta combustin es:

CxHy + n Aire (O2 + N 2) CO2 + (y/2) H2O + 0,79 nN2 + Calor (Q)
102 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

En este caso 0,21 n = x + (y/4), siendo el calor generado el correspondien-


te a la combustin completa.
Para la combustin de 1 kg de n-heptano se requiere 3,513 kg de oxgeno o
el equivalente de 15,179 kg de aire, es decir, es necesaria una relacin 15/1 en
masa o bien de 52,6/1 en volumen.
El volumen o masa necesaria de aire requerido para proporcionar la cantidad
de oxgeno utilizado en la combustin del hidrocarburo, o gasolina, se denomi-
na volumen o masa estequiomtrica. Un volumen de aire insuficiente da lugar
a la combustin de mezcla rica mientras que un volumen superior al necesa-
rio dar lugar a la combustin de mezcla pobre.
En una mezcla, aire/combustible, la relacin entre el aire suministrado para
la combustin y el estequiomtrico se representa por la letra griega . Un valor
de = 1 significa mezcla estequiomtrica, <1 es mezcla rica y >1 es mez-
cla pobre. Como regla general se puede decir que la mxima potencia se obtie-
ne a ligeramente negativa y el mnimo consumo a ligeramente positiva.

Poder calorfico
Se define como poder calorfico de un combustible, la cantidad de calor que
se obtiene de la oxidacin completa, a presin atmosfrica, de los componentes
de una unidad de masa (o volumen) de dicho combustible. Habitualmente se
expresa en las siguientes unidades
Combustibles slidos: MJ/kg.
Combustibles lquidos: MJ/kg MJ/l.
Combustibles gaseosos: MJ/kg MJ/Nm3.
En la combustin, por la oxidacin del hidrgeno se forma agua; adems, los
combustibles pueden tener un cierto grado de humedad en su composicin;
dependiendo del estado en que aparezca el agua en los humos, se distinguen dos
tipos de poder calorfico. Se denomina poder calorfico inferior a la cantidad de
calor que puede obtenerse en la combustin completa de la unidad de combus-
tible, si en los productos de la combustin el agua est en forma de vapor. En
este caso, una parte del calor generado en las oxidaciones se utiliza para evapo-
rar el agua, por tanto esta parte del calor no se aprovecha. Se denomina poder
calorfico superior en el caso de que en los productos de la combustin el agua
aparece en forma lquida, por lo que se aprovecha todo el calor de oxidacin de
los componentes del combustible.
Habitualmente el agua se evaca con los humos en fase vapor, por lo que el
poder calorfico ms comnmente utilizado es el inferior.
Para una gasolina se mide mediante su combustin en una bomba calorim-
trica y se determina mediante el incremento de la temperatura en el interior de
la bomba.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 103

Tabla 5.14. Poder calorfico


Poder Calorfico MJ/kg Contenido en oxgeno,
Superior Inferior % peso
Hidrgeno 141,94 119,91
Metano 55,55 50,02
Etano 51,92 47,49
Propano 50,39 46,36
Butano 49,54 45,72
n-Pentano 48,67 44,97
n-Hexano 48,34 44,74
n-Heptano 48,10 44,56
n-Octano 47,92 44,42
Ciclohexano 46,60 43,44
Benceno 41,85 40,14
Metanol 19.95 49.9
Etanol 26.68 34.7
MTBE 35.18 18.2
ETBE 36.29 15.7
TAME 36.28 15.7

El valor del poder calorfico inferior sera la mxima energa que puede ser
obtenida por la combustin del combustible, la realidad indica que incluso en
los modernos motores de explosin, su eficiencia trmica se encuentra entre el
20 y el 40%.
Es importante recalcar que el nmero de octano no est relacionado con el
poder calorfico, aunque s en cuanto a la eficiencia energtica de la combustin.
Hay que indicar tambin, que los compuestos oxigenados, al contener ox-
geno que no puede oxidarse y por lo tanto no suministra energa, tendrn un
poder calorfico significativamente inferior al hidrocarburo homlogo de igual
nmero de tomos de carbono. Los oxigenados mejoran el comportamiento
antidetonante de las gasolinas, pero no su eficiencia energtica.

Oxigenados

Son compuestos de tipo alcoholes y teres que se utilizan como componen-


tes en la formulacin de gasolinas, en primer lugar para mejorar el octano de la
mezcla y aparecieron en su da, en la formulacin de las gasolinas, sustituyen-
do a los aditivos mejoradores del nmero de octano, especialmente al plomo
teraetilo (hoy en da no usado en la formulacin de gasolinas). Por su composi-
cin, tienen entre 1 y 6 tomos de carbono, no tienen carcter aromtico ni ole-
104 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 5.15. Caractersticas de los oxigenados


Densidad kg/l RON MON Oxgeno, % peso
METANOL 0.796 133 105 49.9
ETANOL 0.794 129 102 34.7
MTBE 0.745 116 103 18.2
ETANOL 0.745 118 102 15.7
TAME 0.776 111 98 15.7

fnico, y por lo tanto tienen tambin un efecto reductor, va dilucin, sobre estas
caractersticas en el producto final.
En algunos casos los oxigenados presentan caractersticas que influyen
negativamente en su utilizacin como componentes de gasolina, ya que incre-
mentan la volatilidad de la mezcla por formacin de azeotrpos con los com-
ponentes ms voltiles, adems, al ser compuestos polares se disuelven en el
agua muy fcilmente, pudindose formar una fase acuosa separadamente de la
orgnica hidrocarbonada.
El contenido en oxigenados en gasolinas est limitado en dos formas dife-
rentes. En forma de alcohol se limita el contenido en metanol, etanol, isopropa-
nol y alcoholes butlicos y en forma de teres. Adems de una limitacin indi-
vidual para cada uno de estos componentes, existe una limitacin genrica, de
manera que el contenido en oxgeno total no sobrepase el 2,7% en peso.
El papel de los oxigenados en la formulacin de las gasolinas es aportar octa-
no, todos ellos tienen valores de RON superior a 100 aunque como contraparti-
da su sensibilidad, diferencia RON menos MON, es superior a las 10 unidades,
valor mximo especificado en el producto final; al tiempo que aportan octanos
a la mezcla, sus densidades son inferiores al lmite mximo exigido en el pro-
ducto final, y al no tener caracter olefnico ni aromtico son agentes diluyentes
del contenido en aromticos y olefinas. Los oxigenados tienen efecto en las emi-
siones de gases contaminantes y que se estudiar posteriormente.

Volatilidad

El comportamiento de las gasolinas en su utilizacin final requiere el cum-


plimiento de una serie relativamente amplia de requisitos, entre los que podemos
citar una buena respuesta en el arranque en fro, un adecuado comportamiento en
diferentes regmenes de conduccin, un poder calorfico adecuado, etc.
La gasolina se encuentra en estado lquido en el tanque del automvil. A tra-
vs de los inyectores de combustible (o de los carburadores en los motores anti-
guos) y mezclada con aire es atomizada antes de ser inyectada en la cmara de
combustin. Son importantes ciertos requisitos, que la gasolina debe cumplir,
LOS PRODUCTOS DE REFINO 105

Tabla 5.16. Efectos de la volatilidad en el comportamiento del motor


VOLATILIDAD MUY BAJA VOLATILIDAD MUY ALTA
Dificultades de arranque en fro Altas emisiones de hidrocarburos
Dificultades en la etapa de calentamiento Mala operacin del canister
del motor
Dificultades de operacin en tiempo fro Problemas de operacin en caliente:
vapor lock
Incremento de depsitos Elevados consumos

relacionados en mayor o menor medida con la tendencia de los diferentes com-


ponentes presentes en el combustible a pasar de fase lquida a fase vapor, pro-
piedad definida de forma general como volatilidad del combustible.
Si la gasolina no es suficientemente voltil significa que en la mezcla fuel/aire,
el combustible no existe en forma gaseosa y hay dificultades en el encendido y en
el comportamiento del motor en rgimen fro. Las dificultades de arranque pueden
dar lugar a la formacin de depsitos, tanto en la cmara como en la buja.
Si la gasolina es demasiado voltil, puede vaporizar en el propio tanque de
almacenamiento o en la conduccion a los inyectores. Si la cantidad de vapor for-
mada es muy elevada, el rgimen de inyeccin no es el adecuado y no se sumi-
nistra la cantidad justa de combustible, con lo que el motor se ahoga: es el
fenmeno del vapor lock. Como consecuencia del mismo la combustin es
incompleta y el consumo se eleva. Como la cantidad de vapores desprendidos
depender de la temperatura ambiente, ha sido necesario definir unas condicio-
nes de volatilidad para el verano y otras para el invierno. Desde el punto de vista
medioambiental y para evitar la emisin de hidrocarburos ligeros, lo automvi-
les van provistos de un receptor de emisiones, denominado canister, que reco-
ge las emisiones de hidrocarburos producidas en el motor est en funciona-
miento o no, y devolvindolas al sistema de combustin en un momento
determinado. A partir de cierto valor de volatilidad y en funcin de la tempera-
tura ambiente el sistema del canister no funciona adecuadamente.
La volatilidad tampoco es una magnitud fsica que pueda medirse directa-
mente, se requiere definir mtodos de evaluacin de la misma, existiendo varias
posibilidades como la destilacin, relacin vapor / lquido, ndice de volatilidad
y presin de vapor.

Destilacin
El ensayo de destilacin ya ha sido descrito en el captulo de crudos, recor-
dar que es un ensayo que mide el porcentaje de combustible que se evapora a
medida que aumenta la temperatura. El resultado del ensayo es una curva obte-
nida en condiciones estandarizadas de temperatura/porcentaje evaporado. Los
106 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

diferentes tramos de la curva permiten interpretar aspectos del comportamiento


del producto. Las fracciones evaporadas a temperaturas ms bajas tienen in-
fluencia en el arranque en fro, la formacin de hielo o las prdidas de combus-
tible por evaporacin; la parte intermedia de la curva influye en la conducibi-
lidad y el consumo en viajes cortos y la parte final de la curva influye en la
dilucin del aceite, la formacin de depsitos, etc.
Es importante que a 70C haya destilado como mnimo el 20% en volumen
de lquido, esto asegura la suficiente cantidad de hidrocarburos ms voltiles
que permita un buen arranque en fro. A 70C habrn vaporizado los hidrocar-
buros en C4-C6 por lo que, desde el punto de vista de preparacin de la gasoli-
na, sta debe tener una cantidad suficiente de butano/butenos, pentanos y hexa-
nos. Si a 70C vaporiza un porcentaje superior al 45% aproximadamente,
pueden presentarse problemas de vapor lock y una excesiva emisin de hidro-
carburos por vaporizacin. Por la tanto, las cantidades relativas de C4/C5/C6
debern ser las adecuadas.
A 100C debe haber vaporizado ya el 50% de la gasolina, un porcentaje
mayor significara un exceso de hidrocarburos en C6/C7 con problemas de con-
duccin en caliente. A 170C debe haber vaporizado entre el 45 y el 70% de la
gasolina, si no fuera as, estaran presentes en forma excesiva los hidrocarburos
en C7/C9, lo que dara lugar a una pobre proporcin de C4/C6 con problemas de
arranque en fro.

Figura 5.3. Influencia de la curva de destilacin.


LOS PRODUCTOS DE REFINO 107

Un punto final de las gasolinas no superior a 210C garantiza la combustin


completa de los hidrocarburos y la no formacin de depsitos en la cmara de
combustin ni en las bujas.
La Norma ASTM D 86 Test Method for Distillation of Petroleum Products
se utiliza para la determinacin de la curva de destilacin.
A nivel de especificacin, se limita el porcentaje en volumen evaporado a
70C, 100C y 150C. En el primer caso se exigen diferentes valores para
invierno (22% vol mnimo y 50% vol mximo) y verano (20% vol mnimo y
48% vol mximo); en invierno se permite mayor proporcin de ligeros para
facilitar la evaporacin de la gasolina a temperaturas menores. Para 100C exis-
te una nica especificacin (46% vol mnimo y 71% vol mximo). Para evitar
la presencia de una excesiva cantidad de hidrocarburos pesados, la limitacin a
150C es de 75% vol mnimo. Adems, hay una limitacin en el punto final de
destilacin de 210C.

Presin de vapor
La presin de vapor de una gasolina debe ser la necesaria para proporcionar
un fcil arranque en fro del motor, pero no demasiado alta como para que pueda
darse el efecto de vapor lock o unas excesivas emisiones por evaporacin. En el
caso de los combustibles se determina la denominada Presin de vapor Reid
(PVR), o bien la (DVPE) Dry Vapor Presure Equivalent, que es la presin de
vapor de un lquido contenido en una cmara, con una relacin volumen/gas de
1: 4 y sumergida en un bao a 100 F. En estas condiciones, los hidrocarburos
ms voltiles evaporaran ms fcilmente y darn una mayor presin de vapor.
Las Normas ASTM D 323 Test Method for Vapor Presssure of Petroleum
Products (Reid Method) y la ASTM D 4953 Test method for Vapor Pressure
of Gasoline and Gasoline-Oxigenate Blends (Dry Method) o normas equiva-
lentes permiten la determinacin de esta caracterstica.
El valor exigido en la especificacin depende de la zona geogrfica de utiliza-
cin de la gasolina. Existen valores diferentes para invierno y verano; en Espaa
estos lmites son en verano entre un mnimo de 45 kPa y un mximo de 60 kPa
mientras que en invierno, los valores exigidos son superiores, un mnimo de 50
kPa y un mximo de 80 kPa, con objeto tambin de favorecer la vaporizacin.

Relacin vapor/lquido
La presin de vapor, como se ha visto visto anteriormente, mide la presin
que se obtiene en un recipiente cerrado, en la que el lquido y el vapor estn en
relacin 1:4. En el motor esta relacin vapor/lquido es muy distinta y vara
segn la temperatura del sistema, es por tanto importante tener una medida de
la relacin vapor/lquido a diferentes temperaturas.
108 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Normalmente se mide la temperatura a la cual la relacin V/L es de 20. La


determinacin es engorrosa y se han desarrollado correlaciones entre la DVPE
y ciertos puntos de destilacin.
En Espaa se utiliza la correlacin:

VLI = 10*DVPE + 7 E70

Es decir, 10 veces la presin de vapor DVPE ms 7 veces la temperatura del


70% volumen destilado.
El valor especificado es de 1.050 como mximo. Al estar relacionadas por la
ecuacin anterior la relacin vapor/lquido (VLI), la presin de vapor (DPVE) y
el porcentaje destilado a 70C (E70) no es posible que en las tres caractersticas
especificadas puedan tener el valor mximo especificado en cada una de ellas. En
la Figura 5.4 se ha representado en forma grfica esta situacin. Puede observar-
se que en condiciones de invierno (E70 entre 22 y 50 % vol y DPVE entre 50 y
80 kPa), el valor mximo de PVR que puede obtenerse para un VLI = 1.050
mximo es de 80 kPa, mximo especificado, pero solamente permite un 35,7%
vol de E70, es decir, la entrada de productos ligeros, con punto final de destila-
cin inferior a 70C, est muy limitada. En verano este lmite no se presenta y
el VLI no es nunca una limitacin que impida la utilizacin de ligeros, la ver-
dadera limitacin est en este caso en la DPVE.

Estabilidad

Las gasolinas deben ser productos estables, en el sentido de que deben man-
tener sus propiedades desde su fabricacin hasta el momento de consumo. La
propiedad del combustible que est relacionada con este aspecto del comporta-
miento es su tendencia a sufrir reacciones de oxidacin y/o polimerizacin.
Existen dos procedimientos de evaluacin de esta caracterstica:

Tabla 5.17. Valores lmite calculados para VLI = 1050


PVR kPa Destilado a 70 C, % vol
Mnimo Mximo Mnimo Mximo
Espec. Espec. Calculado Calculado
Verano 45 60 85,7 64,3
Invierno 50 80 78,6 35,7
Mnimo Mximo Mnimo Mximo
Calculado Calculado Espec. Espec.
Verano 91 71.4 20 48
Invierno 89,6 70 22 50
LOS PRODUCTOS DE REFINO 109

Figura 5.4.

Periodo de induccin
Es un ensayo que mide la tendencia de una gasolina a reaccionar con oxge-
no, como consecuencia de esta reaccin se producen gomas que posteriormen-
te, en el motor, darn lugar a depsitos en el sistema de inyeccin y en la pro-
pia cmara de combustin. Consiste en medir el tiempo que tarda en disminuir
la presin de una mezcla determinada de oxgeno y gasolina en unas condicio-
nes estandarizadas de presin de oxgeno y temperatura, como consecuencia de
la reaccin del oxgeno con determinados hidrocarburos de la mezcla. Es una
indicacin de la estabilidad del producto en almacenamientos prolongados.
La Norma ASTM D 525 Test Method for Oxidation Stability of Gasoline
(Induction Period Method) permite determinar esta caracterstica.
El valor especificado es de 240 minutos como mnimo, valor que se consi-
dera equivalente a varios meses de almacenamiento sin formacin de gomas.

Gomas actuales
Las gomas pueden estar ya presentes en la muestra de gasolina producida en
el mismo proceso de fabricacin.
En este ensayo se cuantifican los depsitos formados cuando se evapora una
muestra de gasolina a una temperatura dada en presencia de una corriente de
110 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

aire. Mide la tendencia del combustible a generar depsitos principalmente en


los sistemas de alimentacin de los vehculos.
La Norma ASTM D 381 Test Method for Existing Gum in Fuel by Jet
Evaporation permite determinar esta caracterstica
El valor especificado es de 5 mg/100 ml como mximo.
Desde el punto de vista de la formulacin de la gasolina, no cabe ms accin
que la de inhibir los componentes que potencialmente pueden dar lugar a la for-
macin de gomas; estos componentes son principalmente los hidrocarburos ole-
fnicos que, por otra parte, no se puede prescindir de ellos, ya que se producen
en procesos importantes de los sistemas de refino y contribuyen con un alto
nivel de octano.

Corrosin
La manipulacin, distribucin, almacenamiento y uso del producto no debe
deteriorar las instalaciones o equipos donde se realizan estas operaciones. Las
propiedades del producto relacionadas con este requisito de comportamiento
son el carcter corrosivo y la tendencia a formar depsitos. Los mtodos de
medida establecidos para evaluar estas propiedades son las gomas actuales (ya
mencionadas por su relacin con la estabilidad) y la corrosin a la lmina de
cobre y el contenido en azufre.

Corrosin a la lmina de cobre


Mide el ataque producido por el combustible a una lmina normalizada de
cobre. Se sumerge la lmina de cobre en un volumen de combustible y se colo-
ca a una temperatura dada durante un intervalo de tiempo, evalundose visual-
mente el ataque sufrido en la lmina. Es una indicacin de la tendencia del com-
bustible a atacar los metales con los que entra en contacto.
La Norma ASTM D 130 Test Method for Detection of Copper Corrosion
from Petroleum Products by the Copper Strip Tarnish Test permite determinar
esta caracterstica.
El valor especificado es la escala Clase 1 como mximo.
La corrosin a la lmina de cobre es producida principalmente por los mer-
captanos, y la nica opcin posible para evitar la corrosin es su eliminacin,
normalmente por tratamiento custico.

Contenido de azufre

El contenido de azufre (expresado normalmente en partes por milln en


peso) es indicativo de la posibilidad de formacin de xidos de azufre durante
la combustin y a partir de los mismos, de cido sulfrico que ataca a los ele-
LOS PRODUCTOS DE REFINO 111

mentos con los que entra en contacto. Adems, en la tecnologa actual de trata-
miento de los gases de escape de los motores en automocin para prevenir la
emisin de contaminantes, el azufre es un veneno para los catalizadores utiliza-
dos en esta funcin. Existen diversos mtodos de determinacin, aunque el ms
extendido es el de fluorescencia de rayos-X.
La Norma ASTM D 2622 Test Method for Sulfur in Petroleum Products by
Wavelength Dispersive X-Ray Fluorescense Spectrometry permite determinar
esta caracterstica para el rango de azufre de las gasolinas.
La especificacin permite un contenido mximo en azufre de 50 ppm desde
2005. A partir de esta fecha debe coexistir en el mercado producto con 10 ppm.
A partir de 2009 este ltimo valor ser el nico valor permitido.
Desde el punto de vista de formulacin, solamente hay dos componentes con
valor de azufre superiores a 50 ppm, la nafta de FCC y la nafta ligera straight
run. El resto de componentes citados en la Tabla 5.11 apenas sobrepasan las 10
ppm, pero su capacidad de dilucin es baja ya que, a excepcin de la nafta refor-
mada, que como mximo tiene 2 ppm de azufre, el resto se emplean en muy baja
proporcin en la mezcla.

5.3.2. Caractersticas y contaminacin atmosfrica


La utilizacin de los combustibles en automocin produce la liberacin a la
atmsfera de una serie de productos considerados como contaminantes por los
efectos que sobre la salud humana y animal y el medioambiente puedan producir.
Los contaminantes que la legislacin ha considerado susceptibles de limita-
cin son los siguientes:
CO (Monxido de carbono).
HC (Hidrocarburos txicos y voltiles (VOC)).
PM (Partculas slidas).
NOx (xidos de nitrgeno: NO y NO2).
Adems de estos contaminantes regulados existen tambin otros:
CO2 (Anhdrido carbnico).
SOx (xidos de azufre).
El origen primario de estos contaminantes es la composicin qumica del com-
bustible en el caso de los tres primeros, y de la presencia de nitrgeno en el aire
en el ltimo de ellos. Para el CO2 y SOx su origen es tambin el combustible.
Las emisiones de cada uno de los contaminantes dependen de la composi-
cin del combustible y de factores externos como el grado de combustin, el
tipo de tecnologa del motor, el grado de mantenimiento del vehculo, y por lti-
mo, del tipo de conduccin y estado general del vehculo.
112 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 5.18. Legislacin europea medioambiental.


Directivas Europeas 96/92/CE, 1999/30/CE, 2002/3/CE
Lmites en mg/m3
Contaminante Ozono Partculas NOx SO2 CO Benceno Plomo
Cumplimiento 2010 2005 2010 2010 2005 2005 2010 2005
Umbral de 120(1) 50(2) 50(3) 200(4) 350(5) 10(6) 5(7) 0,5(7)
proteccin de 40(7) 20 (7) 40 (7) 125 (8)

la salud
Umbral de informacin 180(9)
Umbral de alerta 240(9) 400(10) 500(10)
(1) Valor medio en 8 horas. No superar ms de 25 veces al ao
(2) Valor mximo diario. No superar ms de 35 veces al ao
(3) Valor mximo diario. No superar ms de 7 veces al ao
(4) Valor mximo diario. No superar ms de 18 veces al ao
(5) Valor mximo en 1 hora. No superar ms de 24 veces al ao
(6) Valor mximo en 8 horas
(7) Valor medio anual
(8) Valor mximo diario. No superar ms de 7 veces al ao
(9) Valor medio en 1 hora
(10) Valor medio en 3 horas

Desde el punto de vista legislativo, la introduccin de limitaciones en el con-


tenido en contaminantes en los gases de escape de los automviles es una con-
secuencia de la legislacin sobre los objetivos de calidad de aire y el impacto
que se sobre estos objetivos tienen las emisiones de los automviles.
En la actualidad los lmites de emisin en gases de escape coresponden a los
denominadas como EURO 4; se prev para 2008 la homologacin EURO 5. Los
lmites de estas homologaciones se describen en la Tabla 5.19
La medicin de los niveles de emisin en los gases de escape se realiza uti-
lizando unos ciclos de funcionamiento determinados que tratan de simular la
conduccin urbana y en carretera.

Tabla 5.19. Lmites de emisin en gases de escape


GASOLINA GASLEO
EURO 4 EURO 5 EURO 4 EURO 5
Contaminante
CO mg/km 1.000 1.000 500 500
HC mg/m3 100 75
NOx mg/m3 80 60 250 200
PM (GDI > 1) mg/m3 5 25 5
HC+NOx mg/m3 300 250
Durabilidad sistemas postratamiento 160.000 km 160.000 km
LOS PRODUCTOS DE REFINO 113

La combustin completa de la gasolina dara lugar nicamente a CO2 y H2O


adems de SOx y NOx, cuando es incompleta adems de hidrocarburos no que-
mados aparecer tambin en los gases de escape CO y partculas.
En cuanto al motor, las emisiones se pueden controlar de tres maneras, una
de ellas es forzar a la combustin completa, la segunda es reciclar los inquema-
dos de nuevo a la cmara de combustin, y en tercer lugar facilitando, en los
gases de escape, una combustin o oxidacin cataltica, fenmeno que se pro-
ducir en los llamados convertidores catalticos.
La recirculacin de los gases de escape (EGR)13 es una estrategia que per-
mite la reduccin de las emisiones de HC y NOx. Los gases de escape son iner-
tes; si se reintroducen en la cmara de combustin junto con la mezcla aire/com-
bustible no se producirn reacciones de combustin excepto en la pequea
cantidad de hidrocarburos inquemados que puedan estar presentes, pero s redu-
cirn la temperatura de la cmara de combustin al absorber parte del calor pro-
ducido. Al bajar la temperatura de la cmara, la produccin de NOx que est
favorecida a altas temperaturas, ser menor, con lo que se reducen las emisio-
nes de este contaminante de forma sustancial.
Existen varios tipos de tecnologas de convertidores catalticos, los sistemas
catalticos a tres vas TWC14 que se basan en la reduccin de los NOx mediante
el CO y los hidrocarburos presentes y que requieren que el motor funcione a la
relacin aire/fuel prxima a la estequiomtrica ( = 1). En exceso de oxgeno
no se producira la reduccin de los NOx por lo tanto es necesario disponer de
un sensor de oxgeno en el gas de escape, este sensor enva una seal que per-
mite variar la relacin aire/combustible para ajustarla al valor estequiomtrico.
Los catalizadores utilizados son de metales nobles, generalmente rodio y pala-
dio, y por lo tanto sensibles a su envenenamiento por azufre, razn por la que su
utilizacin exige un muy bajo contenido en este elemento.
El segundo tipo de tecnologa utiliza catalizadores de oxidacin que oxidan
al CO y los hidrocarburos a CO2 y H2O. Estos catalizadores no reducen a los
NOx.
Existen otras tecnologas disponibles para la reduccin de xidos de nitr-
geno. Por un lado existen los catalizadores DeNOx que reducen los NOx a nitr-
geno; otros utilizan sistemas de almacenamiento de NOx, que transforman estos
xidos a NO2 mediante oxidacin cataltica y posteriormente se procede a su
transformacin en nitratos y por ltimo la tecnologa de reduccin cataltica
selectiva (SCR)15 que permiten reducir ms del 70% de los NOx mediante un
sistema cataltico adecuado.
El principal problema de este tipo de convertidores es que, en fro (recin
arrancado el motor), cuando la masa cataltica no tiene la temperatura adecua-
13
EGR: Exhaust gas recirculation.
14
TWC: Three-way catalyst.
15
SCR: Selective catalytic reduction.
114 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

da de reaccin, el grado de conversin es muy limitado. Este efecto se ha obvia-


do en gran medida utilizando soportes especiales y aportes de calor especiales
en la fase de calentamiento del motor.
En cuanto a las emisiones de CO2, cabe decir que puesto que constituye el
producto final de la combustin, su reduccin debe implicar un menor consumo
especfico, es decir, exige una mayor eficiencia energtica del motor. Esta
mayor eficiencia se logra con diversas tecnologas de motor y en especial con
la de inyeccin directa que implica trabajar a mezclas pobres > 1 con lo que
el convertidor cataltico no puede ser del tipo TWC debiendo utilizarse catali-
zadores DeNox o bien catalizadores de almacenamiento de NOx.
Ambos catalizadores, en su estado actual, son muy sensibles al azufre y los
fabricantes de motores reclaman unos niveles mximos entre 0 y 10 ppm, es
decir, combustibles sin azufre.
Se ha estudiado en diferentes programas a lo largo de estos ltimos aos, en
especial en el denominado EPEFE16, como vara para diferentes tecnologas de
motor la emisin de contaminantes en funcin de los parmetros fsicos y qu-
micos de las gasolinas. Los resultados de este tipo de estudios han servido de
base para la introduccin de las nuevas especificaciones de las gasolinas.
En la Tabla 5.20 se indica en forma cualitativa cul es el efecto sobre los con-
taminantes de un variacin en una caracterstica dada de la gasolina. Hay que
advertir que estos resultados tienen una fiabilidad relativa y que su cuantifica-
cin es difcil de establecer puesto que influye en gran medida la tecnologa de
motor y el ciclo de ensayo utilizado.
A partir de estos resultados, las especificaciones a cumplir por las gasoli-
nas, en determinados parmetros, han sufrido importantes variaciones,
hacindose cada vez ms restrictivas en trminos de azufre, aromticos, ben-
ceno y volatilidad.

Tabla 5.20. Efecto de la composicin de la gasolina y la emisin de contaminantes


HIDROCARBUROS
CARACTERSTICA CO NOX
Gases escape Evaporacin Benceno
Benceno
Azufre
Oxgeno
Aromticos
Presin de vapor +
E100/150 +
Olefinas +

16
EPEFE:European Programmes on Emissions, Fuels, and Engine Technologies.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 115

Tabla 5.21. Especificaciones de gasolinas UE Y WWFC


Ao
CARACTERSTICA WWFC
1993 1995 2000 2005 2009
Azufre, ppm mx. 1.000 500 150 50/10 10 5-10
Benceno, % vol mx. 5 1
Aromticos, % vol mx. 42 35
Olefinas, % vol mx. 18 10
Oxgeno, % peso mx. 2,7
PVR ( Verano), kPa mx. 60
Destilado a 100 C, %vol mn. 46 50
Punto Final dest. C mx. 210 195

Para la industria de refino, ajustar las caractersticas de las gasolinas a las


nuevas especificaciones ha tenido un coste en inversiones en nuevas unidades
que se analizarn en captulos posteriores.
A nivel nacional slo existe la especificacin de la gasolina denominada sin
plomo de 95 Octanos equivalente a la EN 228 europea. En base a ella pero
variando nicamente el valor de octano, existe una especificacin sindicada para
la gasolina de 98 RON, los valores exigibles son: RON 98, (RON+MON)/2 = 93.

Aditivos
Existen multitud de compuestos que se aaden o pueden ser aadidos en
pequeas proporciones a las gasolinas con objeto de mejorar algn aspecto del
comportamiento de las mismas. Entre ellos podemos citar:

Antioxidantes, que disminuyen la tendencia a reaccionar con oxgeno.


Desactivadores de metales, que mejoran la estabilidad del combustible.
Anticorrosivos que inhiben la corrosin de metales en contacto con el pro-
ducto.
Desemulsionantes, que favorecen la decantacin del agua emulsionada o
suspendida.
Antihielo, previenen y evitan los efectos de formacin de hielo.
Mejoradores de combustin, que disminuyen la tendencia a la detonacin
(aumentan el octano).
Odorantes, que enmascaran el olor del producto.
Trazadores, que sirven para identificar los productos.
Detergentes, que previenen la formacin de depsitos en el motor.
116 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Dispersantes, que previenen la formacin de depsitos en el motor y man-


tienen en suspensin las sustancias potencialmente generadoras de los
mismos.
Controladores de depsitos, actan como detergentes/dispersantes y, ade-
ms, eliminan los depsitos previamente generados.

Todos estos productos han sido y son utilizados en mayor o menor medida
en funcin de las caractersticas de las gasolinas y de los mercados y segmen-
tos de los mismos en que se comercializan.
La utilizacin de los mismos se extender en el futuro intentando cumplir los
requisitos de las nuevas tecnologas de MEP (por ejemplo detergentes para MEP
de inyeccin directa) as como otros requisitos de los consumidores (por ejem-
plo, aditivos que reduzcan las emisiones).

5.3.3. Gasleos

Generalidades

De forma genrica existen dos tipos de gasleos, los utilizado en los moto-
res de combustin interna alternativos (MCIA) y encendido por compresin
(MEC) o motores disel, tanto del tipo de automocin como en grandes moto-
res disel marinos y estacionarios, y por otro lado el gasleo de calefaccin o
Heating Oil utilizado en hornos y calderas.
Son el resultado de una mezcla de distintos componentes obtenidos en dife-
rentes procesos de refino. Su intervalo de ebullicin est comprendido aproxima-
damente entre los 160 y 360C. Su contenido en azufre es bajo en los gasleos uti-
lizados en automocin, 10 o 50 ppm mientras que en el gasoil de calefaccin se
admiten, hasta el momento, contenidos ms altos de hasta 2.000 ppm.
Los vehculos alimentados con gasleo llevan motores que trabajan segn el
ciclo disel, y a diferencia de los motores para gasolina, no existe una premez-
cla del combustible con el aire antes de su inyeccin en la cmara de combus-
tin sino que el combustible y el aire se inyectan directamente, por otro lado la
combustin no se inicia por actuacin de un agente externo, sino que se produ-
ce por autoignicin del combustible en las condiciones de presin y temperatu-
ra que se producen en la cmara de combustin.
Se conoce como tiempo de retraso para un combustible el tiempo que
transcurre entre la inyeccin y la autoignicin del mismo. Cuanta mayor ten-
dencia a la autoinflamacin tenga un combustible, menor ser el tiempo de
retraso en el mismo. Cuando los tiempos de retraso son altos, se acumula
mucho combustible antes de la autoinflamacin y, al producirse sta, lo hace de
forma brusca originando aumentos bruscos de presin que son la causa de un
LOS PRODUCTOS DE REFINO 117

fenmeno conocido como golpeteo, consecuencia del cual baja el rendi-


miento del motor y se producen fenmenos de fatiga, desgaste y averas.
El fenmeno se debe a unas causas opuestas a las que originan la combustin
detonante en gasolinas, pero los riesgos derivados de su aparicin son bastante
similares. Como tambin suceda para la combustin detonante de las gasolinas,
el golpeteo de los motores disel se ve afectado por factores relacionados con las
tecnologas de automocin (diseo de la cmara de combustin, reglaje, factores
de funcionamiento, etc.) y por otros que dependen del combustible.
El tiempo de retraso no se corresponde con ninguna magnitud fsica, por lo
que tambin fue necesario desarrollar mtodos indirectos de evaluacin de la
misma. Por ello se desarroll el concepto de nmero de cetano, que mide la ten-
dencia a la autoinflamacin de un combustible (resistencia a producir golpeteo) por
comparacin de su comportamiento con el de combustibles de referencia a los que
se asigna un nmero de cetano determinado; los compuestos de referencia son:

metil-naftaleno: se le asigna cetano 0


hexadecano (cetano): se le asigna cetano 100

En lugar del metil-naftaleno, normalmente se utiliza como referencia de


bajo nmero de cetano, el heptametilnonano con un valor de nmero de cetano
de 15. Tambin pueden utilizarse productos de referencia secundarios de nme-
ro de cetano conocido.
A mayor nmero de cetano, el retraso a la ingnicin del combustible es
menor.
El nmero de cetano es diferente para los diferentes tipos de hidrocraburos.
Para un mismo nmero de tomos de carbono, las n-parafinas tienen el valor
ms elevado, seguidos por las n-olefinas y las iso-parafinas. Les siguen las ciclo
parafinas, y los de menor nmero de cetano son los aromticos y las tretalinas.
En la Figura 5.5 se muestran grficamente estos valores.
En el mercado existen tambin compuestos, que utilizados a forma de aditivo,
mejoran el nmero de cetano, uno de los ms utilizados es el nitrato de octilo.
En Espaa existen tres tipos de gasleos: El gasleo automocin, equivalen-
te a la especificacin europea EN 590, el gasleo B para usos agrcolas y el
gasoil C o gasoil de calefaccin.
El comportamiento de los gasleos requiere tambin el cumplimiento de
unos especificaciones tcnicas que garanticen el ptimo comportamiento del
producto en los sistemas donde se emplea. Como ocurra en gasolinas existen
multitud de aspectos implicados.

Composicin
Sus componentes principales son los kerosenos y destilados medios de
destilacin directa del crudo, normalmente desulfurados para rebajar su con-
118 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 5.5. Nmero de cetano e hidrocarburos.

tenido en azufre a niveles de 10-50 ppm. Otros proceden de las unidades de


conversin: FCC, Hydrocracking y coquizacin, tambin desulfurados en
caso necesario. Las caractersticas generales de estos componentes se reco-
gen en la Tabla 5.22, sus lmites son amplios, ya que depende del crudo pro-
cesado.
Aunque los componentes son los mismos, tanto para el gasoil automocin
como para el gasoil de calefaccin, las exigencias de calidad en este ltimo son
menores, y por lo tanto estar formulado por los componentes de peor calidad,
productos de conversin de altas densidades y bajo nmero de cetano.

Tabla 5.22. Caractersticas de componentes de gasleos


Densidad Azufre Viscosidad EVAP @ 250C
kg/l ppm @40C, cSt N.o Cetano %vol
Keroseno 0,79-0,82 (*) 1-1,5 30-50 100
Disel 0,82-0,87 (*) 1,5-3,5 40-55 10
LCO 0,93-0,95 (*) 3,5 20-25 10
Gasoil de Coquer 0,85-0,90 (*) 3,5 35-40 10
Disel de Mild HC 0,845 20 3 60-65 10
Disel de HC 0,845 5 3 60-70 10
(*) Depende del crudo origen.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 119

Caractersticas
Los gasleos, como cualquier otro combustible, deben cumplir con una serie
de caractersticas que los adecen a su manipulacin, almacenamiento y utili-
zacin, de forma general puede establecerse la siguiente clasificacin
Caractersticas relacionadas con las prestaciones del motor:
Nmero de cetano.
Viscosidad.
Volatilidad.
Densidad.
Estabilidad.
Caractersticas relacionadas con el estado del motor:
Azufre.
Corrosin.
Caractersticas relacionadas con la emisin de contaminantes
Composicin hidrocarbonada.
Azufre.
Curva de Destilacin.
Volatilidad.
Caractersticas relacionadas con la estabilidad al almacenamiento
Estabilidad a la Oxidacin.
Punto de Obturamiento de Filtro Frio.

Densidad
Como ya se vio en el caso de las gasolinas, la densidad es una magnitud fsi-
ca que cuantifica la masa de producto contenida en una unidad de volumen. Las
implicaciones son similares a las indicadas para la densidad de la gasolina, aun-
que en este caso es ms significativa su influencia en la regulacin de los moto-
res, ya que los sistemas de inyeccin funcionan en base volumtrica.
La especificacin exige un valor mnimo de densidad para el gasleo de
automocin de 820 kg/m3, con lo que se limita la aportacin a la mezcla de com-
ponentes muy ligeros de muy bajo cetano. La densidad mxima est limitada a
845 kg/m3 en el gasoil automocin y 890 kg/m3 en el gasoil de calefaccin.

Nmero e ndice de cetano


Ya se ha indicado anteriormente el significado fsico del nmero de cetano, su
determinacin se realiza sobre un motor monocilndrico de relacin de compresin
y avance de inyeccin variables. Se determina cul es la relacin de compresin
120 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

que hace que la combustin se produzca en el punto muerto superior cuando el


avance de inyeccin es de 13. Por comparacin del comportamiento de ignicin
de la muestra a analizar con mezclas conocidas de los materiales de referencia, se
determina el nmero de cetano de la misma de acuerdo con la frmula:

Nmero de Cetano(muestra) = % vol de Hexadecano + 0,15*%vol de heptametilnonano

La Norma ASTM D 613 Test Method for Cetane Number of Diesel Fuel oil
permite la determinacin de esta caracterstica.
Dado que se trata de una propiedad de difcil determinacin y con una eleva-
da incertidumbre en el resultado, la repetibilidad es de 0,8 a 1,0 unidades, y la
reproducibilidad es de 2,8 a 4,8 unidades, se han desarrollado correlaciones para
una estimacin de la tendencia a la autoignicin de un gasleo a partir de valo-
res de otras propiedades de ms fcil determinacin. En este caso, a partir de la
densidad y la curva de destilacin se obtiene el denominado ndice de cetano,
propiedad de ms fcil determinacin pero que no deja de ser una estimacin y
presenta carencias evidentes, como el no tener en cuenta el efecto de aditivos
mejoradores de la ignicin. Cuando el gasoil no presenta estos aditivos, se puede
considerar que los valores de nmero de cetano e ndice de cetano coinciden.
La Norma ASTM D 976 Calculated Cetane Index of Destilate Fuels, per-
mite el clculo de esta caracterstica a partir de dos variables: la densidad y la
temperatura para el 50% destilado en la curva ASTM D 86. La correlacin uti-
lizada es:

ndice de cetano = 454.74 1.641.416 D + 774.74 D2 0,554 B + 97.803 (log B)2

Siendo D la densidad a 15C y B la temperatura de destilacin al 50% en C


segn ASTM D 86.
Tiene unos intervalos de aplicacin determinados y no da buenos resultados para
cortes con punto final de destilacin inferior a 260C. En el intervalo de nmero de
cetano entre 30 y 60 la variacin del ndice con el nmero es de 2 unidades. La
correlacin da buenos resultados con productos de destilacin directa o straight run.
La Norma ASTM D 4737 Test Method for Calculated Cetane Index by Four
Variable Equation permite el cculo del ndice de cetano en funcin de cuatro
variables:

La correlacin es la siguiente:

ndice de cetano(Cuatro variables) = 45,2 + 0,0892(T10 215)


+ 0,131 + 0,901e3.5(D 0,85) (T50 260)
+ 0,0523 0,420e3.5(D 0,85) (T90 310)
+ 0,00049 ((T10 215)2 - (T90 310)2)
+ 107e3.5(D 0,85) + 60 (901e3.5(D 0,85))2
LOS PRODUCTOS DE REFINO 121

En la que T10, T50 y T90 corresponden a las temperaturas de destilacin para


el 10, 50 y 90 % destilado en ASTM D 86, y D es la densidad a 15C.
Esta ltima frmula tiene mayor precisin que la de dos variables, en espe-
cial en formulaciones con mayor proporcin de componentes de conversin.
En definitiva, el nmero/ndice de cetano es una caracterstica fsica directa-
mente relacionada con la estructura qumica del hidrocarburo. Para un mismo
nmero de tomos de carbono, los hidrocarburos que tienen menor nmero de
cetano son los naftnicos (al alfa metil naftaleno se le asigna el valor 0), segui-
dos de los aromticos, isoparafinas, olefinas y n-parafinas, que son los de mayor
valor (al hexadecano se le asigna valor 100). En el intervalo entre C9-C20 que
corresponde aproximadamente al utilizado en la formulacin de los gasleos, el
nmero de cetano crece con el nmero de tomos de carbono del hidrocarburo
considerado. Las n-parafinas y n-olefinas tienen un elevado nmero de cetano,
las isoparafinas un valor medio, los aromticos de bajo nmero de tomos de
carbono muy bajo y un valor medio para los de mayor nmero de tomos de car-
bono (como consecuencia de la presencia de cadenas parafnicas sustituidas en
la molcula del aromtico) y por ltimo los naftenos, con valores muy bajos de
cetano.
La especificacin establece un valor mnimo de nmero de cetano de 51 y
un valor mnimo de ndice de cetano de 46. Puesto que el nmero de cetano se
puede incrementar mediante la aditivacin con nitrato de octilo, para evitar la
excesiva aditivacin se exige el valor mnimo de ndice de cetano de 46. El
dopaje, normalmente siempre en valores de ppm, no modifica las caractersti-
cas de densidad y curva de destilacin, y por lo tanto no altera su clculo.
No existe limitacin de nmero de cetano para el gasoil de calefaccin.
Desde el punto de vista de formulacin, los productos de FCC, de caracter
naftnico/aromtico tienen un bajo nmero de cetano que puede corregirse con
componentes de destilacin directa, los destilados medios de crudos parafnicos
tienen un excelente nmero de cetano, mientras que los de crudos de tipo naf-
tnico tienen valores bajos. Los destilados medios de Hydrocracking tienen
valores de nmero de cetano superiores a 60, y por lo tanto son buenos compo-
nentes en la formulacin de gasoil.

Viscosidad
Ya se ha definido anteriormente. Se trata de una magnitud fsica que propor-
ciona una indicacin de la resistencia de un producto a fluir. Es una magnitud de
importancia crtica en los sistemas de inyeccin que deben producir la atomiza-
cin del combustible que asegure una mezcla homognea con el aire en la cma-
ra de combustin una viscosidad alta produce una mala atomizacin con tamao
de gota excesivamente grande. Una viscosidad baja impide la penetracin del
combustible a toda la cmara, producindose una mezcla no homognea.
122 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

La Norma ASTM D 445 Test Method for Kinematic Viscosity for Trans-
parent and Opaque Liquids permite la medicin de esta caracterstica.
El valor especificado es de un intervalo entre 2,0 y 4,5 cSt a 40C. No suele
ser un valor limitante, ya que en el intervalo de destilacin de todos los compo-
nentes de gasoil, limitado principalmente por la densidad, caractersticas de fro
y curva de destilacin, suelen tener valores de viscosidad entre los valores antes
indicados; no obstante, formulaciones muy ricas en fracciones del tipo kerose-
no podran no cumplir con la viscosidad mnima exigida.

Volatilidad

Las caractersticas de volatilidad de un gasoil tienen gran influencia en el


rendimiento de los motores disel; hay dos parmetros que miden esta volatili-
dad: la curva de destilacin y el punto de inflamacin.

Destilacin
Esta propiedad, as como el mtodo de determinacin de la misma, ya se ha
indicado anteriormente; en este caso su influencia en el comportamiento del
producto es menos crtica. Altos puntos finales de destilacin suelen ser indica-
tivos de tiempos de combustin elevados, mala combustin de los hidrocarbu-
ros pesados con formacin de depsitos e incremento de la formacin de humos
y una tendencia a dar menos potencia y mayor consumo como consecuencia de
una baja atomizacin de la mezcla con aire y posibilidad de dilucin del aceite
lubricante. Los gasleos que tienen una alta volatilidad pueden dar problemas
de vapor lock y tambin pobre difusin de las microgotas de combustible con el
aire.
Se especifican las temperaturas a las que debe haber destilado segn la
norma ASTM D 86 un determinado porcentaje de gasleo; as, a 250C debe
haber destilado, como mnimo el 65% vol, a 350C el 85% como mximo,
mientras que a 360C debe haber destilado como mnimo el 95%. No hay limi-
taciones en la parte ligera de la curva, lo que es una indicacin de la poca
influencia que tiene esta caracterstica en el comportamiento en motor. No obs-
tante, y de forma indirecta, con la especificacin de densidad y punto de infla-
macin se limita el contenido en ligeros en el gasleo.
Desde el punto de vista de formulacin de este producto, la especificacin
de destilacin limita claramente el punto final del fraccionamiento de los com-
ponentes. La tendencia es incluso reducir la temperatura del 95% destilado a
345C. Por destilacin no debe haber problemas en los componentes ligeros con
intervalos de destilacin del keroseno. Otras caractersticas, como el punto de
inflamacin, tienen mayor incidencia en este sentido.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 123

Punto de inflamacin
El punto de inflamacin mide la mnima temperatura a la que una llama pro-
duce la inflamacin de los gases producidos por la evaporacin superficial del
combustible confinado en un vaso abierto o cerrado. Da una indicacion de la
cantidad de componentes ligeros presentes y de las condiciones de seguridad
que deben adoptarse en la utilizacin del combustible para prevenir accidentes.
La Norma ASTM D 93 Test Method for Flash-Point by Pensky-Martens
Closed Cup Tester permite la determinacin de esta caracterstica.
La especificacin exige un valor superior a 55C.
El punto de inflamacin de un componente vendr dado por la cantidad de
hidrocarburos ligeros presentes en el mismo. En principio cabra pensar que si
el componente ms ligero en la formulacin de un gasoil es un corte de kerose-
no, con un punto inicial del orden de los 160C, no debera contener hidrocar-
buros con punto de ebullicin inferior a 55C. Esto no es as debido a las con-
diciones de fraccionamiento de las columnas de destilacin en las que se
obtienen estos componentes; el punto de inflamacin ser siempre muy inferior
al punto inicial de destilacin. El contenido en fracciones del tipo keroseno en
el gasleo viene limitado por el punto de inflamacin.
Este valor tambin sirve para detectar contaminaciones accidentales o inten-
cionadas con productos ms ligeros, como la gasolina o disolventes.

Estabilidad
Los gasleos tambin deben ser productos estables en el sentido de que
deben mantener sus propiedades desde el momento de la fabricacin al momen-
to de consumo. Las propiedades del combustible que estn relacionadas con
este aspecto del comportamiento son las relacionadas con su tendencia a sufrir
reacciones de oxidacin y/o polimerizacin.

Estabilidad a la oxidacin
Con la medicin de esta caracterstica se dispone de una informacin sobre la
estabilidad al almacenamiento de un gasleo medida en trminos de la cantidad
de insolubles que se forman despus de periodo de tiempo cuando se somete al
producto a un burbujeo de oxgeno durante 16 horas y a una temperatura de 95C.
La Norma ASTM D 2274 Test Method for Oxidation stability of Distillate
Fueloil (Accelerate Method) permite la determinacin de esta caracterstica.

Corrosin y formacin de depsitos


Como ocurra con las gasolinas, las operaciones de manipulacin, distribu-
cin, almacenamiento y uso del producto no deben deteriorar las instalaciones
124 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

o equipos donde las mismas se realizan. Las propiedades del producto relacio-
nadas con este requisito son las mismas que las mencionadas para el caso de las
gasolinas, es decir, el carcter corrosivo, la tendencia a formar depsitos y el
contenido de azufre.

Corrosin a la lmina de cobre


Se realiza segn el procedimiento indicado en el apartado dedicado a gaso-
linas, con idntica interpretacin y significado.

Azufre
Tambin se determina segn el procedimiento indicado en el apartado dedi-
cado a gasolinas, con idntica interpretacin y significado.

Formacin de depsitos

La tendencia a formar depsitos se evala segn el procedimiento indicado


en la estabilidad del combustible, pero existen otras dos propiedades relaciona-
das con este aspecto del comportamiento denominadas residuo carbonoso y
cenizas.

Residuo carbonoso
El residuo carbonoso cuantifica la cantidad de residuo que queda tras la eva-
poracin del producto y pirlisis de la fraccin ms pesada en condiciones
estandarizadas. Es una indicacin de la tendencia del producto a generar dep-
sitos carbonosos, sobre todo en la cmara de combustin del motor; tambin
est relacionado con el comportamiento ambiental del producto (emisiones de
humo y partculas).
La Norma ASTM D 4530 Test Method for Determination of Carbon
Residue (Micro Method) permite la determinacin de esta caracterstica.

Cenizas
Se definen como cenizas el residuo que queda tras un proceso de combus-
tin del producto y calentamiento posterior de los residuos para eliminar la frac-
cin carbonosa. Esta propiedad es una indicacin de la presencia en el produc-
to de materiales no combustibles (metales, polvo, etc.) y que pueden causar
dao en los sistemas de inyeccin; en segundo lugar tambin est relacionada
con el comportamiento ambiental del producto.
La Norma ASTM D 482 Test Method for Ash from Petroleum Products
permite la determinacin de esta caracterstica.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 125

Comportamiento en fro

Los gasleos tienen una composicin de hidrocarburos con un amplio rango


de puntos de congelacin; al descender la temperatura de uso algunos de estos
hidrocarburos pueden congelar formando una fase slida en el seno del produc-
to lquido, fase slida que puede ser la causa de colmatacin de filtros, obstruc-
cin de inyectores o de variacin de las propiedades del producto como conse-
cuencia de la decantacin producida tras la cristalizacin.
Desde el punto de vista del comportamiento del combustible, el requisito es
que los fenmenos de cristalizacin de parafinas no deben producirse o no
deben afectar al comportamiento del gasleo.
Los mtodos establecidos para evaluar esta propiedad son los siguientes:

Punto de enturbiamiento
Conocido tambin como punto de niebla. Mide la temperatura a la que apa-
recen los primeros cristales de parafinas. Es una indicacin de la potencial apa-
ricin de problemas asociados a estos fenmenos en pocas fras.
Hay varios procedimientos y normas para su determinacin, todos ellos
equivalentes: Norma ASTM D 2500 Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products. Norma ASTM D 5771 Test Method for Cloud Point of Petroleum
Products (Optical Detection Steeped cooling Method).Norma ASTM D 5772
Test Method for Cloud Point of Petroleum Products (Linear Cooling rate
Method) y la Norma ASTM D 5773 Test Method for Cloud Point of
Petroleum Products (Constant Cooling Rate Method), permiten la determina-
cin de esta caracterstica.

Punto de vertido
Conocido tambin como punto de congelacin. Mide la temperatura a la
cual, como consecuencia de la congelacin de una masa significativa de los
componentes del gasoleo, ste deja de fluir.
Las Norma ASTM D 97 Test Method for Pour Point of Petroleum Products.
Norma ASTM D 5950 Test Method for Pour Point of Petroleum Products
(Automatic Tilt Method) y la Norma ASTM D 5949 Test Method for Pour
Point of Petroleum Products (Automatic Pressure Pulsing Method) permiten la
determinacin de esta caracterstica.
Estas dos ltimas caractersticas, si bien miden el comportamiento en fro de
un gasleo, realmente no pueden determinar cul ser su comportamiento real
en el sistema de combustible de un vehculo. Por otro lado, existen en el mer-
cado productos que utilizados en forma de aditivos permiten modificar las tem-
peraturas de cristalizacin de las parafinas contenidas en el gasleo, son los
denominados aditivos depresores del punto de congelacin. El comportamien-
126 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

to de estos aditivos en situacin real de uso del combustible es diferente a los


resultados obtenidos en la determinacin analtica. Debido a ello se ha desarro-
llado un procedimiento que intenta reproducir las condiciones de uso del com-
bustible y que se denomina el punto de obstruccin de filtro en fro (POFF).

Punto de obstruccin de filtros en fro (POFF)


Mide la temperatura a la cual los cristales formados por cristalizacin de los
hidrocarburos parafnicos impiden el paso, en un tiempo mximo de 60 segun-
dos, de un determiando volumen de producto a travs de un filtro de una malla
determinada y mediante la aplicacin al sistema de un vaco determinado que
favorece el flujo a travs del mismo.
La Norma IP 309 Cold Filter Plugging Point of Distillate Fuels permite la
determinacin de esta caracterstica. No existe una norma equivalente en
ASTM, pero s en las Normas Europeas, la ISO EN 116:1981
Se debe observar que las limitaciones en el comportamiento en fro de los
gasleos, es un factor determinante en el rendimiento que sobre crudo puede
obtenerse en la produccin de gasoil, ya que limitarn la utilizacin de fraccio-
nes pesadas de destilacin en funcin de su carcter ms o menos parafnico.
Cuanto mayor sea el carcter parafnico del crudo menor posibilidad existir de
utilizar fracciones pesadas en la formulacin de gasleos debido a su mayor
facilidad de precipitacin de parafinas.

Aspecto
El contenido en impurezas debe ser mnimo, de forma que no modifique las
caractersticas de comportamiento del producto ni afecte a los equipos en que
se manipula o utiliza.
Las propiedades relacionadas son:

Transparencia y brillo
Es una propiedad que puede ser indicativa de la presencia de agua u otros
productos; se determina mediante inspeccin visual; se trata de una garanta
para el cliente.

Color
Se determina por comparacin del color del producto con una escala nor-
malizada. Puede ser indicativo de la contaminacin por combustibles residuales
o de baja estabilidad del producto.
La Norma ASTM D 1500 Test Method for Color of Petroleum Products
(ASTM Scale) permite la determinacin de esta caracterstica.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 127

Hay que tener en cuenta que, aparte del color natural del producto, comer-
cialmente se introduce un colorante diferente para diferentes tipos de gasleos,
por ejemplo automocin y agrcola, y generalmente asociados a diferente impo-
sicin fiscal. Estos colores permiten comprobar a simple vista el tipo de gas-
leo y evitar la posibilidad de fraude fiscal.

Contenido de agua
La presencia en el combustible de agua en pequeas concentraciones dete-
riora la calidad del mismo en diferentes aspectos como el aspecto visual (opa-
cidad) o la tendencia a la corrosin. El contenido de pequeas cantidades de
agua se determina mediante el procedimiento de Karl-Fisher.

Contenido de agua y sedimentos


La presencia en el producto de cantidades sensibles de agua y sustancias sedi-
mentables puede ser origen de problemas en diferentes momentos de la manipu-
lacin y uso, como aparicin de depsitos en los tanques de almacenamiento, col-
matacin de elementos filtrantes, corrosin, etc. Esta caracterstica se determina
mediante centrifugacin de la muestra.

Partculas slidas
La presencia de partculas slidas suspendidas puede originar problemas de
deterioro (fundamentalmente asociados a fenmenos de desgaste) de equipos en
la manipulacin y uso del producto. Esta caracterstica se determina mediante
la cuantificacin de las sustancias retenidas en un filtro tras filtracin de un
volumen de producto en condiciones estndar.

Seguridad
El producto debe garantizar una seguridad mnima en operaciones de mani-
pulacin y uso, especialmente en aquellas caractersticas respecto de las que
cabe esperar una mayor peligrosidad. La propiedad relacionada es la tendencia
del producto a generar atmsferas inflamables medida mediante la determina-
cin del punto de inflamacin.

Lubricidad
La lubricidad mide la capacidad del propio combustible en la lubricacin de
diferentes partes del sistema de combustible del motor. Esta capacidad no es
128 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

proporcionada directamente por la viscosidad propia del combustible, sino por


determinados componente presentes en el mismo, y especialmente por los com-
ponentes de tipo oxigenado, nitrogenado o con azufre en hidrocarburos polia-
romticos. Estos componentes pueden no estar presentes en el gasleo por dos
razones: como consecuencia de la fuerte restriccin de contenido en azufre que
obliga a la hidrodesulfuracin severa de los componentes con la consiguiente
destruccin de este tipo de productos o bien por la creciente utilizacin de com-
bustibles disel ligeros, de corto rango de destilacin.
Debido a ello es necesario medir esta propiedad en los gasleos y aportar, en
caso necesario, determinados aditivos que obtienen un valor adecuado de lubri-
cidad.
En Europa se mide mediante la Norma ISO 12156-1, mediante el porocedi-
miento HFRR (High Frecuency Reciprocating Ring) y que mide la huella deja-
da por una bola metlica sobre una base determinada y sometida a un movi-
miento transversal.

Poliaromticos
El motor disel aporta una menor emisin de CO2 como consecuencia de su
menor consumo por km que el motor de gasolina, sin embargo las emisiones de
NOx y de partculas son muy superiores. La utilizacin de estos motores en
vehculos de muy diferente configuracin: automviles, vehculos disel lige-
ros y vehculos disel pesados hace que las soluciones propuestas para cumplir
con los lmites de contaminacin sea tambin diversa.
En el ya citado estudio EPEFE se investig sobre la influencia de determina-
das caractersticas del gasleo: nmero de cetano, densidad, punto final de desti-
lacin y contenido en hidrocarburos poliaromticos sobre las emisiones en moto-
res disel. Desde el ao 1995 del estudio citado a la actualidad, la tecnologa de
los motores disel ha cambiando sustancialmente para conseguir cumplir con los
distintos valores de emision exigidos en cada momento. Las exigencias en el
EPEFE correspondan a los estndares denominados como EURO 2. A partir de
2005, el estndar europeo de calidad del aire (EURO 4) y alguno de los efectos de
las variables que en su da se estudiaron tiene un impacto mucho menor cuando
se utiliza la calidad de gasleo actual y la tecnologa de motor correspondiente.
De forma resumida, puede indicarse que el efecto del nmero de cetano,
cuando este vara entre 50 y 58 sobre las emisiones de NOx, no es significativo
tanto en vehculos ligeros como pesados. Su efecto sobre emisin de partculas
es tambin poco significativo. Las emisiones de CO2 son menores para nme-
ros de cetano superiores. Las emisiones de HC y las de CO son menores al
incrementar el nmero de cetano.
Existe una relacin directa entre el contenido en hidrocarburos poliaromti-
cos y la emisin de particulas.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 129

El contenido en hidrocarburos poliaromticos, entendidos como tal los di- ms


tri- aromticos se ha limitado en las especificaciones de los gasleos hasta el
valor actual del 18% peso.
La determinacin se realiza mediante la Norma EN ISO 12916.

Aditivos

De forma general, los aditivos susceptibles de ser utilizados en el caso de los


gasleos son los mismos que los indicados en el caso de las gasolinas, enten-
diendo tal similitud en lo que a funcionalidad se refiere, pues los compuestos
utilizados son diferentes para actuacin ptima en uno y otro caso.
Existen, no obstante, tres familias de aditivos que son de utilizacin fre-
cuente en el caso de los gasleos y que no se utilizan en el caso de las gaso-
linas:

Aditivos mejoradores de las caracteristicas de fro, congelacin y POFF


Son compuestos que interfieren en el crecimiento de grandes cristales de
parafina, favoreciendo el flujo del comnbustible a pesar de la precipitacin indi-
vidual de los hidrocarburos parafnicos.

Aditivos antiespumantes
Son compuestos que reducen la tendencia a formar espumas en las opera-
ciones en las que el producto sufre algn tipo de agitacin, utilizados para apro-
vechar esta actuacin en el instante del repostamiento por parte del cliente,
cuando la disminucin de la espuma implica un mayor llenado del depsito y
disminuye el riesgo de salpicadura.

Aditivos mejoradores del nmero de cetano


Ya mencionados anteriormente, el ms utilizado es el nitrato de octilo.

Aditivos mejoradores de lubricidad


A medida que disminuye el contenido en azufre de los gasleos por utili-
zacin de tecnologas de hidrodesulfuracin en los procesos, disminuye tam-
bin el carcter lubricante de los gasleos; como quiera que este carcter es
necesario para lubricar las bombas de combustible de los vehculos, tal dis-
minucin debe ser compensada mediante la adicin de productos que tengan
esa propiedad.
130 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

5.4. COMBUSTIBLES DE AVIACIN


En funcin de las tecnologas de combustin en que van a ser utilizados y
otras caractersticas determinadas por la diferenciacin entre uso civil y militar,
existen dos grandes tipos de combustibles de aviacin: las gasolinas de aviacin
y el keroseno o Jet Fuel.
Los primeros se utilizan en motores de combustin interna, y los segundos
en motores de turbina. Los combustibles de aviacin deben cumplir unas carac-
tersticas que se requieren por diferentes organismos, ya sean civiles como mili-
tares, de carcter nacional o internacional.
La especificaciones correspondientes al Ministerio de Defensa Britnico en
Europa y el Departamento de Defensa en USA son sin duda las ms influyen-
tes en el mbito militar. Las correspondientes a ASTM y la IATA17 lo son en el
mbito civil. Aunque en las citadas especificaciones aparecen varios combusti-
bles, la situacin real en cada pas puede variar. De hecho, en Espaa existen
slo 4 combustibles de aviacin: gasolina 100 LL cumpliendo la especificacin
ASTM D 910, keroseno de aviacin JET A-1 para uso civil respondiendo a la
norma DEF STAN 91-91, y keroseno de aviacin JP-8 respondiendo a la norma
INTA ET-151316E para uso militar que se diferencia del JET A-1 fundamen-
talmente en que lleva incorporado aditivos antihielo; y el JP-5 Norma INTA ET-
151315 que es un keroseno de uso en naves porta-aviones y que se diferencia
del JP-8 principalmente en el punto de inflamacin ms elevado.

5.4.1. Gasolina de aviacin


Desde el punto de vista de volumen, la produccin y consumo de gasolina
de aviacin es pequeo y desde luego no es un factor determinante en el mar-
gen de refino. En la actualidad, la Norma ASTM D 910 establece tres tipos: la
80 Civil, 100LL Civil y la 100 Militar, el nmero de la denominacin hace refe-
rencia a su nmero de octano, caracterstica que junto con el contenido en
plomo tetraetilo, color y contenido en colorante, son las que diferencian los dis-
tintos grados, siendo el resto de caractersticas iguales para todos. En Espaa
slo se comercializa la 100 LL.

Obtencin
Permite la mayora de los componentes utilizados tambin en las gasolinas
de automocin, adems de un aditivo antidetonante, el plomo tetraetilo. Nor-
malmente el intervalo de ebullicin est entre los 35 y los 170C (este el valor
17
IATA: International Air Transport Association.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 131

mximo permitido de su punto final de ebullicin). Los componentes principa-


les son el alquilato, formado casi exclusivamente por isooctano, que aporta un
alto octano, gasolina procedente de reformado cataltico, que aporta un alto
octano pero un bajo poder calorfico y un bajo punto de cristalizacin, y por lti-
mo, nafta ligera, de bajo octano que permite ajustar la volatilidad.

Caractersticas
Al igual que en el resto de combustibles, las caractersticas exigibles a una
gasolina de aviacin estn relacionadas a su combustin, sistema de alimenta-
cion, contaminacin, distribucin, manipulacin y almacenamiento.

Nmero de octano
El combustible debe tener un comportamiento distinto en la operacin de des-
pegue, en el que se requiere la mxima potencia del motor y en la operacin de cru-
cero. En las condiciones de despegue el motor debe funcionar en condiciones de
aire/combustible alta, mezcla rica, mientras que en condiciones de crucero, la mez-
cla a utilizar es una mezcla pobre. Esto exige un valor mnimo de octano diferente
en cada caso, y la medicin del mismo se realiza tambin en motores diferentes.
Anteriormente se ha definido como nmero de octano a un valor compren-
dido en una escala entre 0 (heptano) y 100 (isooctano). En el caso de las gaso-
linas de aviacin, que exigen octanos superiores a 100 (130 NO Motor para el
grado 100 y 100LL), el valor superior de la escala se consigue mediante aditi-
vacin con TEL (plomo tetraetilo).
La Norma ASTM D 909 Test Method for Knock Characteristics of Aviation
Gasolines by Spercharge Method permite la determinacin del octano en mez-
cla rica mientras que la Norma ASTM D 2700 Test Method for Knock chara-
teristics of Motor and Aviation Fuels by de Motor Method permite la determi-
nacin del octano en mezcla pobre.

Poder calorfico
Debido al estrecho intervalo de destilacin y poca variacin de densidad en
este tipo de combustible no existen grandes variaciones de poder calorfico.

Volatilidad

Curva de destilacin
Se mide por la curva de destilacin ASTM D 86, al igual que en las gasoli-
nas de automocin, las de aviacin deben tener una volatilidad suficiente para
132 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

asegurar la vaporizacin completa en la cmara de combustin del motor para


facilitar una correcta mezcla aire/combustible, y al mismo tiempo evitar una
vaporizacin excesiva que produzca el fenmeno, ya estudiado, de vapor lock
en las lneas de combustible.
Los parmetros que se especifican en este tipo de gasolina es el porcentaje
evaporado a 75, 105, 135 y 170C.

Presin de vapor
Como en el caso de las gasolinas comerciales, la de aviacin debe tener
una presin de vapor compredida en un estrecho margen, los lmites son de 38
y 49 kPa. El lmite inferior controla una volatilidad adecuada para la puesta
en marcha del motor y el superior controla un posible exceso de vaporizacin
del combustible.
Para su determinacin se utiliza la Norma ASTM D 323 Test Method for
Vapour Pressure of Petroleum Products (Reid Method) o la norma ASTM D 5190
Test Method for Vapour Pressure of Petroleum Products (Automatic Method)
que permite el claculo de la presin de vapor en forma de DVPE mediante la
aplicacin de una correlacin.

Fluidez

Para evitar el bloqueo de las lneas de alimentacin o una disminucin del


flujo de combustible desde el tanque de almacenamiento a la cmara de com-
bustin, producido a muy bajas temperaturas por una obturacin total o parcial
de las lneas de combustible como consecuencia de la cristalizacin y posterior
precipitacin de los hidrocarburos parafnicos, es necesario que la gasolina
tenga un punto de cristalizacin adecuado.
La Norma ASTM D 2386 Test Method for Freezing Point of Aviation Fuels,
permite la determinacin de esta caracterstica.

Corrosin

La principal fuente de corrosin es el contenido en azufre, especialmente el


azufre mercaptano, y se mide de forma directa por el efecto corrosivo del com-
bustible sobre una tira de cobre.
La Norma ASTM D130 Test Method for Detection of Cooper Corrosion
from Petroleum Products by the Cooper Strip tarnish Test, permite determinar
la corrosin a la lmina de cobre.
Por otro lado, el azufre total se limita tambin a valores muy bajos debido a
su efecto negativo sobre el poder antidetonante del plomo tetraetilo.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 133

La Norma ASTM D 2622 Test Method for Sulfur in Petroleum Products


(X-ray Spectographic Metod) se utiliza para determar el contenido en azufre
total.

Contaminantes

Para evitar la adulteracin de este tipo de combustibles con alcohol o otros


componentes polares, se utiliza como agente detector su solubilidad en agua. De
esta forma se mide el cambio de volumen de una fase acuosa fija aadida a un
volumen fijo de combustible.
La Norma ASTM D 1094 Test Method for Water Reaction of Aviation
Fuels permite esta determinacin.

5.4.2. Jet Fuel

Generalidades

El Jet Fuel es el combustible para las turbinas de reaccin utilizadas en avia-


cin.
Lo constituyen los hidrocarburos, no olefnicos, entre C9 a C15 y que por lo
tanto destilan en un intervalo aproximado de ebullicin entre los 150 a 300C.
La mezcla de estos hidrocarburos debe proporcionar una buena combustin. Los
factores limitantes, y por lo tanto el rendimiento obtenible sobre crudo, son el
punto de cristalizacin y el punto de inflamacin.
Existen dos tipos de combustible para aviacin comercial: el Jet A y el Jet
A-1, cuya principal diferencia est en el punto de cristalizacin: el Jet A,
usado principalmente en los EE UU debe tener un punto de cristalizacin de
40C o ms bajo, mientras que en Europa se utiliza el Jet A-1 con 47C o
inferior de punto de crsitalizacin. El punto de inflamacin para ambos debe
ser de 38C o superior. Los utilizados en aviacin militar son el JP-4, JP-5,
JP-7 y JP-8 (Correspondiente este ltimo a la especificacion NATO F34/F35).
La mayor parte de los motores de turbina pueden utilizar ambos combustibles.
El comercial es una fraccin de rango extrecho, que permite puntos de con-
gelacin entre 47 y 50C. El combustible militar es de rango ancho, al obje-
to de maximizar su produccin respecto a crudo; en cuanto al punto de infla-
macin, por razones de serguridad se exige 60C mnimo en el combustible
militar frente a 38C en el civil, excepto en el JP-8 que viene a ser la versin
militar del Jet A-1.
134 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Obtencin

A diferencia del resto de combustibles, su obtencin en refinera es bastante


simple y los componentes que lo conforman proceden de la destilacin directa
de crudo con diferente intervalo de fraccionamiento. Algunos crudos pueden
producir kerosenos o mezclas keroseno/nafta que cumplen con las especifica-
ciones de Jet Fuel de una forma directa; sin embargo, para casi la totalidad de
crudos es necesario un posterior tratamiento hidrogenante suave o una percola-
cin o endulzamiento para eliminacin de mercaptanos y disulfuros y otros
compuestos que confieren al producto una baja estabilidad trmica. Otros pro-
cesos como el hydrocracking producen kerosenos susceptibles de ser utilizados
como componente de Jet fuel. En determinadas ocasiones, una fraccin de inter-
valo de ebullicin adecuado procedente de FCC y sometido a una hidrogena-
cin severa posterior, puede formar parte tambin de la formulacin de kerose-
no de aviacin.
Las caractersticas que pueden manejarse ajustanto el fraccionamiento se
indican en la tabla siguiente y para un corte estndar 160 240C procedente
de crudo.

Caractersticas
Tambin en este caso se puede agrupar las caractersticas que deben cumplir
este tipo de combustibles en funcin de su combustin, sistema de alimentacion,
contaminacin, distribucin, manipulacin y almacenamiento.

Combustin

El combustible debe tener unas buenas caractersticas de combustin. La cali-


dad de la combustin en una turbina viene determinada por el tipo de hidrocarbu-
ro que lo conforma. Los hidrocarburos de tipo parafnico son los que mejores

Tabla 5.23. Caractersticas de los kerosenos de diferentes crudos


Rendimiento Aromticos Punto Punto
Densidad,
s/crudo, FIA de humo cristalizacin,
kg/l o
% peso % vol mm C
Arabia ligero 14,8 0,792 19,5 24,3 48
Maya 10,3 0,800 21,6 23,1 49
Ama 9,7 0,788 11,7 28,2 41
Forcados 15,5 0,830 24,6 20,2 60
LOS PRODUCTOS DE REFINO 135

caractersticas poseen, mientras que los de tipo aromtico son los peores. Los de
tipo naftnico tienen un comportamiento intermedio entre ambos, mientras que
los olefnicos, que no estarn presentes debido al origen de destilacin directa del
crudo o de procesos de hidrogenacin, tendran tambin un mal comportamiento.
Tres son las caractersticas que miden esta calidad: el punto de humo, el con-
tenido en naftenos y el contenido en aromticos

Punto de humo
El punto de humo da una indicacin de la capacidad de formacin de humo
y se relaciona indirectamente con la composicin hidrocarbonada del combus-
tible. En trminos generales, puede decirse que la tendencia a la formacin de
humo es mayor cuanto ms aromtico es el producto. Mide la mxima altura de
una llama producida en determinadas condiciones y sin que se desprenda humo.
Cuanto mayor es el punto de humo menor es su tendencia a su formacin.
La Norma ASTM D 1322 Test Method for Smoke Point of Kerosine and
Aviation Turbine Fuels permite esta determinacin.

Composicin hidrocarbonada
Aromticos
El contenido en aromticos est directamente relacionado con la radiacin
de la llama en el proceso de combustin, la formacin de humo y la deposicin
de carbn, tambin se le relaciona con el efecto que pueda tener sobre la des-
composicin de los componentes de tipo elastmero en el sistema de fuel.
El contenido en aromticos vendr dado por la naturaleza del crudo. El valor
especificado, 20 % vol mximo, es un valor bastante aceptable desde el punto
de vista de formulacin del producto, aunque individualmente algunos crudos
puede sobrepasar este valor para el corte de destilacin adecuado, la mezcla con
otros crudos permite resolver la situacin.
La determinacin del contenido en aromticos se realiza por la norma
Norma ASTM D 1319 Test Method for Hydrocarbon Types in Petroleum
Porducts by Fluorescent Indicator Adsorption ya indicado anteriormente en el
estudio de las gasolinas.

Naftalenos
El punto de humo ms el contenido en naftalenos es una especificacin con-
junta. A mayor contenido en naftalenos se incrementan los efectos de radiacin
de llama, deposicin de carbn y punto de humo.
El contenido en naftalenos puede realizarse mediante la Norma ASTM D
1840, Test Method for Naphtalene Hydrocarbons in Aviation Turbine Fuels by
Ultraviolet Spectrophotometry.
136 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Densidad

No es crtica, sin embargo limita indirectamente el intervalo de destilacin de


los hidrocarburos presentes en el combustible. Otro aspecto importante a consi-
derar es que, ya que la densidad mide la relacin entre el peso del producto y el
volumen ocupado, el volumen o el peso (o ambos) son factores limitantes en avia-
cin, por otro lado, altas densidades significan mayor poder calorfico.

Punto de cristalizacin

Es importante, el Jet fuel debe tener un comportamiento en fro que evite la


cristalizacin de parafinas en el sistema de combustible a las muy bajas tempera-
turas en las que ser utilizado. Puesto que no es posible la utilizacin de aditivos
depresores del punto de cristalizacin, la limitacin en esta caracterstica limitar
a su vez el intervalo de ebullicin de los componentes utilizados, ya que no podrn
entrar parafinas pesadas con punto de cristalizacin alto, y esto consecuentemen-
te limita tambin el rendimiento mximo a obtener a partir del crudo.
La Norma ASTM D 2386 Test Method for freezing-point of Aviation Fuels
permite determinar esta caracterstica.

Viscosidad

De la misma forma que las caractersticas de fro deben evitar la obturacin


de lneas de combustible, el combustible debe tener una viscosidad adecuada
para que a las bajas temperaturas de utilizacin fluya correctamente y la dis-
persin en gotas de tamao adecuado sea la correcta en las boquillas de los que-
madores en la trubina.
La Norma ASTM D 445 Test Method for Determination of Kinematic
Viscosity of Transparent an Opaque Liquids permite la determinacin de esta
caracterstica.

Volatilidad

No existe una nica caracterstica que defina la volatilidad de un Jet Fuel.


Una medida indirecta de la misma se reliza mediante, la curva de destilacin y
el punto de inflamacin.
Ya se ha hablado antes de la curva de destilacin ASTM D 86 y de la presin
de vapor. Los valores especificados en destilacin limitan el rango de hidrocar-
buros a utilizar. A 200C debe haber destilado como mximo el 10% mientras
que el punto final de destilacin no debe superar los 300C.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 137

Punto de inflamacin
El punto de inflamacin mide la mnima temperatura a la que una llama pro-
duce la inflamacin de los gases producidos por la evaporacin superficial del
combustible confinado en un vaso abierto o cerrado. Da una indicacion de las
condiciones de seguridad que deben adoptarse en la utilizacin del combustible
para prevenir accidentes.
Las Normas que permiten la determinacin del punto de inflamacin son:
La Norma IP 170 Flash Point by Abel Method, la Norma ASTM D 93
Test Method for Flash-Point by Pensky-Martens Closed Cup Tester, la Norma
ASTM D 56 Test Method for Flash-Point by Tag Closed Method y por ltimo
la Norma ASTM D 3828 Test Method for Flash Point by small scale Closed
Cup Tester.
Los resultados obtenidos por varios mtodos no son correlacionables.
Ya se ha indicado anteriormente que para los combustibles utilizados en
aviacin civil el valor mximo permitido es de 38C, mientras que en la militar
es de 60C mximo.

Estabilidad trmica

El jet fuel, al ser utilizado en la turbina se utiliza tambin como agente refri-
gerante del aceite lubricante utilizado en la misma y tambin en el sistema
hidrhulico, aire acondicionado, etc. El combustible sufre, por tanto, un choque
trmico elevado en estas operaciones, y por ello es necesario que posea una
estabilidad adecuada que impida la formacin de lacas y depsitos que afecten
a los sistemas de combustin presentes en la turbina.
La Norma ASTM D 3241 Test Method for Thermal Oxidation Stability of
Aviation Turbine Fuels (JFTOT Procedure) permite la determinacin de esta
caracterstica.

Corrosin

La corrosin puede producirse en el almacenamiento y utilizacin de este


combustible. El contenido en azufre mercaptano, azufre total y la acidez son los
elementos que definen la tendencia a la corrosin. La corrosin producida por
el azufre mercaptano se mide directamente sobre una tira de cobre. La presen-
cia de componentes de plata en los sistemas de fuel y turbinas en las aeronaves
ha propiciado tambin la puesta apunto de un mtodo de corrosin a la plata.
Tambin puede determinarse la presencia de azufre mercaptano de forma
directa mediante una valoracin potenciomtrica o bien mediante el Doctor
Test.
138 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

La Norma ASTM D130 Test Method for Detection of Cooper Corrosion


from Petroleum Products by the Cooper Strip tarnish Test, permite determinar
la corrosin a la lmina de cobre.
La Norma IP 227, permite medir la corrosin a la plata
La Norma ASTM D 3227 Test Method for (Thiol mercaptan) sulfur in
Gasoline, Kerosine, Aviation Turbine and Distillate fuels (Potentiometric
Method), permite la determinacin del contenido en mercaptanos.
Otros tipos de componentes de azufre, no mercaptano, del tipo tiofnico
estn presentes y en el proceso de combustin darn lugar a oxidos de azufre
que potencialmente pueden ser focos de corrosin.

5.5. FUELOIL

Generalidades

El fueloil es el combustible ms pesado de los obtenidos del refino del crudo


de petrleo, desde el punto de vista de su formulacin es un producto constitui-
do bsicamente por un residuo procedente de destilacin de crudo o proceden-
te de un proceso de conversin que por mezcla con productos destilados ms
ligeros se ajusta en calidad, especialmente viscosidad y contenido en azufre.
Por su utilizacin se dividen en dos grandes grupos: fueloil para consumo en
hornos y calderas industriales, y fueloil marino. El fueloil marino se utiliza en
mezcla con gasoil tanto para calderas como, previo precalentamiento, en gran-
des motores disel para buques de gran tonelaje. Los barcos de pequeo y medio
tamao utilizan como combustible gasoil bunker.
La viscosidad, el contenido en azufre y el contenido en metales suelen ser
las caractersticas limitantes, la viscosidad por estar directamente relacionada
con el buen funcionamiento de los mecheros de los hornos en los que se va a
quemar, el azufre por su efecto contaminante, ya que en la combustin se for-
mar SO2 y los metales por la formacin de cenizas cidas que pueden produ-
cir corrosin en los hornos.
La combustin del fueloil en hornos y calderas se hace mediante la utiliza-
cin de mecheros, los mecheros deben permitir una perfecta combinacin del
combustible con la cantidad adecuada de aire antes de producir su ignicin. Es
esencial para asegurar la eficiencia de la combustin que la mezcla aire/com-
bustible sea homognea, lo que implica que no deben existir grandes gotas de
fuel lquido en la mezcla. Para conseguirlo, adems de las caractersticas fsicas
del quemador, es necesario asegurar una determinada viscosidad del combusti-
ble a una temperatura dada.
Existen dos tipos bsicos de fueloil en el mercado internacional: el fueloil de
bajo azufre, con un contenido mximo del 1% en peso, y un fueloil de alto azu-
LOS PRODUCTOS DE REFINO 139

fre con un contenido mximo del 3,5% en peso, en ambas calidades la viscosi-
dad es de 380 cSt como mximo medida a 50C. Por mezcla de ambos tipos se
obtienen calidades intermedias segn el contenido de azufre exigido por el
cliente. La posibilidad de utilizar un tipo u otro de combustible depende de las
limitaciones de emisin de SO2 impuestas por la legislacin medioambiental.
Los lmites de emisin pueden conseguirse de dos formas, limitando el conte-
nido en azufre del fueloil a quemar o bien tratando los gases de combustin
antes de su emisin a la atmsfera para eliminar el SO2 .
En cuanto a fueloil marino se denominan como IFO (Intermediate Fuel
oil) o bien como RM Fuels (Residuals marine Fuel) segn normas ISO. En el
caso de la nomenclatura IFO, el tipo de fuel va seguido de un nmero que
indica su viscosidad, por ejemplo un IFO 180 corresponde a un fuel marino
de 180 cSt @50C, con la terminologa ISO este mismo fuel corresponde al
tipo RMF.

Composicin

Como ya se ha indicado anteriormente, el componente bsico de un fueloil


es un residuo con un punto de corte entre los 345~560C segn sea de destila-
cin atmosfrica o de vaco, con valores de azufre, viscosidad y metales varia-
bles segn el tipo y el crudo origen. Este residuo puede proceder tambin de
otros procesos distintos a la destilacin como el residuo de Visbreaking18. Segn
su viscosidad pueden necesitar una dilucin con productos destilados (cutter)
para ajustar sus caractersticas, los productos utilizados para ello son las extrac-
ciones laterales de destilacin directa o bien otras fracciones procedentes de
unidades de conversin como LCO19 y decant oil 20 de FCC, gasoil de coquer,
etc. En la Tabla 5.24 se indican valores generales para el azufre, viscosidad y
metales para una serie de componentes.

Caractersticas

Los fueloils, como el resto de combustibles, deben cumplir con una serie de
caractersticas que aseguren su rendimiento energtico, su facilidad de combus-
tin, su seguridad en su almacenamiento y manipulacin, las limitaciones
medioambientales y los aspectos relacionados con la corrosin en los sistemas
en que se vaya a utilizar.

18
VISBREAKING. Procerso de reduccin de viscosidad de residuos. Captulo 7.
19
LCO: Light Cycle oil procedente de FCC.
20
Decant Oil: Aceite decantado procedente de FCC.
140 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 5.24. Componentes del fueloil


Azufre Viscosidad Vanadio
% peso cSt@50oC ppm
Res. Atm. AMNA 0,29 244 2
Res. Vaco AMNA 0,38 14.180 5
Res. Atm MAYA 4,45 90.800 568
Res. Vaco MAYA 5,19 20.000.000 845
Res. Visbreaking Reduccion del 90% de la viscosidad del residuo de vaco
1 extraccin 0,1~0,6 1,2
2 extraccin 0,15~1,7 2,5
3 extraccin 0,15~2,4 4,5
LCO 0,3~2,5 4,5
Decant oil 0,7~3,5 13
Gasoil Pesado
0,3~2,5 5
Coquer

Caractersticas relacionadas con la calidad de la combustin


Viscosidad.
Poder calorfico.

Caractersticas relacionadas con su manipulacin


y almacenamiento
Viscosidad.
Punto de congelacin o vertido.
Punto de inflamacin.
Agua.

Caractersticas relacionadas con la emisin de contaminantes


Azufre.

Caractersticas relacionadas con la limpieza y corrosin en equipos


Carbono Conradson.
Metales.
Cenizas.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 141

Otras caractersticas
Color.
Densidad.

Densidad
Su determinacin ya se ha indicado anteriormente. Los fuelleos tienen una
densidad alta, con valores superiores a 0,9 kg/l y que pueden llegar a vapores
prximos a 1 kg/l, cuando esto ocurre el agua contenida en el fuel no se decan-
ta y es necesario recurrir a su separacin por centrifugacin, encareciendo la uti-
lizacin del combustible.

Viscosidad cinemtica
Su determinacin ya se ha indicado anteriormente. Su valor debe permitir la
adecuada atomizacin del fuel en el mechero para conseguir una mezcla homo-
gnea con el aire y posibilitar una buena combustin.
Normalmente se mide a 40 o 50C. La viscosidad estandar suele ser de 380 cSt
a 50C. Cualquier otro grado de viscosidad que necesite su aplicacin se consi-
gue por mezcla con gasoil.

Carbono Conradson y asfaltenos


Ambos determinan la calidad de la combustin y la presencia de inquemados
en humos, de forma general puede decirse que a mayor contenido en Conradson
y mayor contenido en asfaltenos, la calidad de la combustin es peor.
La Norma ASTM D 189 Test Method for Conradson Carbon Residue of
Petroleum Products permite la medicin de esta caracterstica.
Una caracterstica importante en la formulacin de fueloils es su estabilidad a
la precipitacin de asfaltenos, la presencia de productos de conversin, especial-
mente el residuo de visbreaking produce una inestabilidad cuando este fueloil
se mezcla con otro cuyo origen es ms parafnico y de destilacin directa. Todos
los fueloils deben poseer una reserva de estabilidad que asegure que por mez-
cla no se producir la precipitacion de asfaltenos.

Metales
En cuanto a contenido en metales se consideran varios orgenes: en primer
lugar los que proceden del crudo de petrleo y que se encuentran en las mol-
culas de hidrocarburos de alto peso molecular, es el caso del vanadio y nquel,
otros como sodio y slice proceden de los propios tratamientos de refino. Por
ltimo, otros metales como zinc, fsforo y calcio provienen de los aceites lubri-
cantes usados que contienen estos metales en aditivos y que pueden ser incor-
porados en mezcla al fueloil.
142 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

5.6. LUBRICANTES

Generalidades
Los lubricantes, en su sentido ms amplio, son sustancias que se interponen
entre dos superficies, generalmente en movimiento, para reducir la friccin entre
ambas. Reducir la friccin significa disminuir el desgaste de los materiales y tam-
bin la energa que se precisa para provocar dicho movimiento. Adems, los lubri-
cantes se utilizan en otra amplia variedad de funciones, pudiendo actuar como
refrigerantes, antioxidantes, sellantes y como diluyentes de otros productos.
En general estn compuestos por una base lubricante o base mineral y unos
aditivos. Ambos componentes aportan propiedades especficas al comporta-
miento del aceite terminado.
Existen numerosas formas de clasificar los aceites lubricantes: por su estado
fsico (slidos, lquidos y gaseosos), por su aplicacin (automocin, industriales,
etc.), por su composicin qumica (orgnicos e inorgnicos), por su origen, etc.
En funcin de su origen pueden dividirse en:
Origen natural:
Minerales.
Vegetales.
Animales.
Origen sinttico y semisinttico.
En funcin de su utilizacin pueden dividirse en:
Automocin:
Aceites de motor:
Turismos gasolina y disel.
Motocicletas de 2 y 4T.
Vehculos pesados.
Aceites para transmisiones.
Aceites para engranajes de automocin.
Industriales:
Lubricantes para compresores.
Lubricantes para turbinas.
Lubricantes para bombas de vaco.
Fluidos hidrulicos.
Aceites para engranajes industriales.
Aceites para transformadores.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 143

Especialidades:
Trabajo de metales.
Aceites amortiguadores.
Aceites trmicos.
Aceites de moldeo.
Aceites marinos.
Aceites de proceso:
Aceites blancos tcnicos.
Aceites blancos medicinales.
Aceites para fabricacin de tintas.
Aceites extendedores de caucho.
Cuando un aceite mineral se mezcla con un jabn se obtienen las grasas, que
se utilizan como lubricantes slidos y que, dependiendo del tipo de metal pre-
sente en el jabn, pueden ser clcicas, lticas, alumnicas, etc.

Bases lubricantes
Las bases minerales tiene diferente procedencia, unas proceden del refino de
petrleo mediante procedimientos clsicos de refino, son las denominadas bases
convencionales, otro tipo son las no convencionales obtenidas con procesos de
refino hidrogenante. Existen tambin bases sintticas, bases regeneradas obte-
nidas por la regeneracin de aceites usados y bases naturales.
En cuanto a las base sintticas, stas pueden ser:
Hidrocarburos sintticos (Polialfaolefinas y alquil bencenos, polibutenos, etc).
Esteres orgnicos (de pentacrititol, trimetilpropano, etc.).
Otros (Hidrocarburos halogenados, steres fosfricos, poliglicoles, sili-
conas, etc.).

Caractersticas
Las base lubricantes deben poseer una serie de propiedades, en funcin de
su composicin hidrocarbonada, y directamente relacionadas con el uso que se
va a dar al aceite lubricante final. Entre ellas, las ms importantes son:

Viscosidad
Es la que va a permitir que se mantenga siempre la capa de aceite entre las
superficies a lubricar, vara segn el tipo de base entre 4 y 20 cSt a 100C para
las bases destiladas y de unos 40 cSt para el bright stock.
144 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

ndice de viscosidad (IV)


El valor de la viscosidad es una propiedad que decrece con la temperatura. En
un aceite es importante que su viscosidad tenga poca variacin en el intervalo de
temperaturas en el que se vaya a utilizar. Para medir esta tendencia se utiliza el
denominado ndice de viscosidad. Este ndice se determina mediante la Norma
ASTM D 2270 Test Method for Calculating Viscosity Index from kinematic
Viscosity at 40 and 100C, con la medicin de la viscosidad del aceite a 40 y
100C y se comparan estas dos medidas con dos patrones de aceite que tienen
asignados por convenio, los valores de 0 y 100. El rango vara entre 85 a 105 para
la mayora de las bases, teniendo valores ms altos en los aceites especiales.
El ndice de viscosidad adecuado mejora la volatilidad, el consumo de com-
bustible en el motor y la degradacin del aceite y por tanto el intervalo de utili-
zacin.
Normalmente una base mineral pura no suele tener un comportamiento ade-
cuado, es decir, tiene una variacin de la viscosidad con la temperatura superior
a la deseada y por esa razn hay que modificar este comportamiento natural de
la base con la incorporacin de aditivos mejoradores del IV.

Punto de congelacin
Determinado segn la Norma ASTM D 97, que mide la temperatura a la que
el aceite deja de fluir por precicipacin de parafinas. El rango vara entre 9 a
24C.

Volatilidad
Mide el contenido de componentes ligeros en la base, bien mediante la vola-
tilidad Noak medida segn la Norma ASTM D 5800 Test Metohd for evapo-
ration loss of lubricating oils by the Noack Method, en valores entre 20 35 %
o bien mediante la curva de destilacin simulada con un lmite de un 10% mxi-
mo destilado a 350C.

Color
Es una medida indirecta del grado de refino o de la calidad inicial del acei-
te, as como de su estabilidad durante el servicio.

Composicin hidrocarbonada
Se mide en trminos de contenido en hidrocarburos saturados, aromticos y
naftnicos.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 145

En trminos generales puede decirse que los hidrocarburos parafnicos de


cadena lineal tienen poca variacin de la viscosidad con la temperatura, buena
resistencia a la oxidacin pero altos puntos de congelacin. Los hidrocarburos
parafnicos ramificados tienen poca variacin de la viscosidad con la tempera-
tura, buena resistencia a la oxidacin y bajo punto de congelacin. Los naftni-
cos con cadenas parafnicas laterales cortas, presentan una alta variacin de la
viscosidad con la temperatura, buena resistencia a la oxidacin y bajo punto de
congelacin. Estos hidrocarburos pero con cadenas laterales largas presentan
poca variacin de la viscosidad, buena resistencia a la oxidacin y puntos de
congelacin intermedios. Los aromticos con cadenas parafnicas cortas, pre-
sentan una alta variacin de la viscosidad con la temperatura, buena estabilidad
trmica pero son facilmente oxidables. Los aromticos con cadenas laterales
largas mejoran la variacin de la viscosidad con la temperatura, tienen una
mejor resistencia a la oxidacin y tienen bajo punto de congelacin.

Tipos de bases lubricantes. Clasificacin


El American Petroleum Institute (API) ha definido la categora de las dife-
rentes bases lubricantes segn la Tabla 5.25.
Las ms corrientes en el mercado son las de Tipo II, aunque las de Tipo III se
estn afianzando como consecuencia de la incorporacin al sistema de refino de
procesos de Hydrocracking cuyos residuos permiten ontener este tipo de bases.
Las bases son destilados a vaco de residuos de crudo de petrleo, conocidas
con el nombre de Neutral o bien extractos de desasfaltado de residuo de vaco
conocidos con el nombre de Bright stocks y sometidas todas ellas a un proceso de
refino adecuado que implica la extraccin de aromticos, el desparafinado y un
tratamiento hidrogenante. Las bases destiladas se denominan de acuerdo con los
datos de la Tabla 5.26 y su intervalo de destilacin viene dado por los datos de vis-

Tabla 5.25. Clasificacin API de las bases lubricantes


Contenido en Contenido ndice de
Grupo Procedimientos de obtencin
HC saturados en azufre viscosidad
I < 90% > 0,03 % 80 - 119 Extraccin con disolventes
II > 90% < 0,03 % 80 - 119 Hidrotratamiento
Hydrocracking, GTL,
III > 90% < 0,03 % 120+
Isomerizacion
IV Polialfaolefinas
V Resto de bases
146 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 5.26. Bases minerales Viscosidad, cSt


NEUTRALS
@40C @100C
cSt SSU cSt SSU
70N 13,3 70,8 3,0 37,0
80N 15,6 80,3 3,35 37,3
90N 18,0 89,0 3,4 37,5
100N 21,5 104,0 4,0 39,0
140N 30,7 144,0 4,5 41,0
150N 31,6 148,0 4,9 42,4
160N 33,7 158,0 5,2 43,3
170N 34,0 159,0 5,4 44,0
180N 38,5 181,0 5,7 44,9
200N 44,5 204,0 6,2 46,0
250N 56,1 257,0 6,5 47,0
300N 61,3 285,0 7,0 49,0
315N 70,0 315,0 7,9 52,0
330N 70,9 328,0 8,4 53,7
350N 76,0 358,0 8,8 55,0
400N 86,0 398,6 9,8 58,0
450N 98,0 454,0 10,5 61,0
500N 107,0 496,0 11,0 64,0
600N 130,4 604,0 12,1 66,0
750N 141,0 665,0 13,8 71,0
700N 151,0 668,0 14,0 73,0
BRIGHT STOCK
40C 100C
cSt SSU cSt SSU
135 Brt 413,2 1875,0 28,6 135,0
145 Brt 523,3 2425,0 30,9 145,0
150 Brt 568,0 2632,0 33,0 155,0
160 Brt 600,0 2800,0 35,2 166,0
175 Brt 654,7 3034,0 36,0 169,7
185 Brt 616,0 2855,0 37,6 177,0
225 Brt 1030,0 4800,0 49,3 229,0
LOS PRODUCTOS DE REFINO 147

cosidad all indicados y expresados en cSt o en Segundos Saybolt Universal


(SSU). Los aceites finales se obtienen por mezcla de estos cortes de vaco.
La Norma ASTM D 2422 Standard classification of industrial fluids
lubricants by Viscosity System (ISO 3448) clasifica a los aceites industriales
en el denominado Grado ISO, en funcin de un intervalo de viscosidad e indi-
cado por la palabra ISO VG seguido del nmero correspondiente al grado de
viscosidad que se indica en la Tabla 5.27.
Los aceites de automocin se clasifican de acuerdo con la Norma SAE J 30021
tambin en funcin de su viscosidad. Esta clasificacin, indicada en la Ta-
bla 5.28, se basa en la variacin de la viscosidad con la temperatura e indica
la viscosidad cinemtica que deben tener los aceites a temperaturas especfi-
cas. Se trata de garantizar que a bajas temperaturas y cuando se arranca el
motor, el aceite pueda acceder a las partes del motor necesitadas de lubricacin
(viscosidad mxima). Al mismo tiempo, tiene que garantizar que a altas tempe-

Tabla 5.27. Clasificacin aceites industriales ASTM D 2422


Grado Viscosidad Viscosidad Viscosidad
de viscosidad media mnima mxima
2 2,2 1,98 2,42
3 3,2 2,88 3,52
5 4,6 4,14 5,06
7 6,8 6,12 7,28
10 10 9,00 11,0
15 15 13,5 16,5
22 22 19,8 24,2
32 32 28,2 35,2
46 46 41,4 50,6
68 68 61,2 74,8
100 100 90,0 110
150 150 135 165
220 220 198 242
320 320 288 352
460 460 414 508
680 680 612 745
1000 1.000 900 1.100
1500 1.500 1.350 1.650
Viscosidades a 40C, cSt.

21
SAE: The Society of Automotive Engineers.
148 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 5.28. Clasificacin aceites motor


Viscosidad a alta
Grado Viscosidad a baja temperatura
temperatura
HSV
Cranking, cP Pumping, cP Cinemtica a 100C, cSt
a 150C, cP
mx. mx. mn. mx. mn.
0W 3.250 a 30 30.000 a 35 3,8 2,4
5W 3.250 a 25 30.000 a 30 3,8 2,9
10W 3.250 a 20 30.000 a 25 4,1 2,9
15W 3.250 a 15 30.000 a 20 5,6 3,7
20W 3.250 a 10 30.000 a 15 5,6 3,7
25W 3.250 a 5 30.000 a 10 9,3 3,7
20 5,6 < 9,3
30 9,3 < 12,5
40 12,5 < 16,3
50 16,3 < 21,9
60 21,9 < 26,1

raturas, con el motor a rgimen, se mantiene la pelcula de aceite entre las par-
tes mviles (viscosidad mnima).
La especificacin establece un lmite mximo a una temperatura definida y
una temperatura mnima, denominada temperatura mnima de bombeabilidad,
por encima de la cual la viscosidad del aceite es tan alta que la bomba de acei-
te no puede bombearlo.
Los grados seguidos con la letra W (Winter) hacen referencia a condiciones
en fro (arranque), los especificados sin la letra W corresponden a condiciones
de viscosidad mnima, para asegurar la lubricacin en caliente.
Es posible disponer de aceites que cumplan las condiciones correspondien-
tes a dos grados diferentes, se trata de los aceites multigrado, pe. 5W-40.
En la Figura 5.6 se comparan las diferentes clasificaciones de los aceites.
Estas clasificaciones estn basadas en la viscosidad del aceite sin tener en
cuenta su calidad, el API define unos estandares de calidad, que para el caso de
aceites para motores de gasolina estn representados por un cdigo alfabtico
que empieza por la letra S seguida por otra letra que define el estndar actual,
en el caso de los gasleos el cdigo es alfanumrico y empieza por la letra C.
En las Tablas 5.29 y 5.30 se recogen de forma simplicada estas clasificaciones.
La calidad del aceite se mide en trminos de especificaciones de sus caracters-
ticas fsico-qumicas a cumplir y en su comportamiento en motor de acuerdo
LOS PRODUCTOS DE REFINO 149

Figura 5.6. Clasificacin de aceites por viscosidad

con determinados ciclos de ensayo. Estos ciclos de ensayo difieren en USA y


UE. En la UE los ciclos de ensayo estn definidos por ACEA (Asociacin de
Constructores Europeos de Automviles).

Tabla 5.29. Categora de servicio para motores a gasolina


Categora Validez Servicio
SL Vigente Para todos los motores ligeros de uso a partir de 2001
SJ Vigente Para motores de 2001 y anteriores
SH Obsoleto Para motores de 1996 y anteriores
SG Obsoleto Para motores de 1993 y anteriores
SF Obsoleto Para motores de 1988y anteriores
SE Obsoleto Para motores de 1979 y anteriores
SD Obsoleto Para motores de 1971 y anteriores
SC Obsoleto Para motores de 1967 y anteriores
SB Obsoleto
SA Obsoleto
No existen las categoras SI y SK.
150 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 5.30. Categora de servicio para motores a gasleo


Categora Validez Servicio
A partir de septiembre de 2002. Para motores de cuatro tiempos y
CI-4 Vigente
altas revoiluciones
Se introdujo en 1998. Para motores de cuatro tiempos y altas revo-
CH-4 Vigente
luciones
Se introdujo en 1995. Para motores de cuatro tiempos y altas revo-
CG-4 Vigente
luciones
Se introdujo en 1990. Para motores normalmente aspirados y tur-
CF-4 Vigente
boalimentados de cuatro tiempos y altas revoluciones
Se introdujo en 1994. Para motores de dos tiempos en servicio
CF-2 Vigente
extremo
Se introdujo en 1994. Para motores disel de inyeccin directa de
CF Vigente
vehiculos todoterreno y otros combustibles disel
CE Obsoleto
CD-II Obsoleto
CD Obsoleto
CC Obsoleto
CB Obsoleto
CA Obsoleto

A medida que aparecen nuevos estndares de calidad, los anteriores se decla-


ran obsoletos ya que los nuevos cubren tambin los estndares antiguos. En los
aceites motor para gasolinas la categora actual es la SL que se introdujo el 1 de
julio de 2001, la calidad de este aceite da servicio a los motores de vehculos
ligeros utilizados actualmente. Estos aceites estn formulados para permitir un
mejor control de los depsitos a altas temperaturas, as como un menor consu-
mo. Adems de la categora SL est tambin vigente la categora SJ, para moto-
res anteriores a 1 de julio de 2001.
Para los motores disel, la categora actual es la CI-4 que se introdujo el 5 de
septiembre de 2002. Para motores de cuatro tiempos y altas revoluciones, deben
ajustarse a las normas de emisiones de 2004, establecidas en 2002. Estn for-
mulados para alargar la vida til de los motores que funcionan qon reciclo de
los gases de escape (EGR) y para ser usados con gasleos con un contenido en
azufre de hasta 5.000 ppm.
De la misma manera que existe la clasificacin para aceites motor para veh-
culos automviles y camiones, existe tambin una clasificacin para aceites
para motores de dos y cuatro tiempos para motocicletas, etc., para aceites de
transmisin, aceites para tractores, transmisiones automticas y motores de gas.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 151

Tabla 5.31. Aditivos utilizados


Industriales Motor
Antioxidantes
Extrema presin y antidesgaste
Modificadores de friccin
Inhibidores de corrosin (metales frreos)
Inhibidores de corrosin (desactivadores metlicos)
Antiespumentes
Desemulsionantes
Detergentes
Dispersantes
Modificadores de viscosidad
Depresores de congelacin
Otros

Aditivos

En general, las bases lubricantes no pueden satisfacer directamente todos los


requerimientos a exigir a un aceite lubricante. La utilizacin de aditivos permi-
te reforzar o cumplir con los requerimientos que se le exigen de acuerdo con su
calidad.
Los aditivos mejoran las carctersticas de lubricacin, prolongan su vida til
frente a su oxidacin, desgaste, friccin, corrosin y formacin de depsitos.
Los aditivos se emplean en dosis muy variadas dependiendo de su naturale-
za, funcin y prestaciones finales del lubricante, siendo aquellas desde unas
pocas ppm, como suele ser el caso de los antiespumantes o colorantes hasta
valores del 20% o ms en algunos lubricantes para el trabajo de metales.
Anexo 5.1
Especificaciones espaolas
para los combustibles

Real Decreto 61/2006


154 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

MINISTERIO DE INDUSTRIA, do igualmente con lo dispuesto en la Directiva


98/70/CE, y que estableci las especificaciones
TURISMO Y COMERCIO de las gasolinas que sustituyen a aqullas; el
Real Decreto 39811996, de 1 de marzo, relativo
2779 REAL DECRE70 61/2006, de 31 de enero, a las especificaciones del gasleo clase B (uso
por el que se determinan las especificacio- agrcola y pesquero) y del gasleo clase C (de
nes de gasolinas, gasleos, fuelleos y calefaccin); el Real Decreto 1485/1987, de 4 de
gases licuados del petrleo y se regula el diciembre, en el que figuraban las especificacio-
uso de determinados biocarburantes. nes de los fuelleos (Tipos 1, 2 y BIA), y la Orden
de 14 de septiembre de 1982, modificada por
Con el Real Decreto 1700/2003, de 15 de Orden de 11 de diciembre de 1984, que fijaba las
diciembre, por el que se fijan las especificaciones especificaciones de los gases licuados del petr-
de gasolinas, gasleos, fuelleos y gases licuados leo (GLP's), propano comercial y butano comer-
del petrleo y el uso de biocarburantes, se puso fin cial.
a la situacin de dispersin normativa anterior y a Dicho Real Decreto 1700/2003, cuyo artculo 1
la vez se transpusieron la Directiva 2003/17/CE ya ha sido modificado en lo referente a la prohibi-
del Parlamento Europeo y del Consejo, de 3 de cin de comercializacin de las gasolinas de sus-
marzo, por la que se modifica la Directiva titucin por el Real Decreto 942/2005, debe ser
98/70/CE, relativa a la calidad de la gasolina y el ahora modificado para actualizar el contenido y
gasleo, y, por otra parte, la Directiva 2003/30/CE plazo de algunas de las especificaciones que con-
del Parlamento Europeo y del Consejo, de 8 de tiene.
mayo de 2003, relativa al fomento del uso de bio- Mediante este real decreto se procede a la
carburantes u otros combustibles renovables en el actualizacin de las especificaciones de las gaso-
transporte. linas, gasleos de automocin (clase A), gasleos
La Directiva 2003/17/CE modifica la Directiva para uso agrcola y martimo (clase B) y de cale-
98/70/CE, fijando el contenido de azufre mximo faccin (clase C), fuelleos, propano, butano y
para gasolinas y gasleo de automocin (clase A), gases licuados del petrleo (GLP) de automocin,
a partir del 1 de enero de 2009 y para gasleos a si como a la regulacin del uso de biocarburan-
destinados a ser utilizados en mquinas mviles tes.
no de carretera y tractores agrcolas y forestales, Para acomodar plenamente la normativa espa-
a partir del 1 de enero de 2008. ola al Derecho comunitario, este real decreto ha
Por su parte, la Directiva 2003/30/CE estable- sido sometido al procedimiento de informacin en
ce que los Estados miembros debern velar para materia de normas y reglamentaciones tcnicas y
que se comercialice en sus mercados una propor- de reglamentos relativos a los servicios de la
cin mnima de biocarburantes y otros combusti- sociedad de la informacin, previsto en la Directiva
bles renovables, contemplando para ello, entre 98/34/CE del Parlamento Europeo y del Consejo,
otros aspectos, una serie de medidas relativas al de 22 de junio, modificada por la Directiva
porcentaje de mezcla de los gasleos y de las 98/48/CE de 20 de julio, as como en el Real
gasolinas con los biocarburantes y el estableci- Decreto 1337/1999, de 31 de julio, que incorpora
miento de objetivos indicativos nacionales. ambas Directivas al ordenamiento jurdico espa-
Adems de la indicada incorporacin de ol.
Directivas comunitarias, el Real Decreto 1700/ Asimismo, de acuerdo con la disposicin adi-
2003 supuso la recopilacin en una sola norma cional undcima, apartado tercero, de la Ley
de una normativa dispersa. As, mediante dicho 34/1998, de 7 de octubre, del Sector de Hi-
real decreto se refundieron, entre otras normas, drocarburos, el real decreto ha sido sometido a
el Real Decreto 1728/1999, de 12 de noviembre, informe preceptivo de la Comisin Nacional de
que haba establecido las especificaciones de las Energa.
gasolinas sin plomo y del gasleo de automocin En su virtud, a propuesta del Ministro de
(clase A), en concordancia con las de la Unin Industria, Turismo y Comercio, de acuerdo con el
Europea; el Real Decreto 785/2001, de 6 de julio, Consejo de Estado y previa deliberacin del
por el que se adelant la prohibicin de comer- Consejo de Ministros en su reunin del da 27 de
cializacin de las gasolinas con plomo, de acuer- enero de 2006,
LOS PRODUCTOS DE REFINO 155

DISPONGO: con un nivel de calidad equivalente para las mis-


mas condiciones climticas.
Artculo 1. Objeto. En el caso de utilizacin de un aditivo a base
de potasio, el contenido en potasio debe ser supe-
Constituye el objeto de este real decreto la rior o igual a 8 mg/kg e inferior a 20 mg/kg.
determinacin de las especificaciones de las A partir del 1 de enero de 2009, se prohbe la
gasolinas, gasleos de automocin (clase A), comercializacin en todo el territorio nacional de
gasleos para uso agrcola y martimo (clase B) y estas gasolinas de sustitucin.
de calefaccin (clase C), fuelleos, propano, buta-
no y gases licuados del petrleo (GLP) de auto- Artculo 3. Especificaciones tcnicas de gasleos.
mocin, as como la regulacin del uso de deter-
minados biocarburantes. 1. Gasleos de automocin (clase A).-Las
especificaciones tcnicas para los gasleos de
Artculo 2. Especificaciones tcnicas de gasolinas. automocin (clase A) destinados a ser utilizados
en vehculos equipados con un motor disel sern
Las especificaciones tcnicas para las gasoli- las que a continuacin se indican:
nas destinadas a ser utilizadas en vehculos equi-
a) Las especificaciones de los gasleos de
pados con un motor de encendido por chispa son
automocin (clase A) son las que se recogen en el
las que figuran en el anexo 1 de este real decreto
anexo II de este real decreto.
y asimismo las que a continuacin se indican.
b) A partir del 1 de enero de 2009, el contenido
a) A partir del 1 de enero de 2009, el conteni- mximo d. azufre en los gasleos de automocin
do mximo de azufre en las gasolinas no podr (clase A) no podr superar los 10 mg/kg (ppm).
superar los 10 mg/kg (ppm).
Hasta entonces deben estar disponibles para
Hasta entonces deben estar disponibles para
su comercializacin en el mercado nacional gas-
su comercializacin en el mercado nacional gaso-
leos de automocin ron un contenido mximo de
linas con un contenido mximo de azufre de 10
azufre de 10 mg/kg, atendiendo a una distribucin
mg/kg, atendiendo a una distribucin geogrfica
geogrfica equilibrada.
equilibrada.
2. Gasleos para usos agrcola y martimo
b) Se prohbe la comercializacin de gasolina
(clase B). Las especificaciones tcnicas para los
con plomo en todo el territorio nacional, salvo la de
gasleos de uso agrcola y martimo (clase B) son
las gasolinas con plomo para uso de vehculos
las que se relacionan en al anexo III de este real
antiguos de tipo especial, hasta un mximo de 0,5
decreto.
por ciento de las ventas totales de gasolinas en el
El contenido mximo de azufre del gasleo
mercado nacional, y cuya distribucin deber lle-
clase B exclusivamente para uso martimo se regi-
varse a cabo a travs de grupos de inters espe-
r por lo siguiente:
cial, debiendo cumplir estas gasolinas con plomo,
en todo caso, las especificaciones vigentes. a) A partir del 1 de enero de 2008 el conteni-
c) Las gasolinas de sustitucin, utilizadas en do de azufre no superar el 0,10 por ciento en
los vehculos que hasta el ao 2001 han venido masa.
consumiendo gasolinas con plomo, cumplirn, asi- b) No obstante lo dispuesto en el anexo III y
mismo, las especificaciones establecidas en el en el apartado anterior, el Ministerio de Industria,
mencionado anexo 1 de este real decreto, a excep- Turismo y Comercio, previo informe del Ministerio
cin del ndice de Octano Research (RON), que de Medio Ambiente, podr autorizar la utilizacin
debe ser igual o superior a 97 y del color, que de dichos gasleos con un contenido en azufre
debe ser amarillo. entre el 0,10 por ciento en masa y el 0,20 por cien-
Las gasolinas de sustitucin, para poder ser to en masa, previa solicitud razonada de los inte-
comercializadas, debern contener un aditivo resados, y siempre y cuando se respeten las nor-
especfico que mejore las caractersticas antirece- mas de calidad del aire en cuanto a SO2, y las
sin de las vlvulas del motor y que permita obte- emisiones producidas por dicha utilizacin no con-
ner un carburante que cumpla las especificaciones tribuyan a la superacin de las cargas crticas.
establecidas y admitidas en la reglamentacin de Dicha autorizacin deber hacerse pblica y ser
los otros Estados miembros de la Unin Europea, comunicada a la Comisin Europea con doce
156 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

meses de antelacin y no tendr validez despus a) Grandes plantas de combustin contempla-


del 1 de enero de 2013. Se proporcionar a la das en el Real Decreto 430/2004, de 12 de marzo.
Comisin Europea suficiente informacin para que b) Otras plantas de combustin no incluidas
sta pueda comprobar si se cumplen los criterios en la letra a), cuando sus emisiones de SO, sean
mencionados anteriormente. iguales o inferiores a 1.700 mg/Nm3, con un con-
c) Asimismo, el contenido mximo de azufre tenido de oxgeno en los gases de combustin del
no ser aplicable al gasleo para uso martimo 3 por ciento en volumen, en base seca.
que se utilice en las islas Canarias, pudindose c) Refineras de petrleo, cuando la media
utilizar en dicho territorio gasleo para uso marti- mensual de las emisiones de SO2 entre todas las
mo con un contenido en azufre superior a los lmi- instalaciones de la refinera, excluidas las del
tes establecidos, siempre y cuando no supere el apartado a), sean iguales o inferiores a 1.700
0,30 por ciento en masa. mg/Nm3.
El contenido mximo de azufre del gasleo
clase B utilizado en mquinas mviles no de carre- Artculo 5. Especificaciones tcnicas de los gases
tera y tractores agrcolas y forestales, a partir del 1 licuados del petrleo (GLP).
de enero de 2008, no superar el 0,10 por ciento
en masa. Las especificaciones tcnicas de los gases
licuados del petrleo: propano comercial, butano
3. Gasleos de calefaccin (clase C).-Las
comercial y gases licuados del petrleo (GLP)
especificaciones para los gasleos de calefaccin
para automocin son las que figuran, respecti-
(clase C) son las que se relacionan en el anexo III
vamente, en los anexos V, VI y VII de este real
de este real decreto.
decreto.
El contenido mximo de azufre del gasleo de
calefaccin (clase C) se regir por lo siguiente:
Artculo 6. Cambios en el abastecimiento de com-
a) A partir del 1 de enero de 2008 el contenido bustibles.
de azufre no superar el 0,10 por ciento en masa.
b) No obstante lo dispuesto en el anexo III y Si, como consecuencia de la existencia de
en el apartado anterior, el Ministerio de Industria, acontecimientos excepcionales o de una modifica-
Turismo y Comercio, previo informe del Ministerio cin sbita del abastecimiento de petrleo crudo,
de Medio Ambiente, podr autorizar la utilizacin derivados del petrleo u otros hidrocarburos, que
de dichos gasleos con un contenido en azufre motivaran la dificultad para respetar las especifi-
entre el 0,10 por ciento en masa el 0,20 por ciento caciones tcnicas contempladas en este real
en masa, previa solicitud razonada de los intere- decreto y dems disposiciones de aplicacin, el
sados, y siempre y cuando se respeten las normas Ministerio de Industria, Turismo y Comercio infor-
de calidad del aire en cuanto a SO2 y las emisio- mar de ello a la Comisin Europea, quien, des-
nes producidas por dicha utilizacin no contribu- pus de haber informado a los dems Estados
yan a la superacin de las cargas crticas. Dicha miembros, podr autorizar valores lmite superio-
autorizacin deber hacerse pblica y ser comuni- res en relacin a uno o ms componentes de los
cada a la Comisin Europea con doce meses de combustibles y carburantes, por un periodo no
antelacin y no tendr validez despus del 1 de superior a seis meses.
enero de 2013. Se proporcionar a la Comisin
Europea suficiente informacin para que sta Artculo 7. Muestreo y anlisis.
pueda comprobar si se cumplen los criterios men-
cionados anteriormente. Con el fin de dar cumplimiento a lo dispuesto
en las Directivas 98/70/CE, 2003/17/CE y 1999/
Artculo 4. Especificaciones tcnicas de fuelleos. 32/CE, en lo que respecta al control del cumpli-
miento de las especificaciones y presentacin a la
Las especificaciones tcnicas para los fuelle- Comisin europea de informes anuales sobre la
os son las que se relacionan en el anexo IV de calidad de los productos petroliferos contempla-
este real decreto. dos en este real decreto, las comunidades aut-
El contenido mximo de azufre no ser aplica- nomas adoptarn las medidas necesarias para
ble al fuelleo utilizado en: controlar mediante muestreos las especificacio-
LOS PRODUCTOS DE REFINO 157

nes tcnicas de gasolinas, gasleos y fuelleos. ciento v/v), la presin de vapor del producto resul-
Dichos muestreos debern realizarse despus de tante no deber exceder el valor de 70 Kpa. en
transcurridos seis meses a partir de la fecha en verano y 85 Kpa. en invierno.
que sea exigible el lmite mximo de dichas espe- Del mismo modo, los valores de la cuma de
cificaciones para el combustible de que se trate. destilacin no podrn superar:
Los muestreos se realizarn con la suficiente fre- 1. Evaporado a 70 C.
cuencia garantizando, en todo caso, que las
muestras sean representativas del combustible 54 por ciento v/v (verano).
examinado. 56 por ciento v/v (invierno).
Antes del 30 de abril de cada ao, la Adminis- 2. Evaporado a 100 C.
tracin de las comunidades autnomas deber
comunicar a la Direccin General de Poltica 74 por ciento v/v (verano).
Energtica y Minas, del Ministerio de Industria, 74 por ciento v/v (invierno).
Turismo y Comercio, los resultados de los mues- El lmite mximo del VLI (10 VP + 7E 70) no
treos realizados, con indicacin de las excepcio- superar el valor de 1.160.
nes concedidas con arreglo a lo establecido en los 3. Biodisel.-Por su parte, los esteres metli-
artculos 3 y 4 de este real decreto. cos de los cidos grasos (FAME), denominados
Dichos resultados debern ajustarse, en lo biodisel, son productos de origen vegetal o ani-
referente a las gasolinas y al gasleo de automo- mal, cuya composicin y propiedades estn defini-
cin (clase A), al formato establecido al efecto das en la norma EN 14214, con excepcin del
mediante Decisin de la Comisin, de 18 de febre- Indios de yodo, cuyo valor mximo queda estable-
ro de 2002, recogido en los anexos VIII y IX del cido en 140.
presente real decreto. 4. Informacin al consumidor.-Para los por-
En lo referente a los gasleos clase B, para centajes de mezclas de biocarburantes con deri-
uso martimo y clase C, de calefaccin, as como vados del petrleo que excedan de los valores
a los fuelleos, los datos que se requieren debe- lmites de un 5 por ciento de esteres metlicos de
rn indicar el contenido de azufre de los citados cidos grasos (FAME) o de un 5 por ciento de
productos. bioetanol, se exigir la existencia de un etiquetado
La Direccin General de Poltica Energtica y especfico en los puntos de venta.
Minas, del Ministerio de Industria, Turismo y La Administracin competente velar por que
Comercio, podr cambiar los formatos recogidos se informe al pblico sobre la disponibilidad de los
en los citados anexos VIII y IX, de presentacin de biocarburantes.
datos, adaptndolo a los posibles nuevos formatos 5. De acuerdo con lo previsto en el artculo 3 de
que la Comisin Europea pudiera establecer. la Directiva 2003/30/CE el valor de referencia para
el objetivo indicativo nacional de comercializacin
Artculo 8. Utilizacin de biocarburantes. de un porcentaje mnimo de biocarburantes se fija
en el 5,75 %, calculado sobre la base del contenido
1. Especificaciones.-Los productos resultan- energtico de toda la gasolina y todo el gasleo
tes de la adicin del etanol a la gasolina y del bio- comercializado en el mercado con fines de trans-
disel al gasleo de automocin, destinados a su porte, a ms tardar, el 31 de diciembre de 2010.
utilizacin como carburantes de vehculos, han de
cumplir las especificaciones recogidas, respecti- Disposicin adicional primera. Mezclas de biocar-
vamente, en los anexos I (gasolinas) y II (gasleo burantes con gasleos.
de automocin) de este real decreto, sin perjuicio
de lo establecido en los apartados 2 y 3 de este Por parte de las Administraciones Pblicas, en
artculo. virtud de las competencias atribuidas, se supervi-
2. Bioetanol.-A efectos de lo establecido en sarn las repercusiones que se deriven del uso de
este real decreto, se denomina bioetanol al alcohol biocarburantes en mezclas con gasleo superio-
de origen vegetal que cumple las propiedades fisi- res al 5 por ciento en vehculos no modificados y
co-qumicas del etanol o alcohol etlico. se adoptarn, en su caso, las medidas oportunas
En el caso de utilizacin de bioetanol median- para garantizar el respeto de la legislacin vigente
te su adicin directa a la gasolina (mximo 5 por en materia de niveles de emisin.
158 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Disposicin adicional segunda. Almacenamiento que atribuye al Estado la competencia en materia


y distribucin de mezclas de biocarburantes con de bases del rgimen energtico.
combustibles fsiles.
Disposicin final segunda. Habilitacin para el
En aquellas instalaciones destinadas al alma- desarrollo reglamentario.
cenamiento y expedicin de mezclas de biocarbu-
rantes con gasolinas o gasleos ser necesario Se habilita al Ministro de Industria, Turismo y
que los titulares de las instalaciones realicen las Comercio dictar cuantas disposiciones sean nece-
correspondientes comprobaciones tcnicas, tanto sarias para el desarrollo y aplicacin de lo dis-
en lo referente a los requisitos de compatibilidad puesto en este real decreto.
de los materiales de las instalaciones mecnicas
(tanques, tuberas, aparatos surtidores, etc.) con Disposicin final tercera. Incorporacin de dere-
las citadas mezclas como en lo relativo a la posi- cho de la Unin Europea.
ble presencia de agua en las mencionadas insta-
laciones. Mediante este real decreto se incorpora al
derecho espaol la Directiva 2003/17/CE del
Parlamento Europeo y del Consejo, de 3 de
Disposicin derogatoria nica. Derogacin nor- marzo, por la que se modifica la Directiva
mativa. 98/70/CE, relativa a la calidad de la gasolina y el
gasleo, y, por otra parte, la Directiva 2003/30/CE
Quedan derogados el Real Decreto 1700/ del Parlamento Europeo y del Consejo, de 8 de
2003, de 15 de diciembre, por el que se fijan las mayo de 2003, relativa al fomento del uso de bio-
especificaciones de gasolinas, gasleos, fuelleos carburantes u otros combustibles renovables en el
y gases licuados del petrleo y el uso de biocar- transporte.
burantes, y el artculo tercero del Real Decreto
942/2005, de 29 de julio, por el que se modifican Disposicin final cuarta. Entrada en vigor.
determinadas disposiciones en materia de hidro-
carburos. El presente real decreto entrar en vigor el da
Asimismo quedan derogadas cuantas disposi- siguiente al de su publicacin en el Boletin Oficial
ciones de igual o inferior rango se opongan a lo del Estado.
dispuesto en este real decreto.
Dado en Madrid, el 31 de enero de 2006.
Disposicin final primera. Ttulo competencial. JUAN CARLOS R.
Este real decreto se dicta al amparo de lo dis- El Ministerio de Industria, Turismo y Comercio,
puesto en el artculo 149.1.25.a de la Constitucin, JOS MONTILLA AGUILERA
LOS PRODUCTOS DE REFINO 159

ANEXO I
ESPECIFICACIONES DE LAS GASOLINAS

LMITES (1) MTODOS DE ENSAYO


Unidad
Caractersticas de
Mni- Mxi- Normas Normas
medida
mos mos En EN 228 (2) ASTM (13) UNE (13)

Densidad a 15 C kg/m3 720,0 775 EN ISO 3675 D 1298 UNE EN ISO 3675
EN ISO 12185 D 4052 UNE EN ISO 12185

ndice de octano research (RON) 95,0 EN ISO 5164 D 2699 EN ISO 25164

ndice de octano motor (MON) 85,0 EN ISO 5163 D 2700 EN ISO 5163

Presin de vapor (DVPE) kPa EN ISO 13016-1 UNE EN 13016-1


Verano (3) 45,0 60
Invierno (4) 50,0 80

Destilacin EN ISO 3405 D 86 UNE EN ISO 3405


Evaporado a 70 C verano (3) % v/v 20,0 48
invierno (4) % v/v 22,0 50
Evaporado a 100 C % v/v 46,0 71
Evaporado a 150 C % v/v 75,0
Punto final C 210
Residuo % v/v 2

VLI (10 VP + 7E70) (5) 1.050

Anlisis de los hidrocarburos:


Olefinas (6) (7) (8) % v/v 18,0 EN 14517 D 1319 EN 14517
Aromticos (6) (7) (8) % v/v 35,0 EN 14517 D 1319 EN 14517
Benceno % v/v 1,0 EN 12177 UNE EN 12177
EN 238 D 2267 UNE EN 238

Contenido de oxgeno % m/m 2,7 EN 1601 UNE EN 1601


EN ISO 13132 UNE EN 13132

Oxigenados: % v/v EN 1601 UNE EN 1601


Metanol (9) 3 EN ISO 13132 UNE EN 13132
Etanol (10) 5
Alcohol isoproplico 10
Alcohol tert-butlico 7
Alcohol iso-butlico 10
teres que contengan 5 tomos
o ms de carbono por molcula 15
Otros compuestos
oxigenados (11) 10
160 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

ANEXO I (Continuacin)
ESPECIFICACIONES DE LAS GASOLINAS
LMITES (1) MTODOS DE ENSAYO
Unidad
Caractersticas de
Mni- Mxi- Normas Normas
medida
mos mos En EN 228 (2) ASTM (13) UNE (13)

Contenido de azufre (12) mg/kg 50 EN ISO 20846 UNE EN ISO 20846


EN ISO 20847 UNE EN ISO 20847
EN ISO 29884 UNE EN ISO 20884

Contenido en plomo g/l 0,005 EN 237 D 3237 EN 237

Corrosin lmina de cobre


(3 horas a 50 C) escala Clase1 EN ISO 2160 D 130 UNE EN ISO 2160

Estabilidad a la oxidacin minutos 360 EN ISO 7536 D 525 UNE EN ISO 7536

Contenido de gomas actuales mg/


(lavadas) 100 ml 5 EN ISO 6246 D 381 UNE EN ISO 6246

Color Verde

Aspecto Claro
y brillante

Aditivos y agentes trazadores Regulados por la Orden del Ministerio de la Presidencia PRE/1724/2002,
de 5 de julio, modificada por la Orden del Ministerio de la Presidencia
PRE/3493/2004, de 22 de octubre.

Notas:

(1) Los valores indicados en la especificacin son valores reales. Para determinar los
valores lmite, se ha recurrido a los trminos del documento EN ISO 4259
Petroleum products - Determination and application of precision data in relation
to methods of test. Para determinar un valor mnimo se ha tenido en cuenta una
diferencia mnima de 2 R por encima de cero (R = reproducibilidad). Los resulta-
dos de las mediciones individuales debe interpretarse sobre la base de los criterios
descritos en la norma EN ISO 4259 (publicada en 1995).
(2) Se han tenido en cuenta los especificados en la norma UNE EN 228 (2004),
pudiendo, no obstante, adoptarse otros mtodos analticos, siempre que stos
ofrezcan, al menos, la misma exactitud y el mismo nivel de precisin que los
especificados en la norma citada.
(2) Para ms informacin sobre mtodos analticos y su prevalencia en caso de dis-
crepancia, ver la norma UNE EN 228 (2204).
(2) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 161

(3) Desde el 1 de mayo hasta el 30 de septiembre.


(4) Desde el 1 de octubre hasta el 30 de abril.
(5) Slo durante los meses de abril y de octubre.
(6) En caso de utilizacin del mtodo ASTM D 1319:95a, se tendrn en cuenta, tanto
este punto (6) como el (7) y (8) siguientes. Deber determinarse el contenido de
compuestos oxigenados con el fin de realizar las correcciones previstas en la clu-
sula 13.2 del mtodo ASTM D 1319:1995a.
(7) Si la muestra contiene etil-terbutil-eter (ETBE), la aromtica se determinar a
partir del anillo marrn rosceo situado debajo del anillo rojo usado, normalmen-
te en ausencia de ETBE. La presencia o ausencia de ETBE ser definida a partir
del anlisis descrito en la nota 10.
(8) En este caso, el mtodo ASTM D 1319:1995a se aplicar sin la etapa opcional de
despentanizacin. Por tanto, se omitirn las clusulas 6.1, 10.1 y 14.1.
(2) Si se usa el mtodo EN 14517 no habr que tener en cuenta los puntos (6), (7) y
(8) indicados.
(9) Deben aadirse agentes estabilizantes.
(10) Pueden ser necesarios agentes estabilizantes.
(11) Otros mono alcoholes y teres con punto final de destilacin no superior al esta-
blecido por la norma UNE EN 228 (2204).
(12) El mtodo EN ISO 20847 no ser utilizado como mtodo en caso de disputa. Para
la determinacin hasta 10 ppm de azufre, se utilizarn indistintamente los EN ISO
20846 y EN ISO 20884.
(13) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada, excepto en el caso de los siguientes mtodos ASTM cuya versin a
aplicar ser la que aqu se indica: D 2699:1986; D 2700:1986 y D 1319:1995a.
162 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

ANEXO II
ESPECIFICACIONES DEL GASLEO DE AUTOMOCIN (CLASE A)

LMITES (1) MTODOS DE ENSAYO


Unidad
Caractersticas de
Mni- Mxi- Normas Normas
medida
mos mos En EN 590 (2) ASTM (5) UNE (5)

Nmero de cetano 51,0 EN ISO 5165 D 613 UNE EN ISO 5165

ndice de cetano 46,0 EN ISO 4264 D 4737 UNE EN ISO 4264

Densidad a 15 C kg/m3 820 845 EN ISO 3675 D 4052 UNE EN ISO 3675
EN ISO 12185 UNE EN ISO 12185

Hidrocarburos policclicos
aromticos (3) % m/m 11 EN ISO 12916 UNE EN 12916

Contenido en azufre (4) mg/kg 50 EN ISO 20846 UNE EN ISO 20846


EN ISO 20847 UNE EN ISO 20847
EN ISO 20884 UNE EN ISO 20884

Destilacin: C EN ISO 3405 D 86 UNE EN ISO 3405


65% recogido 250
85% recogido 350
95% recogido 360

Viscosidad cinemtica a 40 C mm2/s 2,00 4,50 EN ISO 3104 D 445 UNE EN ISO 3104

Punto de inflamacin C Superior EN ISO 2719 D 93 UNE EN ISO 2719


a 55

Punto de obstruccin filtro fro: C EN 116 UNE EN 116


Invierno (1 oct.-31 marzo) 10
Verano (1 abril-30 sept.) 0

Residuo carbonoso (sobre 10%


v/v residuo de destilacin) % m/m 0,30 EN ISO 10370 D 4530 UNE EN ISO 10370

Lubricidad, dimetro huella


corregido /wsd 1.4) a 60 C m 460 EN ISO 12156-1 UNE EN ISO 12156-1

Agua mg/kg 200 EN ISO 12937 UNE EN ISO 12937

Contaminacin total
(partculas slidas) mg/kg 24 EN ISO 12662 UNE EN 12662

Contenido de cenizas % m/m 0,01 EN ISO 6245 D 482 UNE EN ISO 6245
LOS PRODUCTOS DE REFINO 163

ANEXO II (Continuacin)
ESPECIFICACIONES DEL GASLEO DE AUTOMOCIN (CLASE A)

LMITES (1) MTODOS DE ENSAYO


Unidad
Caractersticas de
Mni- Mxi- Normas Normas
medida
mos mos En EN 590 (2) ASTM (5) UNE (5)

Corrosin lmina de cobre


(3 h. a 50 C) Escala Clase1 EN ISO 2160 D 130 UNE EN ISO 2160

Estabilidad a la oxidacin g/m3 25 EN ISO 12205 D 2274 UNE EN ISO 12205

Color 2 D 1500

Transparencia y brillo Cumple D 4176

Aditivos y agentes trazadores Regulados por la Orden del Ministerio de la Presidencia PRE/1724/2002,
de 5 de julio, modificada por la Orden del Ministerio de la Presidencia
PRE/3493/2004, de 22 de octubre.

Notas:

(1) Los valores indicados en la especificacin son valores reales. Para determinar los
valores lmite, se ha recurrido a los trminos del documento EN ISO 4259
Petroleum products - Determination and application of precision data in relation
to methods of test. Para determinar un valor mnimo se ha tenido en cuenta una
diferencia mnima de 2 R por encima de cero (R = reproducibilidad). Los resulta-
dos de las mediciones individuales se interpretarn sobre la base de los criterios
descritos en la norma EN ISO 4259 (publicada en 1995).
(2) Se han tenido en cuenta los especificados en la norma UNE EN 590 (2004),
pudiendo, no obstante, adoptarse otros mtodos analticos, siempre que stos
ofrezcan, al menos, la misma exactitud y el mismo nivel de precisin que los espe-
cificados en la norma citada.
(2) Para ms informacin sobre mtodos analticos y su prevalencia en caso de discre-
pancia, ver la norma UNE EN 590 (2204).
(2) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada.
(3) Definido como los hidrocarburos aromticos totales menos los hidrocarburos
monoaromticos.
(4) El mtodo EN ISO 20847 no ser utilizado como mtodo en caso de disputa. Para
la determinacin hasta 10 ppm de azufre, se utilizarn indistintamente los EN ISO
20846 y EN ISO 20884.
(5) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada.
164 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

ANEXO III
ESPECIFICACIONES DE LOS GASLEOS PARA USOS AGRCOLA
Y MARTIMO (CLASE B) Y DE CALEFACCIN (CLASE C)

MTODOS DE ENSAYO
Gasleo
Unidades Gasleo
Caractersticas Calefaccin
de medidas (Clase B) Normas Normas
(Clase C)
UNE (2) ASTM (2)

Densidad a 15 (mx./mn.) kg/m3 880/820 900/ EN ISO 3675 D 4052

Color Rojo Azul D 1500

Azufre, mx. % m/m 0,20 (1) 0,20 (1) EN 874


EN 24260

ndice de cetano, mn. 46 EN ISO 4264 D 4737

Nmero de cetano, mn. 49 ISO 5165 D 613

Destilacin: EN ISO 3405 D 86


65% recogido, mn. C 250 250
80% recogido, mx. C 390
85% recogido, max. C 350
95% recogido, mx. C 370 Anotar

Viscosidad cinemtica a
40 C mn/mx. mm2/s 2,0/4,5 /7,0 EN ISO 3104 D 445

Punto de inflamacin, mn. C 60 60 EN 22179 D 93

Punto de obstruccin filtro fro: EN 116


Invierno (1 octubre-31 marzo), mx. C 10 6
Verano (1 abril-30 septiembre), mx. C 0 8

Punto de enturbiamiento: EN 23015 D 2500


Invierno (1 octubre-31 marzo), mx. C 4 D 5772
Verano (1 abril-30 septiembre), mx. C 4

Residuo carbonoso (sobre 10% v/v


final destilacin), mx. % m/m 0,30 0,35 EN ISO 10370 D 4530

Agua y sedimentos, mx. % v/v 0,1 UNE 51083 D 2709

Agua, mx. mg/kg 200 EN ISO 12937 D 1744

Contaminacin total (partculas


slidas), mx. mg/kg 24 EN ISO 6245 D 482
LOS PRODUCTOS DE REFINO 165

ANEXO III (Continuacin)


ESPECIFICACIONES DE LOS GASLEOS PARA USOS AGRCOLA
Y MARTIMO (CLASE B) Y DE CALEFACCIN (CLASE C)

MTODOS DE ENSAYO
Gasleo
Unidades Gasleo
Caractersticas Calefaccin
de medidas (Clase B) Normas Normas
(Clase C)
UNE (2) ASTM (2)

Contenido de cenizas, mx. % m/m 0,01 EN ISO 6245 D 482

Corrosin lmina de cobre


(3 horas a 50 C), mx. Escala Clase 1 Clase 2 EN ISO 2160 D 130

Transparencia y brillo Cumple D 4176

Estabilidad a la oxidacin, mx. g/m3 25 EN ISO 12205 D 2274

Aditivos y agentes trazadores Regulados por la Orden del Ministerio de la Presidencia PRE/1724/2002,
de 5 de julio, modificada por la Orden del Ministerio de la Presidencia
PRE/3493/2004, de 22 de octubre.

Notas:

(1) Con las excepciones recogidas en el artculo 3 de este real decreto.


(1) El mtodo de referencia adoptado para determinar el contenido de azufre en el
gasleo clase B para uso martimo ser el definido en las normas UNE EN ISO
8754 (1996) y UNE EN ISO 14596 (1999).
(1) Del mismo modo, el mtodo de referencia adoptado para determinar el contenido
de azufre en el gasleo clase C ser el definido en las normas UNE EN 24260
(1996) y UNE EN ISO 14596 (1999).
(1) El mtodo de arbitraje ser el UNE EN ISO 14596 (1999). La interpretacin esta-
dstica de la comprobacin del contenido de azufre de los gasleos utilizados se
efectuar conforme a la norma UNE EN ISO 4259 (1997).
(2) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada.
166 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

ANEXO IV
ESPECIFICACIONES DE FUELLEOS

MTODOS DE ENSAYO
Unidades
Caractersticas Lmites
de medida Normas Normas Normas
UNE (2) ASTM (2) ISO (2)

Color Negro

Viscosidad cinemtica a 50 C, mx. mm2/s 380 EN ISO 3104 D 445 ISO 3104

Azufre, mx. % m/m 1,0 (1) EN ISO 8754 D 4294


EN ISO 14596
EN ISO 51215

Punto de inflamacin, mn. C 65 EN 22719 D 93 ISO 2719

Agua y sedimento, mx. % v/v 1,0 51082 D 1796

Agua, mx. % v/v 0,5 51027 D 95 ISO 3733

Potencia calorfica superior, mn. kcal/kg 10.000 51123 D 240 Anexo A de


ISO 8217

Potencia calorfica inferior, mn. kcal/kg 9.500 51123 D 240

Cenizas, mx. % m/m 0,15 D 482 ISO 6246

Estabilidad:
Sedimentos potenciales (mx.) % m/m 0,15 ISO 10307-2

Vanadio, mx. mg/kg 300 D 5708 ISO 14597


D 5863

Notas:

(1) Con las excepciones recogidas en el artculo 4 de este real decreto.


(1) El mtodo de referencia adoptado para determinar el contenido de azufre en el fue-
lleo pesado ser el definido en las normas UNE EN ISO 8754 (1996) y UNE EN
ISO 14596 (1999).
(2) Los mtodos de ensayo a aplicar sern los correspondientes a la ltima versin
publicada.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 167

ANEXO V
ESPECIFICACIONES DEL PROPANO COMERCIAL

LMITES
Unidades
Caractersticas Normas
de medida
Mnimo Mximo
Densidad a 15 C kg/l 0,502 0,535 ASTM D 1657
Humedad Exento (1) ASTM D 2713
Contenido mximo de azufre mg/kg 50 ASTM D 2784
Corrosin Escala 1 b. ASTM D 1838
2
Presin de vapor man., a 37,8 C kg/cm 10 16 ASTM D 1267
Residuo voltil (temperatura
evaporacin del 95% en volumen) C 31 (2) ASTM D 1837
Sulfuro de hidrgeno Negativo ASTM D 2420
Poder calorfico inferior kcal/kg 10.800 ASTM D 3588
Poder calorfico superior kcal/kg 11.900 ASTM D 3588
Composicin:
Hidrocarburos C2 % Volumen 2,5 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C3 % Volumen 80 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C4 % Volumen 20 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C5 % Volumen 1,5 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Olefinas totales % Volumen 35 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Diolefinas + Acetilenos p.p.m. 1.000 ASTM D 2163 (3)
UNE EN 27941
Olor Caracterstico

Notas:

(1) Se considera exento cuando en las condiciones descritas en la norma ASTM


D 2713, no se obstruya la vlvula por efecto del hielo antes de los primeros sesen-
ta segundos de ensayo.
(2) Siempre que el resultado del ensayo de humedad sea exento.
(3) Norma ASTM D 2163 retirada en enero de 2005 por el Subcomit D02.D0.03 y no
reemplazada. Norma aplicable UNE EN 27941/ISO 7941.
Para la verificacin de los lmites de las especificaciones establecidas, las tomas de
muestras se efectuarn directamente de la fase lquida de las cisternas destinadas al lle-
nado de los depsitos de los usuarios y de las botellas o envases, en cuyo caso ser en
las condiciones iniciales de llenado (es decir, se realizar en el momento de salida de la
factora, preferentemente, o en los centros de almacenamiento y, en cualquier caso,
antes de haberse iniciado su consumo por el usuario).
168 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

ANEXO VI
ESPECIFICACIONES DEL BUTANO COMERCIAL

LMITES
Unidades
Caractersticas Normas
de medida
Mnimo Mximo
Densidad a 15 C kg/l 0,560 ASTM D 1657
Humedad ASTM D 2713
Agua separada Ausencia
Contenido mximo de azufre mg/kg 50 ASTM D 2784
Corrosin 1 b. ASTM D 1838
2
Presin de vapor man., a 50 C kg/cm 7,5 ASTM D 2598
Doctor Test Negativo ASTM D 4952
Sulfuro de hidrgeno Negativo ASTM D 2420
Residuo voltil (temperatura
evaporacin del 95% en volumen) C +2 ASTM D 1837
Poder calorfico inferior kcal/kg 10.700 ASTM D 3588
Poder calorfico superior kcal/kg 11.800 ASTM D 3588
Composicin:
Hidrocarburos C2 % Volumen 2,0 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C3 % Volumen 80 20 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C4 % Volumen ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C5 % Volumen 1,5 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Olefinas totales % Volumen 20 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Diolefinas + Acetilenos p.p.m. < 1.000 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Olor Caracterstico

Nota:

(1) Norma ASTM D 2163 retirada en enero de 2005 por el Subcomit D02.D0.03 y no
reemplazada. Norma aplicable UNE EN 2794/ISO 7941.
Para la verificacin de los lmites de las especificaciones establecidas, las tomas de
muestras se efectuarn directamente de la fase lquida de las cisternas destinadas al lle-
nado de los depsitos de los usuarios y de las botellas o envases, en cuyo caso ser en
las condiciones iniciales de llenado (es decir, se realizar en el momento de salida de la
factora, preferentemente, o en los centros de almacenamiento y, en cualquier caso,
antes de haberse iniciado su consumo por el usuario).
LOS PRODUCTOS DE REFINO 169

ANEXO VII
ESPECIFICACIONES DEL GLP DE AUTOMOCIN

LMITES
Unidades
Caractersticas Normas
de medida
Mnimo Mximo
Densidad a 15 C kg/l ASTM D 1657
Humedad ASTM D 2713
Agua separada Ausencia
Contenido mximo de azufre mg/kg 50 ASTM D 2784
Corrosin Escala Clase 1 ISO 6251
2
Presin de vapor man., a 40 C kg/cm 15,8 ASTM D 2598
Ensayo R-Number 10 ASTM D 2158
Ensayo Oil-Number 33 ASTM D 2158
ndice octano motor (MON) 89 ASTM D 2598
Composicin:
Hidrocarburos C2 % Volumen 2,5 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C3 % Volumen 20 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C4 % Volumen 80 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Hidrocarburos C5 % Volumen 1,5 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Olefinas totales % Volumen 6 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Diolefinas + Acetilenos p.p.m. < 1.000 ASTM D 2163 (1)
UNE EN 27941
Olor Caracterstico

Nota:

(1) Norma ASTM D 2163 retirada en enero de 2005 por el Subcomit D02.D0.03 y no
reemplazada. Norma aplicable UNE EN 2794/ISO 7941.
Se considera como GLP carburante de automocin a los gases licuados del petrleo
que se pueden almacenar y/o manipular en fase lquida, en condiciones moderadas de
presin y a la temperatura ambiente, y que se componen principalmente de propanos y
butanos, con pequeas proporciones de propeno, butenos y pentano/pentenos.
Para la verificacin de los lmites de las especificaciones establecidas, las tomas de
muestras se efectuarn directamente de la fase lquida de las cisternas destinadas al lle-
nado de los depsitos fijos de distribucin, o de dichos depsitos.
ANEXO VIII
RESULTADOS OBTENIDOS DE LOS MUESTREOS REALIZADOS

170
Combustibles comercializados para su uso en vehculos con motor de encendido por chispa-gasolina
VALOR LMITE (1)
RESULTADOS ANALTICOS
Y ESTADSTICOS ESPECIFICACIONES SEGN LA DIRECT.
Parmetro Unidad NACIONALES 2003/17/CE
N. de Desviacin
Mn. Mx. Media Mnimo Mximo Mnimo Mximo
muestras estndar

ndice de octanos research


ndice de octanos motor
Presin de vapor, DVPE kPa
Destilacin:
Evaporado a 100 C % (v/v)
Evaporado a 150 C % (v/v)
Anlisis de los hidrocarburos:
Olefinas % (v/v)
Aromticos % (v/v)
Benceno % (v/v)
Contenido de oxgeno % (m/m)
Oxigenados:
Metanol % (v/v)
Etanol % (v/v)
Alcohol isoproplico % (v/v)
Alcohol ter-butil % (v/v)
Alcohol iso-butil % (v/v)
teres que contengan 5 tomos
o ms de carbono por molcula % (v/v)
Otros compuestos oxigenados % (v/v)
Contenido de azufre mg/kg
TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Contenido de plomo g/l

Nmero de muestras por mes Total (1) Los valores lmite son valores reales y fueron esta-
Enero Abril Julio Octubre blecidos de acuerdo con los procedimientos de fijacin
de lmites de la norma EN ISO 4259:1995. Los resul-
Febrero Mayo Agosto Noviembre
tados de las mediciones se interpretarn con arreglo a
Marzo Junio Septiembre Diciembre los criterios descritos en la norma EN ISO 4259:1995.
ANEXO IX
RESULTADOS OBTENIDOS DE LOS MUESTREOS REALIZADOS
Combustibles comercializados para su uso en vehculos con motor de combustin interna disel-gasleo A
VALOR LMITE (1)
RESULTADOS ANALTICOS
Y ESTADSTICOS ESPECIFICACIONES SEGN LA DIRECT.
Parmetro Unidad NACIONALES 2003/17/CE
N. de Desviacin
Mn. Mx. Media Mnimo Mximo Mnimo Mximo
muestras estndar

Nmero de cetano

Densidad a 15 C kg/m3

Destilacin: punto 95% C

Hidrocarburos policlnicos
aromticos % (m/m)

Contenido de azufre mg/kg

Nmero de muestras por mes (1) Los valores lmite son valores reales y fueron establecidos
Enero Julio de acuerdo con los procedimientos de fijacin de lmites de
la norma EN ISO 4259:1995. Los resultados de las medicio-
LOS PRODUCTOS DE REFINO

Febrero Agosto nes se interpretarn con arreglo a los criterios descritos en la


Marzo Septiembre norma EN ISO 4259:1995.

Abril Octubre
Mayo Noviembre
Junio Diciembre
Total
171
Anexo 5.2
Especificaciones de CLH
para los combustibles22

22
Obtenidas de la web de CLH, www.clh.es.
174 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

GASOLINA 95
Gasolina (sin
Caracterstica Unidades Mtodos de Ensayo (1)
plomo) 95 IO
EN ISO 3675/
Densidad a 15C kg/m3 720 a 775
EN ISO 12185
ndice de octano Research (RON) RON 95,0 a 96,9 EN 25164
ndice de octano Motor (MON) MON mnimo 85,0 EN 25163
ndice de octano ponderado (RON +
(RON+MON)/2 EN 25164 + EN 25163
MON)/2
Presin de vapor (vp): kPa pr EN 13016-1
Verano (2)(5) 45 a 60
Invierno (3)(5) 50 a 80
Destilacin: pr EN ISO 3405
Evaporado a 70C (verano) (E70) (2)(5) % Vol 20 a 48
Evaporado a 70C (invierno) (E70) (3)(5) % Vol 22 a 50
Evaporado a 100C % Vol 46 a 71
Evaporado a 150C % Vol mnimo 75
Punto final C mximo 210
Residuo % Vol mximo 2
Prdida % Vol
VLI (10 vp + 7E70) (4)(5) mximo 1 050
Tipos de hidrocarburos (6) ASTM D 1319
Olefinas % Vol mximo 18,0
Aromticos % Vol mximo 35,0
Benceno % Vol mximo 1,0 EN 12177 / EN 238
Contenido de oxgeno % peso mximo 2,7 EN 1601 / prEN 13132
Oxigenados: EN 1601 / prEN 13132
MTBE y otros teres con 5 o ms
% Vol mximo 15
tomos de carbono
Otros oxigenados (7) (7)
EN 24260 / EN ISO
Contenido de azufre (8) mg/kg mximo 50
8754 / EN ISO 14596
Contenido de plomo g Pb/l mximo 0,003
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 1b EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidacin minutos mnimo 360 EN ISO 7536
Contenido de gomas actuales (lavadas) mg/100 ml mximo 5 EN ISO 6246
Fsforo (9) (9)
Color (10) visual verde (10)
Aspecto claro, brillante
LOS PRODUCTOS DE REFINO 175

Notas:

(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa apro-
bacin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de
referencia de la norma EN 228, as como los criterios de interpretacin de resulta-
dos para casos de discrepancia que en dicha norma se establecen.
(2) Desde el 1 de mayo al 30 de septiembre.
(3) Desde el 1 de octubre al 30 de abril.
(4) Esta caracterstica est limitada en los meses de abril y octubre.
(5) Las fechas que se indican son las establecidas para que la gasolina est disponible
en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin con la
que la gasolina debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se defi-
ne en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(6) Deber realizarse la determinacin de acuerdo con las condiciones que establece
la norma EN 228.
(7) En el sistema CLH no se admiten alcoholes ligeros.
(8) La gasolina 98 IO tendr slo 10 mg/kg de azufre, y para garantizar este lmite a
la salida del sistema CLH, la gasolina 98 IO que CLH reciba debe contener un
mximo de 9 mg/kg.
(9) Debe estar exenta de compuestos que contengan fsforo.
(10) En las gasolinas 95 IO y 98 IO el color es verde, con una intensidad de coloracin
de al menos 0,045 absorbancia, medida entre 625 y 650 nm, en cubetas de 10 mm
de paso de luz, frente a isooctano. En caso de que la gasolina se entregue a CLH
sin coloracin verde, se deber facilitar a CLH una cantidad de colorante verde
lquido suficiente para aportar, como mnimo, esa intensidad de coloracin.
176 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

GASOLINA 98
Gasolina (sin
Caracterstica Unidades Mtodos de Ensayo (1)
plomo) 98 IO
EN ISO 3675/
Densidad a 15C kg/m3 720 a 775
EN ISO 12185
ndice de octano Research (RON) RON mnimo 98 EN 25164
ndice de octano Motor (MON) MON mnimo 85,0 EN 25163
ndice de octano ponderado
(RON+MON)/2 mnimo 93 EN 25164 + EN 25163
((RON + MON)/2)
Presin de vapor Reid (vp): kPa pr EN 13016-1
Verano (2)(5) 45 a 60
Invierno (3)(5) 50 a 80
Destilacin: pr EN ISO 3405
Evaporado a 70C (verano) (E70) (2)(5) % Vol 20 a 48
Evaporado a 70C (invierno) (E70) (3)(5) % Vol 22 a 50
Evaporado a 100C % Vol 46 a 71
Evaporado a 150C % Vol mnimo 75
Punto final C mximo 210
Residuo % Vol mximo 2
Prdida % Vol
VLI (10 vp + 7E70) (4)(5) mximo 1 050
Tipos de hidrocarburos (6) ASTM D 1319
Olefinas % Vol mximo 18,0
Aromticos % Vol mximo 35,0
Benceno % Vol mximo 1,0 EN 12177 / EN 238
Contenido de oxgeno % peso mximo 2,7 EN 1601 / prEN 13132
Oxigenados: EN 1601 / prEN 13132
MTBE y otros teres con 5 o ms
% Vol mximo 15
tomos de carbono
Otros oxigenados (7) (7)
EN 24260 / EN ISO
Contenido de azufre (8) mg/kg mximo 50
8754 / EN ISO 14596
Contenido de plomo g Pb/l mximo 0,003
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 1b EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidacin minutos mnimo 360 EN ISO 7536
Contenido de gomas actuales (lavadas) mg/100 ml mximo 5 EN ISO 6246
Fsforo (9) (9)
Color (10) visual verde (10)
Aspecto claro, brillante
LOS PRODUCTOS DE REFINO 177

Notas:

(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa apro-
bacin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de
referencia de la norma EN 228, as como los criterios de interpretacin de resulta-
dos para casos de discrepancia que en dicha norma se establecen.
(2) Desde el 1 de mayo al 30 de septiembre.
(3) Desde el 1 de octubre al 30 de abril.
(4) Esta caracterstica est limitada en los meses de abril y octubre.
(5) Las fechas que se indican son las establecidas para que la gasolina est disponible
en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin con la
que la gasolina debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se defi-
ne en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(6) Deber realizarse la determinacin de acuerdo con las condiciones que establece
la norma EN 228.
(7) En el sistema CLH no se admiten alcoholes ligeros.
(8) La gasolina 98 IO tendr slo 10 mg/kg de azufre, y para garantizar este lmite a
la salida del sistema CLH, la gasolina 98 IO que CLH reciba debe contener un
mximo de 9 mg/kg.
(9) Debe estar exenta de compuestos que contengan fsforo.
(10) En las gasolinas 95 IO y 98 IO el color es verde, con una intensidad de coloracin
de al menos 0,045 absorbancia, medida entre 625 y 650 nm, en cubetas de 10 mm
de paso de luz, frente a isooctano. En caso de que la gasolina se entregue a CLH
sin coloracin verde, se deber facilitar a CLH una cantidad de colorante verde
lquido suficiente para aportar, como mnimo, esa intensidad de coloracin.
178 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

JET A-1
Queroseno Mtodos ASTM/IP
Caracterstica Unidades
Jet A-1 (1)
Aspecto (2) claro y brillante visual
Color Saybolt (2) anotar D 156/ d 6045
Partculas (3) mg/l Mximo 1,0 D 5452/IP 423
Acidez total mg KOH/g mximo 0,015 D 3242 / IP 354
Aromticos (4) % Vol mximo 25,0 D 1319 / IP 156
Aromticos (Alternativa ) % Vol mximo 26,5 D 6379 / IP 436
Azufre total % peso mximo 0,20 (4) D 4294, D 2622 /
IP 336
Azufre mercaptano (5) % peso mximo 0,002 D 3227 / IP 342
Componentes de refinera (6):
Componentes hidroprocesados % Vol anotar
Componentes hidroprocesados severamente % Vol anotar
Destilacin: D 86 / IP 123
Punto inicial C anotar
10% recogido C mximo 205
50% recogido C anotar
90% recogido C anotar
Punto final C mximo 300
Residuo % Vol mximo 1,5
Prdida % Vol mximo 1,5
Punto de inflamacin C mnimo 38 IP 170
Densidad a 15C kg/m3 775 a 840 D 4052 / IP 365
Punto de cristalizacin C mximo -47 D 2386 / IP 16
Viscosidad a -20C mm2/s mximo 8,0 D 445 / IP 71
Punto de humo mm mnimo 25 D 1322 / IP 57
Punto de Humo
Naftenos Mnimo 19,0
Mximo 3,00
D 1840
Punto de humo mm mnimo 19 D 1322 / IP 57
Naftenos % Vol mximo 3,0 D 1840
Calor de combustin Mj / kg mnimo 42,8 (7)
Corrosin al cobre (2h a 100C) escala norma mximo 1 D 130 / IP 154
Estabilidad trmica (JFTOT) D 3241 / IP 323
Temperatura de ensayo C mnimo 260
Depsitos escala norma mximo <3 (8)
Presin diferencial mmHg mximo 25
Gomas actuales mg/100 ml mximo 7 D 381 / IP 131
Tolerancia al agua: caracterst. interfase (9) escala norma mximo 1b D 1904 / IP 289
ndice de separacin de agua escala norma mnimo 85 (10) D 3948
Conductividad elctrica pS/m 50 a 450 (11) D 2624 / IP 274
Lubricidad (12) mm mximo 0,85 D 5001
Aditivos (13)
LOS PRODUCTOS DE REFINO 179

Notas:

(1) La tabla de especificaciones y la Tabla 2 del Anexo C de la norma de especifica-


ciones DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2) establece otros mtodos de ensayo alternati-
vos aceptables.
(2) El queroseno, segn apreciacin visual, deber estar exento de materia slida y de
agua libre a temperatura ambiente. Consultar el anexo F de la norma DEF STAN
91-91/5 (amdt. 2) para evaluar los cambios de color Saybolt desde el origen
(Certificado de Calidad de Refinera).
(3) Esta determinacin slo se realiza en refinera.
(4) En caso de disputa, se utilizar como de referencia el mtodo D 1319 / IP 156,
con un lmite mximo de 25,0% V/V.
(5) Si el ensayo Doctor es negativo, no es preciso determinar el azufre mercaptano.
(6) Se definen como componentes hidroprocesados severamente las fracciones que se
han sometido a procesos de fabricacin en los que la presin parcial del hidrge-
no es igual o mayor que 7000 kPa (70 bar o 1015 psi). La informacin sobre con-
tenido de estos componentes debe figurar en el Certificado de Calidad de
Refinera, que debe acompaar al de recalificacin en planta.
(7) Ser aceptable cualquiera de los mtodos que figuran en el anexo C de la norma
DEF STAN 91-91/5 para la determinacin de esta caracterstica.
(8) No deben apreciarse depsitos A (anormales) ni P (pavo real). Este ensayo se
debe realizar utilizando varillas originales del proveedor del equipo. (ver nota 10,
pg. 6 de la DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2))
(9) La ltima versin de la especificacin DEF STAN 91-91 ("Issue 5" y sus enmien-
das posteriores) ha dejado de considerar un lmite para la tolerancia al agua
(aspecto de la interfase); sin embargo es necesario cumplir este requisito en el jet
A-1 que se transforme en JP-8.
(10) El mnimo de 85 es exigible para el producto sin aditivos, o nicamente con antio-
xidantes. Si contiene disipador antiesttico (SDA), el lmite mnimo pasa a 70.
Estos lmites son de aplicacin slo en el punto de fabricacin (refinera).
(11) En las entregas para transporte por oleoducto, no se incorporar SDA al querose-
no y, por tanto, no tendr que cumplir esta especificacin. Las refineras o plantas
entregarn en estos casos dos litros de SDA por cada mil metros cbicos de que-
roseno. Cuando el queroseno se entregue a CLH con SDA incorporado para cum-
plir la especificacin de conductividad elctrica, sta ser como mximo de 450
pS/m, ya que, aunque la enmienda 1 a la DEF STAN 91-91 ("issue 5") ha amplia-
do el margen hasta 600 pS/m, debe mantenerse el mismo lmite mximo anterior,
en previsin de que el queroseno pueda ir destinado a la produccin de JP-8.
(12) Esta determinacin slo es de aplicacin en el punto de fabricacin (refinera) a
los querosenos que contengan ms del 95% de componente hidroprocesado, del
que al menos el 20% sea componente hidroprocesado severamente. En su caso, el
resultado debe figurar en el Certificado de Calidad de Refinera, que ha de acom-
paar al de recalificacin en planta.
180 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

(13) Los querosenos, cuando hayan sido hidroprocesados o contengan algn compo-
nente hidroprocesado, debern contener los antioxidantes que establece la norma
DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2), en los mrgenes especificados. Si no son hidropro-
cesados, podrn contener esos mismos antioxidantes hasta un mximo de 24
mg/l. Cuando tengan que cumplir la especificacin de conductividad elctrica,
habrn de incorporar el SDA autorizado (Stadis 450), hasta un mximo de 3,0
mg/l en la primera aditivacin, y de 5,0 mg/l en el acumulado de las posibles rea-
ditivaciones. Tambin podrn contener el desactivador de metales (MDA) autori-
zado en la norma DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2) hasta un mximo de 5,7 mg/l. No
est permitido el inhibidor antihielo, FSII (se consideran despreciables concentra-
ciones de menos de 0,2% V/V). La norma DEF STAN 91-91/5 (amdt. 2)permite
el uso de otros aditivos, que siempre se han de incorporar en las condiciones que
dicha norma establece.
Los Certificados de Calidad de Refinera, que han de acompaar a los de recalifi-
cacin en planta, debern recoger toda la informacin relativa a los aditivos incor-
porados al queroseno, tanto del tipo como de la concentracin de cada uno de
ellos.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 181

GASLEO A
Caracterstica Unidades Gasoleo A Mtodos de Ensayo (1)
Nmero de cetano (2) mnimo 51,0 EN ISO 5165
ndice de cetano (2) mnimo 46,0 EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
Densidad a 15C kg/m3 820 a 845
EN ISO 12185
Hidrocarburos aromticos policclicos (3) % peso mximo 11 IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO 8754 /
Contenido de azufre (4) mg/kg mximo 50
EN ISO 14596
Destilacin (5): EN ISO 3405
65% recogido C mnimo 250
80% recogido C -
85% recogido C mximo 350
95% recogido C mximo 360
Viscosidad cinemtica a 40C mm2/s 2,00 a 4,50 EN ISO 3104
Punto de inflamacin C superior a 55 EN 22719
Punto de obstruccin de filtro fro: EN 116
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo -10
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo 0
ASTM D 2500 /
Punto de enturbiamiento:
D 5771 / D 5772 / D 5773
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo 0
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo +6
Residuo carbonoso (sobre 10% final desti-
% peso mximo 0,30 EN ISO 10370
lacin)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60C m mximo 460 ISO 12156 - 1
Agua mg/kg mximo 200 EN ISO 12937
Agua y sedimentos % Vol ASTM D 2709
Partculas slidas mg/kg mximo 24 EN 12662
Contenido de cenizas % peso mximo 0,01 EN ISO 6245
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 1b EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidacin g/m3 mximo 25 EN ISO 12205
Color escala ASTM mximo 2 ASTM D 1500
Transparencia y brillo cumple ASTM D 4176
182 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Notas:

(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa aproba-
cin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de refe-
rencia e interpretacin de resultados que se establecen en la norma EN 590.
(2) Si el ndice de cetano es inferior a 51, en el gasleo A, o a 49, en el gasleo B, los
gasleos A y B debern contener los aditivos mejoradores de ignicin, homologa-
dos, en proporcin suficiente para alcanzar un nmero de cetano mnimo de 51 o
49, respectivamente.
(3) Se define como hidrocarburos aromticos policclicos la diferencia entre los hidro-
carburos aromticos totales y los hidrocarburos monoaromticos, determinados
ambos por el mtodo IP 391 / EN ISO 12916.
(4) Adems de esta calidad, hay otra con slo 10 mg/kg de azufre (gasleo A10), per-
maneciendo igual el resto de las caractersticas. Para garantizar 10 mg/kg a la sali-
da del sistema CLH, el gasleo A10 que CLH reciba debe contener un mximo de
9 mg/kg.
(5) Adems de los valores especificados, se debe informar de los valores del 10%,
50% y 90% recogido, necesarios para el clculo del ndice de cetano.
(6) Las fechas que se indican son las oficialmente establecidas para que el gasleo est
disponible en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin
con la que el gasleo debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se
define en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(7) Los gasleos B y C se entregan a CLH sin trazar ni colorear. En tal estado, sern
claros, limpios, transparentes y brillantes. En el caso del gasleo B el gasleo base
tendr un color ASTM D 1500 de 2 mximo. En el sistema CLH se incorporarn
los colorantes y trazadores que establecen las rdenes OM PRE / 1724 / 2002, de
5 de julio (BOE 10 de julio de 2002) y OM PRE / 3493 / 2004, de 22 de octubre
(BOE 29 de octubre de 2004). Por tanto, CLH entregar siempre los gasleos B y
C correctamente trazados y coloreados.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 183

GASLEO B
Gasleo
Caracterstica Unidades Mtodos de Ensayo (1)
B
Nmero de cetano (2) mnimo 49,0 EN ISO 5165
ndice de cetano (2) mnimo 46,0 EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
Densidad a 15C kg/m3 820 a 880
EN ISO 12185
Hidrocarburos aromticos policclicos (3) % peso mximo 11 IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO 8754
Contenido de azufre (4) mg/kg mximo 2000
/ EN ISO 14596
Destilacin (5): EN ISO 3405
65% recogido C mnimo 250
80% recogido C
85% recogido C mximo 350
95% recogido C mximo 370
2
Viscosidad cinemtica a 40C mm /s 2,00 a 4,50 EN ISO 3104
Punto de inflamacin C MNIMO 60,0 EN 22719
Punto de obstruccin de filtro fro: EN 116
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo -10
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo 0
ASTM D 2500 /
Punto de enturbiamiento:
D 5771 / D 5772 / D 5773
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo 0
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo +6
Residuo carbonoso (sobre 10% final
% peso mximo 0,30 EN ISO 10370
destilacin)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60C m - ISO 12156 - 1
Agua mg/kg mximo 200 EN ISO 12937
Agua y sedimentos % Vol - ASTM D 2709
Partculas slidas mg/kg mximo 24 EN 12662
Contenido de cenizas % peso mximo 0,01 EN ISO 6245
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 1b EN ISO 2160
3
Estabilidad a la oxidacin g/m mximo 25 EN ISO 12205
Color escala ASTM (7) ASTM D 1500
Transparencia y brillo (7) ASTM D 4176
184 LOS PRODUCTOS DE REFINO

Notas:

(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa aproba-
cin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de refe-
rencia e interpretacin de resultados que se establecen en la norma EN 590.
(2) Si el ndice de cetano es inferior a 51, en el gasleo A, o a 49, en el gasleo B, los
gasleos A y B debern contener los aditivos mejoradores de ignicin, homologa-
dos, en proporcin suficiente para alcanzar un nmero de cetano mnimo de 51 o
49, respectivamente.
(3) Se define como hidrocarburos aromticos policclicos la diferencia entre los hidro-
carburos aromticos totales y los hidrocarburos monoaromticos, determinados
ambos por el mtodo IP 391 / EN ISO 12916.
(4) Adems de esta calidad, hay otra con slo 10 mg/kg de azufre (gasleo A10), per-
maneciendo igual el resto de las caractersticas. Para garantizar 10 mg/kg a la sali-
da del sistema CLH, el gasleo A10 que CLH reciba debe contener un mximo de
9 mg/kg.
(5) Adems de los valores especificados, se debe informar de los valores del 10%,
50% y 90% recogido, necesarios para el clculo del ndice de cetano.
(6) Las fechas que se indican son las oficialmente establecidas para que el gasleo est
disponible en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin
con la que el gasleo debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se
define en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(7) Los gasleos B y C se entregan a CLH sin trazar ni colorear. En tal estado, sern
claros, limpios, transparentes y brillantes. En el caso del gasleo B el gasleo base
tendr un color ASTM D 1500 de 2 mximo. En el sistema CLH se incorporarn
los colorantes y trazadores que establecen las rdenes OM PRE / 1724 / 2002, de
5 de julio (BOE 10 de julio de 2002) y OM PRE / 3493 / 2004, de 22 de octubre
(BOE 29 de octubre de 2004). Por tanto, CLH entregar siempre los gasleos B y
C correctamente trazados y coloreados.
TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO 185

GASLEO C
Caracterstica Unidades Gasoleo C Mtodos de Ensayo (1)
Nmero de cetano (2) EN ISO 5165
ndice de cetano (2) EN ISO 4264
EN ISO 3675 /
Densidad a 15C kg/m3 mximo 900
EN ISO 12185
Hidrocarburos aromticos policclicos (3) % peso IP 391/EN ISO 12916
EN 24260 / EN ISO
Contenido de azufre (4) mg/kg mximo 2000
8754 / EN ISO 14596
Destilacin (5): EN ISO 3405
65% recogido C mnimo 250
80% recogido C mximo 390
85% recogido C
95% recogido C anotar
Viscosidad cinemtica a 40C mm2/s Mximo 7,0 EN ISO 3104
Punto de inflamacin C Mnimo 60,0 EN 22719
Punto de obstruccin de filtro fro: EN 116
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo -6
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo -6
ASTM D 2500 / D 5771
Punto de enturbiamiento:
/ D 5772 / D 5773
Invierno (1 de octubre a 31 de marzo) (6) C mximo +4
Verano (1 de abril a 30 de septiembre) (6) C mximo +4
Residuo carbonoso (sobre 10% final
% peso mximo 0,35 EN ISO 10370
destilacin)
Lubricidad (WSD corregido 1.4) a 60C m ISO 12156 - 1
Agua mg/kg EN ISO 12937
Agua y sedimentos % Vol 0,1 ASTM D 2709
Partculas slidas mg/kg EN 12662
Contenido de cenizas % peso EN ISO 6245
Corrosin al cobre (3h a 50C) escala ASTM mximo 2e EN ISO 2160
Estabilidad a la oxidacin g/m3 EN ISO 12205
Color escala ASTM (7) ASTM D 1500
Transparencia y brillo (7) ASTM D 4176
186 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Notas:

(1) Son admisibles otros mtodos de ensayo tcnicamente equivalentes previa aproba-
cin de CLH. En caso de disputa se seguirn los criterios sobre mtodos de refe-
rencia e interpretacin de resultados que se establecen en la norma EN 590.
(2) Si el ndice de cetano es inferior a 51, en el gasleo A, o a 49, en el gasleo B, los
gasleos A y B debern contener los aditivos mejoradores de ignicin, homologa-
dos, en proporcin suficiente para alcanzar un nmero de cetano mnimo de 51 o
49, respectivamente.
(3) Se define como hidrocarburos aromticos policclicos la diferencia entre los hidro-
carburos aromticos totales y los hidrocarburos monoaromticos, determinados
ambos por el mtodo IP 391 / EN ISO 12916.
(4) Adems de esta calidad, hay otra con slo 10 mg/kg de azufre (gasleo A10), per-
maneciendo igual el resto de las caractersticas. Para garantizar 10 mg/kg a la sali-
da del sistema CLH, el gasleo A10 que CLH reciba debe contener un mximo de
9 mg/kg.
(5) Adems de los valores especificados, se debe informar de los valores del 10%,
50% y 90% recogido, necesarios para el clculo del ndice de cetano.
(6) Las fechas que se indican son las oficialmente establecidas para que el gasleo est
disponible en los puntos de venta con la calidad de la nueva estacin. La antelacin
con la que el gasleo debe entrar en el sistema CLH para conseguir ese objetivo, se
define en el apartado Especificaciones de la clusula tercera del contrato.
(7) Los gasleos B y C se entregan a CLH sin trazar ni colorear. En tal estado, sern
claros, limpios, transparentes y brillantes. En el caso del gasleo B el gasleo base
tendr un color ASTM D 1500 de 2 mximo. En el sistema CLH se incorporarn
los colorantes y trazadores que establecen las rdenes OM PRE / 1724 / 2002, de
5 de julio (BOE 10 de julio de 2002) y OM PRE / 3493 / 2004, de 22 de octubre
(BOE 29 de octubre de 2004). Por tanto, CLH entregar siempre los gasleos B y
C correctamente trazados y coloreados.
LOS PRODUCTOS DE REFINO 187

FUEL 1 BIA
Caracterstica Unidades Fuel 1 BIA Mtodos de Ensayo (1)
3
Densidad a 15C kg/m anotar EN ISO 3675
Color negro Visual
Viscosidad cinemtica a 50C mm2/s mximo 220 EN ISO 3104
Azufre % masa mximo 1,0 EN ISO 87547
EN ISO 14596
Punto de Inflamacin C mnimo 65 EN 33719/ASTM D93
Agua % Vol mximo 0,5 EN ISO 3733
Agua y sedimentos % Vol mximo 1 ASTM D 1796
Potencia calorfica superior mg/kg mnimo 10000 ASTM D 8217 (anexo 1)
Potencia calorfica inferior mg/kg mnimo 9500 ASTM D 8217 (anexo 1)
Cenizas % masa mximo 0,15 EN ISO 6245
Estabilidad: sedimento potencial total % masa mximo 0,15 EN ISO 10307-2
Vanadio mg/kg mximo 300 EN ISO 14597
Informacin complementaria
Fluidez crtica superior C mximo +30 ASTM D 97

FUEL 2 BIA
Caracterstica Unidades Fuel 2 BIA Mtodos de Ensayo (1)
3
Densidad a 15C kg/m anotar EN ISO 3675
Color negro Visual
Viscosidad cinemtica a 50C mm2/s mximo 380 EN ISO 3104
Azufre % masa mximo 1,0 EN ISO 87547
EN ISO 14596
Punto de Inflamacin C mnimo 65 EN 33719/ASTM D93
Agua % Vol mximo 0,5 EN ISO 3733
Agua y sedimentos % Vol mximo 1 ASTM D 1796
Potencia calorfica superior mg/kg mnimo 10000 ASTM D 8217 (anexo 1)
Potencia calorfica inferior mg/kg mnimo 9500 ASTM D 8217 (anexo1)
Cenizas % masa mximo 0,15 EN ISO 6245
Estabilidad: sedimento potencial total % masa mximo 0,15 EN ISO 10307-2
Vanadio Mg/kg mximo 300 EN ISO 14597
Informacin complementaria
Fluidez crtica superior C mximo +30 ASTM D 97

Nota:

(1) Informacin de inters a efectos logsticos; se establece un mximo de +30 para


la fluidez como referencia orientativa.
Anexo 5.3
Especificaciones de combustibles
para aviacin
190 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

ESPECIFICACIONES DE DISTINTOS KEROSENOS DE AVIACIN


JET A JET JA-1 JP-5 JP-8
min 0,775 0,775 0,788 0,779
Densidad@15C g/l ASTM D1298
max 0,840 0,840 0,845 0,806
Azufre % peso max ASTM D1266 0,30 0,30 0,30 0,30
Azufre mercaptano % peso max ASTM D 3237 0,003 0,003 0,002 0,002
Ensayo Doctor ASTM D4952 negativo negativo negativo negativo
Corrosin al cobre max ASTM D130 1 1 1 1
Acidez total mgKOH/g max ASTM D 3242 0,10 0,015 0,015 0,015
Aromticos % vol max ASTM D 1319 25 25 25 25
Componentes de
Hidroproceso
De baja presin Indicar
De alta presin Indicar
Punto de humo mm min ASTM D1322 25 25 19 25
Punto de humo y mm min ASTM D1322 18 19 19
Naftaleno % vol max ASTM D 1840 3,0 3,0 3
ndice cetano ASTM D 976 Indicar Indicar
Contenido hidrgeno % peso min ASTM D 3343 13,4 13,4
Poder calorfico MJ/kg min ASTM D 3338 42,80 42,80 42,6 42,8
Punto de cristalizacin C max ASTM D 2386 40 47 46 47
Viscosidad@20C cSt max ASTM D 445 8,0 8,0 8,5 8,0
Punto de inflamacin C min ASTM D 56 38 38 60 38
Destilacin
Punto incial Indicar Indicar Indicar Indicar
10% destilado max 205 205 205 205
50% destilado max Indicar Indicar Indicar Indicar
ASTM D 86
90% destilado max Indicar Indicar Indicar Indicar
Punto final max 300 300 300 300
Residuo % vol max 1,5 1,5 1,5 1,5
Mermas % vol max 1,5 1,5 1,5 1,5
Estabilidad trmica
JFTOT DP@260C mmHg max ASTM D 3241 23 23 25 25
Depsitos max <3 <3 <3 <3
Gomas actuales mg/100ml max ASTM D 381 7 7 7 7
Partculas mg/l max ASTM D 2276 1 1

(Contina)
LOS PRODUCTOS DE REFINO 191

ESPECIFICACIONES DE DISTINTOS KEROSENOS DE AVIACIN (Continuacin)


JET A JET JA-1 JP-5 JP-8
Tiempo de filtracin minutos max 15 15
Agua, interfase max ASTM D 1094 1b 1b 1b
MSEP
Combustible sin SDA min ASTM D 3948 85 90 90
Combustible con SDA min 70
Conductividad
En aeropuerto pS/m max ASTM D 2624 450 450
En la transferencia 50-450 150-450
Lubricidad BOCLE mm max ASTM D 5001 0,85
Apariencia ByT ByT ByT ByT
ADITIVOS
Antihielo Posible Posible 0,10-0,15 0,10-0,15
Antioxidantes %vol Opcional Opcional 17,2-24 Obligatorio
ASTM D 5006
Inhibidor de corrosin ppm Posible Posible Obligatorio Obligatorio
Desctivador metales Opcional Opcional Posible Posible
Antiesttico Opcional Opcional Obligatorio
6
Los mercados

La actividad de compra y venta de materias primas petrolferas: crudos, naf-


tas y comodities, y la de compra y venta de productos petrolferos: GLP, com-
bustibles, naftas, lubricantes, asfaltos, etc., se realiza a travs de una serie de
mercados localizados en zonas geogrficas en las que predomina la actividad
compradora o vendedora. Existe tambin un mercado, denominado de futuros
(future market), en que las transacciones no son fsicas, son ms bien un meca-
nismo financiero que permite distribuir el riesgo de una transaccin fsica entre
compradores y vendedores.
En estos mercados existen unos agentes, brokers y traders que ponen en
contacto a compradores con vendedores, o bien compran o venden directa-
mente. Las compras y las ventas se realizan por los propios traders, las compa-
as de refino, o bien por operadores del mercado de combustibles.
Las compras y ventas se realizan mediante contrato (contract arrange-
ments) o en lo que se denomina en acuerdo puntual tipo spot (spot transaction)
El precio en el mercado spot es una seal del balance oferta/demanda del mer-
cado y en el que influye, de forma ms creciente, la situacin de precios en el
mercado de futuros.
Si el mercado de crudos y productos fuera completamente transparente y
estuviera slo sometido a las tensiones de la oferta y la demanda, cabra espe-
rar un equilibrio entre el coste del crudo y el precio de los productos obtenidos
del mismo. En determinados momentos se rompe el equilibrio y el precio del
crudo es superior (alta demanda, baja produccin); en esta situacin los refine-
ros tienden a disminuir su actividad en destilacin bajando la demanda de
crudo y comprando productos refinados (ms baratos con respecto el crudo)
con lo que la demanda de crudo baja y los precios tienden a equilibrarse hasta
que se da la situacin inversa, el precio de los productos (alta demanda, baja
produccin) es mayor a su equivalente del crudo. Todo este ciclo se ve influido
193
194 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

por acciones especulativas de los grandes consumidores, la gestin de sus


reservas estratgicas, la situacin geopoltica del momento, etc.
Los mercados de crudos y los de productos estn claramente diferenciados
como consecuencia de la deslocalizacin entre el mercado de crudo, mayorita-
riamente en en zonas geogrficas no desarrolladas, y el mercado de productos,
localizado en zonas desarrolladas.

Mercado de Futuros
Como consecuencia de un mercado muy voltil y en el que entre la compra de
la materia prima, crudo, y la venta de los productos obtenidos del mismo puede
discurrir un largo periodo de tiempo, el refinador corre el riesgo de comprar
crudo a alto precio y tener que vender los productos obtenidos del mismo,
das/semanas despus a un precio equivalente de crudo inferior al de la compra
con la prdida econmica que esto conlleva.
Para cubrir este riesgo se han construido una serie de mercados de Futuros
y unos tipos de contratos: Forward, Net back, Maquilas, etc., y una serie de
procedimientos de cobertura o hedging.
Un contrato en el mercado de futuros es un compromiso de suministro de
una determinada cantidad de una comodity estandarizada, en un lugar determi-
nado a un precio y en un momento futuro.
Normalmente no existe una entrega fsica del producto del comprador al ven-
dedor, se trata del mercadeo de compra/venta para asegurar un beneficio econ-
mico. Se realiza con determinados crudos trazadores: Brent, WTI, y alguno ms.
Se forman largas cadenas de compradores / vendedores sin entrega fsica del
crudo y solamente cuando se ejecuta el plazo de suministro del crudo, el compra-
dor final dispondr fsicamente del mismo. Existen dos mercados de futuros
importantes: el NYMEX 23 de Nueva York y el IPE24 de Londres.

6.1. EL MERCADO DE CRUDOS


Existen varias modalidades de mercado, todas derivadas del mercado de
Fsicos y el mercado de Futuros.

Mercados de Fsico
Es un mercado en el que el crudo se vende cargamento a cargamento para su
entrega fsica al comprador. La venta puede ser spot: una cantidad discreta y no
23
NYMEX: New York Mercantile Exchange
24
IPE: International Petroleum Exchange
LOS MERCADOS 195

condicionada a entregas futuras o bien por contrato, generalmente realizado


por las grades compaas estatales y que garantizan unas entregas fsicas de
crudos en varios plazos. El destino final del crudo comprado es su refino

Formacin de precios
La formacin de precios de los crudos sigue diferentes pautas. Hasta finales
de los 70 del siglo pasado los crudos se vendan a precio fijo en un mercado
dominado por la OPEP, en los 80, con la presencia en los mercados de produc-
tores no vinculados a esta organizacin, y la creciente volatilidad del mercado,
aparecen los primeros contratos a net back25, en los que el precio del crudo
estaba relacionado con el valor de los productos a obtender de dicho crudo a
rendimientos estndar, los costes de procesamiento y una cantidad o fee equi-
valente al margen de refino que esperaba obtener el refinador.
En la actualidad la mayora de los crudos, bien sea en las transacciones spot,
en la mayora de los contratos y en gran nmero de precios oficiales, fijan su
precio a frmula con respecto al precio en el mercado spot o en futuros de un
crudo trazador. Esta frmula suele ser un valor diferencial variable o en algu-
nos casos, una funcin lineal dependiente de varios parmetros.
El diferencial de un crudo con respecto a un crudo marcador, es funcin de
varios factores:

Relacin entre la calidad del crudo marcador y el crudo considerado.


Situacin oferta/demanda del crudo.
Net back del crudo.
Relacin relativa con respecto a otros crudos similares.

Dado que, a excepcin del primer factor, los dems son variables, los dife-
renciales de un crudo determinado con respecto a su marcador no son constan-
tes y fluctan en el tiempo. Su valor, mayor o menor, indicar la apreciacin
del crudo en cada momento. Dada la influencia del precio del crudo trazador
en el mercado spot, puede decirse que los crudos, se compren en el spot o por
contrato, su precio est siempre referenciado al mercado spot.

Crudos marcadores
Los crudos marcadores son principalmente tres: El WTI (West Texas
Intermediate) en USA, el Brent (BFO) (Brent/Forties/Oseberg) en Europa y el
Dubai en el Prsico.

25
net back: valor del crudo en funcion de los productos obtenidos del mismo
196 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Cotizaciones
Si el precio de un crudo se fija en relacin al del crudo Brent y su relacin
con otros crudos similares, es necesario disponer de la cotizacin de los mis-
mos en forma diaria.
Son varias las fuentes de informacin, siendo las ms importantes la infor-
macin on line del mercado de Futuros y las publicaciones referenciales:
Platts, ARGUS, ICIS, etc., que recogen de manera puntual, diaria, semanal o
mensual informacin sobre las noticias y transacciones ms importantes .
Los precios Platts son los ms utilizados con referencia de precios y pro-
porciona tambin una informacin para diferentes crudos de su net back en
diferentes esquemas de refino y mercados.
Existen tres posiciones diferentes del precio de los crudos (tambin de los
produtos) en funcin de la posicin compradora o vendedora: C&F, CIF y
FOB
Se entiende por cotizacin FOB (Free on Board), a la correspondiente en el
lugar fsico de la transferencia del producto entre comprador y vendedor, en
un caso ser en la brida del manifold de carga del buque petrolero o de trans-
ferencia en un oleoducto para un determinado crudo o producto. Corresponde
al precio que el vendedor ha contratado con el comprador para el producto. En
este punto de transferencia el vendedor asume la entrega de la mercanca en
las condiciones de calidad y precio pactados. Esto significa que a partir de este
punto es el comprador quien asume los riesgos de prdida o dao en la mer-
canca.
Se entiende por cotizacin C&F (Cost and Freigth) la que el precio
incluye el coste FOB del producto y el coste del flete desde el puertro de
carga hasta el puerto de destino, pero sin asumir el riesgo de prdidas o dao
de la mercanca.
Se entiende por cotizacin CIF (Cost, Insurance and Freight) la que el pre-
cio asume adems el coste de un seguro martimo para la mercanca en el tra-
yecto entre el puerto de carga y el de destino.
Desde el punto de vista prctico, la posicin vendedora es prioritariamente
FOB (Ser el comprador quien contrate y proporcione el buque para la carga),
y consecuentemente la compradora ser prioritariamente CIF.
Las cotizaciones de crudos en estas publicaciones referenciales son siempre
FOB. Los valores de las cotizaciones que se aplican para determinar el precio
de un crudo son de dos tipos, primero las del crudo de referencia, y segundo el
periodo temporal en que se aplica dicha referencia. En general para las opera-
ciones FOB se suelen fijar cotizaciones alrededor de la fecha de terminacin de
la carga (Fijar una nica fecha lleva implcito un riesgo elevado), mientras que
en las operaciones CIF se fijan fechas ligadas a la llegada del BB/TT al puerto
y disponible para la descarga.
LOS MERCADOS 197

6.2. EL TRANSPORTE DE CRUDOS


El transporte de crudo (y productos) se realiza mediante oleoducto o con los
denominados buques-tanque (BB/TT). El tamao de estos ltimos se ha des-
arrollado en funcin de la zona geogrfica en la que operan y en especial a las
condiciones de traspaso de los canales de Panam y Suez. En tminos generales,
se puede indicar que, para el transporte de crudo, operan BB/TT entre 45.000 y
75.000 t de bruto (PANAMAX, pueden operar en el Canal de Panam), entre
120000 y 200000 t (SUEZMAX, pueden operar en el Canal de Suez), entre
75.000 y 115.000 t (AFRAMAX para cargas de crudo standard para el
Mediterrno y Norte de Europa) y un cuarto grupo, los VLCC (Very large crude
carrier) entre 200.000 y 300.000 t utilizados preferentemente en trasportes tran-
socenicos.

Clculo de fletes
Los contratos de fletamento de BB/TT se realizan directamente entre el fle-
tador y el armador o a travs de intermediarios y corresponden a contratos de
diferente tipo: Por viaje (Spot) para una carga determinada y una fecha acor-
dada entre origen y destino, 26COA o Contrato de fletamento en el que se con-
trata un nmero de viajes a realizar entre dos zonas determinadas durante un
tiempo establecido y acordando qu buques los podrn realizar. Viajes conse-
cutivos, en el que se contrata un buque para relalizar de manera ininterrumpida
viajes entre zonas establecidas y en los que se fija el nmero de viajes o los que
se pueden hacer en un periodo determinado. En todos estos contratos es el
armador quien asume todos los costes y gastos de puerto y combustible.
Existen otros contratos, en Time Charter, en el que se contrata un BB/TT
durante un plazo definido, a un flete diario y en el que el Armador pone el
buque con su tripulacin y pertechos y el fletador corre con los gastos de
puerto, combustible etc. y en casco desnudo o bareboat, en el que a diferencia
del anterior el armador arrienda el buque sin tripulacin ni pertrechos.

Clculo de fletes en el mercado spot


Para el clculo de un flete en spot se toma como referencia el coste terico
para un viaje idntico y publicado por la Worldscale Association de Londres y
Nueva York en un libro en base anual, el Worldwide Tanker Nominal Freight
Scale Worldscale. Las tarifas son calculadas en US$/t para un cargamento
completo, en un buque estndar, para un viaje redondo cargando en uno o ms

26
COA: Contract of Affreightment
198 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

puertos, descargando en uno o ms puertos y retornando al primer puerto de


carga.

Tabla 6.1. Bases de clculo para WorldScale ( Ao 2003)


Capacidad del BB/TT 75000 TPM
Cosumo fuel para propulsin 55 t/da
Combustible en puerto 5 t/da
Tiempo en puerto 4 das
Precio del Bunker 138.5 US$/t
Velocidad 14,5 nudos
Combustible (calefaccin, etc.) 100 t/viaje
Tipo de combustible IFO 380
Flete diario 12.000 USs$/da
Costes de puerto Segn asociaciones portuarias
Tiempo trnsito Canal Panam 24 horas
Tiempo trnsito Canal de Suez 30 horas

En el clculo se tiene en cuenta tambin la ruta considerada que pueden ser:

C : Viaje va Cabo de Buena Esperanza tanto en cargo como en lastre.


C.S: Viaje va Cabo de Buena Esperanza en carga y va Canal de Suez en las-
tre.
S: Viaje va Canal de Suez tanto en carga como en lastre.
C.P: Viaje va Cabo de Buena Esperanza y en carga Canal de Panam en
Lastre.
H: Viaje va Cabo Hornos en carga y lastre.
C.H : Viaje va Cabo de Buena Esperanza en carga y lastre y Cabo Hornos en
Carga y Lastre.

Para un viaje determinado, el fletador y el armador acuerdan un nivel del


worldscale en trminos de porcentaje sobre el mismo, de esta forma un WS de
175 significar la aplicacin del 175% sobre el valor indicado en la publicacin
anual para el mismo trayecto. Diariamente se publica el WS real para los dife-
rentes tamaos de BB/TT y trayectos.
El clculo del Flete implica varios sumandos adems del WS. Existe un
extracoste por el paso por el Canal de Panam y el de Suez, en este ltimo caso,
el carga mxima es de 130.000 t, el exceso de carga hay que descragarla y
LOS MERCADOS 199

pasarla al otro extremo del canal por oleoducto (Summed). Otro sumando es el
exceso de carga sobre la cantidad contratada (Overage) al que se aplica siempre
un 50% del nivel WS establecido. Las demoras respecto al tiempo contratado
representa otro cargo adicional. Otros extracostes fijos o variables hacen refe-
rencia a condicionantes de los puertos de carga/descarga.
El flete se liquida siempre al final del viaje aunque las demoras, que nor-
malmente son motivo de litigio, se facturan posteriormente.

Ejemplo para el clculo de Fletes


Para trasportar crudo Maya desde Cayo Arcas hasta el Puerto de La Corua,
entre el fletador y el armador se cierra el siguiente contrato:

Puerto de carga: Cayo Arcas (Mjico).


Puerto de descarga: La Corua, Espaa.
Mximo nmero de puertos en carga y descarga: 3.
Mnimo de toneladas a transportar: 140.000.
Overage: 50%.
W.S. rate: 65 WS.
Tiempo de Plancha: 72 horas + 6 de preaviso.
Rate de demoras: 22.000 US$/da.

Al finalizar el viaje, resulta:

La cantidad real de toneladas trasnportadas ha sido de 149.356.


Tiempo consumido en operaciones de carga / Descarga: 85 horas.

Datos: WS 100 tomado del Worldwide Tanker Nominal Freight Scale


Wordscale para el trayecto La Corua Cayo Arcas ( En la publi-
cacion hay que localizar primero el puerto de descarga ) : 8,10 US$/t.

Facturacin:

140.000 8,10 0,65 = 737.100 US$


9.356 8,10 0,65 0,50 = 30.410 US$
(8572 ) 22000/24 = 1.917 US$
Total flete: = 779.427 US$ ( 0,77 US$/Bbl)

Al coste por transporte hay que sumarle otros costes como son: Seguros,
Mermas, Garantas bancarias (en caso necesario) y el de financiacin del
pago.
200 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

6.3. El MERCADO DE PRODUCTOS


Una refinera localizada en un hinterland determinado tendr una actividad
acorde con la demanda de su propio mercado. Difcilmente el tipo y cantidad
de productos que produzca coincidir con la demanda actual, y por lo tanto ten-
dr un desbalance positivo o negativo, que intentar cubrir vendiendo o com-
prando productos en otros mercados. Adems, ante determinadas situaciones
de precios de crudos y productos, en ocasiones podr sustituir compras y refino
de crudo por compras de productos finales. Estas compras y/o ventas de pro-
ductos se realizan en el mercado spot.
Este mercado, que hace unas dcadas tena una importancia marginal, sola-
mente del orden del 5-10% de los productos, ha venido cobrando mayor impor-
tacia no solamente por la transaccin fsica de los productos simo como
mercado de referencia para la determinacin de precios. La actividad del refi-
nador ha dejado de estar marcada por el mercado cautivo para incluir adems
las oportunidades de mercado en el mercado spot de forma que pueda saturar
toda su capacidad productiva cuando los mrgenes de refino lo permitan o
reducirla al mnimo en caso contrario. Esta situacin en los productos tiene su
reflejo tambin en el mercado spot del crudo.
Existen varios mercados de productos alrededor del mundo, sin embargo
hay que tener en cuenta que estos mercados no corresponden al esquema tra-
dicional de punto de encuentro entre vendedores y compradores de una mer-
cancia determinada. No existe una localizacin fsica del mismo aunque, en
terminos generales se sitan en entornos geogrficos en los que abunda una
gran capacidad de refino o bien una capacidad de almacenamiento de pro-
ductos. Las transacciones se realizan a travs de una amplia red de compra-
dores, vendedores, traders y brokers expandida por todo el globo y en las
que prcticamente no existe la comunicacin directa entre los agentes que
intervienen.
La informacin sobre las transacciones que se realizan en cada mercado la
recoge una serie de publicaciones, siendo las ms extendidas Platts, Argus,
Opis, ICIS, etc. Estas publicaciones recogen, con diferente metodologa en
cada caso, la informacin que los propios traders suministran sobre las opera-
ciones, cantidad y precio, cerradas en el da. La media ponderada de esta infor-
macin es la que sirve para generar diariamente las cotizaciones de los produc-
tos en el mercado. Hay que tener en cuenta que esta informacin no es
totalmente transparente ya que no existe obligacin de comunicar las transac-
ciones.
A nivel de cotizaciones Platts Se pueden considerar los siguientes merca-
dos:
LOS MERCADOS 201

Europa
Se diferencian dos mecados principales, uno del Norte de Europa en la zona
comprencida entre Amberes-Rotterdam y Amsterdam y otro en el Medi-
terrneo en la zona del Italia y el Golfo de Gnova.
Los productos que cotizan y la situacin de los mismos, FOB o CIF es dife-
rente en cada mercado.

North West Europa


Este mercado, el mayor de Europa, cubre a los grandes consumidores euro-
peos: Alemania, Reino Unido, Pases Bajos y el Norte Francs. A este mercado
suministran preferentemente las refineras del rea Amsterdam-Rotterdam-
Amberes y productos de Rusia, principalmente gasoil. En el rea abunda tam-
bin la capacidad de almacenamiento de productos lo que facilita la carga/des-
carga de producto.
Rusia es el mayor suministrador, especialmente de gasoil. La gasolina llega
de la mayor parte de los pases europeos. Son las refineras situadas en el rea
Amsterdam-Rotterdam-Amberes (ARA) las que concurren a este mercado,
adems la zona tiene instalada una gran capacidad de almacenamiento y mez-
cla de productos, especialmente gasolinas que son exportadas al mercado ame-
ricano.
Se distingen dos tipos de actividades, la de barcos (Cargoes) y barcazas
(Barges, 1.000 a 2.000 t de producto) desde Rotterdam, por el Rhin hacia el
interior de Alemania y Centroeuropa.
Las barcazas cotizan en situacin FOB, mientras que los barcos lo hacen
preferentemente en situacin CIF ( importadora) aunque tambin existe la coti-
zacin FOB (vendedora).
Es un mercado netamente importador.

Mediterrneo
Corresponde al rea mediterrnea Gnova/Lavera. Las cotizaciones son
CIF y FOB aunque el resultado neto es claramente vendedor en productos lige-
ros y comprador en fueloil de bajo azufre.
En la Tabla 6.2 se indican los productos y la calidad de los mismos negocia-
dos en estos mercados.

Estados Unidos
En su globalidad corresponde al mercado con mayor volumen de transac-
ciones, destaca el mercado de la Costa Atlntica y el mercado de la Costa del
Golfo, mientras que en el Pacfico existe el mercado del Sur de California.
202 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 6.2. Cotizaciones PLATTs


MED MED FOB NWE NEW
Producto Calidad
FOB CIF ROT CIF FOB
UNL 98 98 RON 88 MON 0,755 SG
PREM UNL En 228 150 ppm
PREM UNL 10 ppm EN 228 10 ppm
PREM UNL 50 ppm EN 228 50 ppm
PREM 0,15 CON PLOMO A ELIMINAR
REG UNL 91 RON 82,5 MON
MTBE MTBE
NAPHTA Parafina min 65%
NAP PAPER PAPER
NAP PHY Parafina min 65%
JET AV FUEL JET A1
10 PPM ULSD
50 PPM ULSD EN 590 50 PPM
0,2 RGO GASOIL RUSO SR 0,2% S
GASOIL 0.2 HEATING OIL
1 PCT CALIDAD ENEL 1% 420cSt
3,5 PCT 3,5% 420 cSt
0.5-0.7 PCT SR FUELOIL SR 0,5-0,7 S =
LS VGO VGO 0,5-0,6 %S 0,90-0,92 SG = = =
HS VGO VGO <2 %S 0,90-0,92 SG = = =
www.platts.com

A diferencia de los mercados europeos operados por BB/TT o barcazas, estos


mercados integrados en grandes redes de oleoductos permiten la transacciones
de cantidades mas pequeas de productos.

US Atlantic Coast
Cubre los mercados del rea de Nueva York y Boston, principalmente el
Puerto de Nueva York y la conexin con dos grandes redes de oleoductos, el
Buckeye Pipeline y el Laurel Pipeline.
Cotiza principalmente en posicin CIF para productos que cumplen las es-
pecificaciones de diferentes Estados, tanto en gasolinas y gasleos como fueloil.
Adems cotizan tambin comodities y productos intermedios como MTBE y
gasoil de Vacio.
LOS MERCADOS 203

US Gulf Coast
Cubre los mercados del golfo, tanto en la importacin de crudo hacia las
refineras situadas en la costa y en el interior como en la venta de productos
refinados hacia el interior y California como hacia la costa este en los mercados
de Nueva York y Boston.
Los movimientso se producen por oleoducto y por barco, bien BB/TT o bar-
cazas. Las cotizaciones son en base FOB para los productos.
Otros mercados de menor importancia estn localizados en la costa oeste
US WEST Coast y en Chicago.

6.4. EL TRANSPORTE DE PRODUCTOS


El transporte de productos destilados acabados, gasolinas, keroseros y gas-
leos, y otros productos intermedios como naftas, gasoil de vaco, etc., se realiza
tanto por oleoducto y cisterna como por buque. Los residuos y asfaltos se tran-
portan por buque tanque o cisterna.
El transporte por cisterna se utiliza principalmente en la distribucin capilar
desde las factoras de almacenamiento hasta los puntos de venta en estaciones
de servicio o similares.
El trasiego de grandes volmenes se realiza siempre por oleoducto o buque.
En cuanto a los buques existen dos servicios diferentes:

Buques para productos limpios.


Buques para productos sucios.

Los primeros se utilizan para el transporte de productos limpios o blan-


cos: gasolinas, kerosenos y gasleos de automocin, su tamao es variable
pero suele estar comprendido entre las 5.000 y 30.000 t de peso muerto, aun-
que se pueden utilizar tambin buques del tipo PANAMAX. Los pequeos se
utilizan normalmente en trfico costero con tiempos de descarga en puerto
altos.
Los buques de capacidad superior a los 20.000 t deben tener disponible
un sistema de gas inerte que permite el reemplazo de la atmsfera de los tan-
ques durante su vaciado por estos gases en lugar de aire para evitar la for-
macin de atmsferas explosivas y dar mayor seguridad al trasporte y des-
carga.
Este tipo de buques permite transportar cargas segregadas en sus tanques,
con lo que se obtiene una mayor flexibilidad de transporte.
Los buques para transporte de productos sucios o negros, principalmente
productos residuales, son similares a los anteriores pero con algunas diferen-
cias. Normalmente suelen llevar un sistema de calefaccin que permita la des-
204 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

carga de estos productos a unos 55 oC y al contrario no necesitan sistema de gas


inerte debido al lato punto de inflamacin de los productos residuales que
transportan.
El tamao de estos buques puede llegar hasta las 50.000 t, para mayor tone-
laje se utilizan barcos de crudos con serpentines de calefaccin.
7
Procesos y esquemas de refino

7.1. ESQUEMAS DE REFINO


La transformacin del crudo de petrleo en sus productos derivados se rea-
liza mediante la aplicacin de una serie de procesos fsicos y qumicos con el
objeto de obtener el mximo valor aadido al producto refinado y al mnimo
coste posible. El desarrollo de los diferentes procesos responde a la necesidad
de producir mayor y mejor calidad de productos sin olvidar las exigencias
medioambientales cada vez ms restrictivas.
Histricamente el refino de petrleo consista en una destilacin simple del
crudo, en batch, de forma que los hidrocarburos segn su punto de ebullicin se
vaporizan y condensan posteriormente, separndose a continuacin diferentes
fracciones segn su intervalo de destilacin. A partir de ah se desarroll la des-
tilacin continua actual. La utilizacin del cracking27 trmico cubri una etapa
intermedia en la que la utilizacin de temperaturas elevadas permita la rotura
de las grandes molculas del fondo del barril en otras ms ligeras con un mayor
rendimiento en gasolinas comerciales y adems de mejor octanaje. Con la utili-
zacin de los catalizadores se abre la moderna historia del refino.
En el refino del crudo se obtiene una gran nmero de productos intermedios
o finales, en la Tabla 7.1 se listan algunos de ellos y algunas de sus caractersti-
cas fsicas.
Los combustibles de motor, que son los productos de mayor valor aadido,
gasolinas, kerosenos de aviacin y gasleos tienen un peso molecular medio
inferior a 300 mientras que el resto de intermedios, ms pesados y de menor
valor econmico, tienen pesos moleculares mucho mayores y representan entre
el 25% y el 50% del rendimiento en destilacin directa. El inters principal de

27
cracking: desintegracion de las molculas de hidrocarburo.
205
206 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.1. Caractersticas de productos


Intervalo de Peso Nmero
Destilacin, Molecular tomos
o
C Medio carbono
LPG -42 - 0 44 - 58 3-4
Gasolina 0 - 210 100 - 110 4 - 11
Keroseno aviacin 190 - 270 160 - 190 10 - 15
Gasleo automocin 190 - 345 245 15 - 20
Residuo atmosfrico 345+ 25+
Gasoil ligero vaco 345 - 425 320 20 - 25
Gasoil pesado de vaco 425 - 560 430 25 - 50
Residuo de vaco 560+ 800+ 50+

los procesos de refino ser en convertir estos productos de mayor peso mole-
cular en otros de menor peso y mayor valor econmico.
Si en lugar de hablar en trminos de peso molecular y nmero de tomos de
carbono se hace en trminos de relacin C/H, el valor deseado para los produc-
tos de un intervalo de destilacin de los combustibles est entre 5 y 7, los hidro-
carburos policclicos, lineales o condensados tienen valores por encima de 12.
Desde el punto de vista de procesos hay dos maneras de disminuir el peso
molecular medio y bajar al mismo tiempo su relacin C/H:

1. Eliminando carbono formando coque (alto peso molecular, alta relacin


C/H).
2. Adicin de hidrgeno (bajo peso molecular, cero relacin C/H).

El primer sistema es relativamente barato, el segundo es muy caro ya que el


hidrgeno es un compuesto caro de productir.
Otros procesos incrementan el peso molecular de la alimentacin, va adi-
cin de carbonos o de oxgeno a molculas de 3, 4 o 5 tomos de carbono. La
finalidad es mejorar las caractersticas antidetonantes para su inclusin en la
mezcla para la fabricacinde gasolinas.
En general, los procesos que intervienen en el refino se basan en las siguien-
tes transformaciones:

Fsicas
Separacin
Destilacin o fraccionamiento
Absorcin
Adsorcin
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 207

Extraccin
Mezcla (Blending)
Qumicas
Reduccin del peso molecular medio
VISBREAKING28
Coquizacin
FCC (Fluid catalytic cracking o Cracking cataltico)
Hydrocracking29
Incremento del peso molecular medio
Alquilacin
MTBE/ETBE
TAME
Polimerizacin
Cambio estructura molecular
Hidrotratamientos
Reformado catalitico
Isomerizacin
Procesos auxiliares
Steam Reforming
Endulzamiento
Tratamiento de gases
Recuperacion de azufre

Se conoce como esquema de refino, al conjunto de procesos que constitu-


yen un determinado tipo de refinera, bsicamente pueden considerarse cuatro
esquemas tipo:

Topping o destilacin atmosfrica.


Hydroskimming que incluye el hidrotratamiento.
Conversin, con transformacin de destilados de vaco en ligeros.
Conversin profunda, con transformacin de residuos de vaco en destila-
dos ligeros.

Disponer de uno u otro esquema de refino es funcin del entorno econmi-


co de la refinera, de su mercado y de sus posibilidades de aprovisionamiento
de crudos. Cuanto ms sofisticada es una refinera mayor habr sido el coste de
su inversin y tambin lo son los costes de operacin. Como contrapartida el
valor de los productos obtenidos es tambin mayor.
28
VISBREAKING: Reductora de viscosidad.
29
Hydrocracking: Hidrocraqueo cataltico en atmsfera de hidrgeno.
208 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

7.2. TOPPING

7.2.1. Destilacin atmosfrica


Constituye la primera etapa del refino de un crudo, el objetivo es su vapori-
zacin parcial y separacin por condensacin a diferentes temperaturas en dis-
tintas fracciones. Se realiza en una columna de destilacin o fraccionamiento
en cuyo interior estn dispuestos de forma ordenada una serie de platos en
los que se recogen los lquidos condensados. El nmero de platos es del orden
de 36. La temperatura de la columna es alta en el fondo y ms fra en cabeza de
forma que cada plato tiene una temperatura inferior a la del situado inmediata-
mente debajo. La destilacin se realiza a una presin ligeramente superior a la
atmosfrica.
El calor necesario para la destilacin lo proporciona un horno al que entra el
crudo precalentado despus de circular por una serie de intercambiadores de
calor con productos ms calientes obtenidos en la propia torre de destilacin,
de forma que se consiga la mxima eficiencia energtica.
Debido a la presencia de sales inorgnicas (cloruro sdico, magnsico y
otras, que produciran corrosin en el sistema), el crudo debe ser desalado antes
de su procesamiento, este desalado se consigue por mezcla con agua para disol-
ver las sales. La mezcla se calienta a una temperatura entre 120 y 150 oC de for-
ma que no se sobrepase su punto de vaporizacin a la presin de trabajo. Se
produce una separacin entre las fases orgnica e inorgnica, en la que se
encuentran disueltas la sales, con la ayuda de unos aditivos especficos, poste-
riormente la fase acuosa se decanta mediante la accin de un campo electrost-
tico. Toda esta operacin se realiza en un equipo denominado desalador.
Despus del desalador, se pueden presentar varias configuraciones, segn
exista o no una columna preflash antes del horno de crudo. En el primer caso,
el crudo se calienta intercambiando calor con las extracciones calientes que
salen de la propia columna de destilacin hasta unos 170 200 oC y se introdu-
ce en un vaporizador o preflash que trabaja entre 2 y 5 atm. Producida la vapo-
rizacin, los vapores se introducen directamente en la columna de fracciona-
miento y el lquido se alimenta al horno. Con esta operacin se reduce el caudal
de lquido al horno con el consiguiente ahorro energtico y de dimensionamien-
to del mismo. En el caso de no existir la columna de preflash, la totalidad del cru-
do se alimenta al horno, en el que el crudo incrementa su temperatura hasta unos
330370 oC, temperatura mxima antes de la aparicin de cracking, que variar
segn el tipo de crudo. El crudo caliente se introduce en la parte inferior de la
torre atmosfrica en la denominada zona flash, a unos 350 oC y a aproxima-
damente 1 atm en la que parte de las fracciones del crudo vaporizan ascendien-
do los vapores por la columna a travs de los platos perforados situados en su
interior, a medida que ascienden se van enfriando hasta que en funcin de su
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 209

Figura 7.1. Unidad de destilacin atmosfrica.

volatilidad condensan en el plato correspondiente. A medida que el plato rebo-


sa, el lquido va descendiendo plato a plato intercambiando calor con los vapo-
res ascendentes. Las fracciones ms pesadas condensan en los platos inferiores
y las ms ligeras en los de la parte alta de la columna. A diferentes alturas de la
columna unos platos especiales permiten la extraccin lateral, fuera de la
columna, del lquido.
Los vapores de los hidrocarburos ms ligeros abandonan la columna por la
parte superior y condensan mediante aerorefrigerantes o con agua de refrigera-
cin en intercambiadores adecuados. El lquido de cabeza se recoge en un acu-
mulador, en este se producen unos incondensables, es el gas cido formado por
metano, etano y sulfhdrico, que se enva al sistema de Fuel Gas y el lquido se
enva parte como reciclo de cabeza y parte a la columna estabilizadora para
separar el GLP (propano y butano) de la nafta. El reciclo de cabeza de la torre
sirve para proveer el reflujo necesario para la condensacin de las fracciones
ligeras ascendentes.
Para que el fraccionamiento funcione correctamente es necesario un flujo de
lquido fro descendente. En la parte superior de la columna este lquido es el
210 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

reciclo del acumulador de cabeza. A lo largo de la columna el reflujo se obtie-


ne con el reciclo de las extracciones laterales (pump around), despus de que
stas hayan perdido parte de su calor latente en el intercambio con la alimenta-
cin. El reflujo fro se introduce en la columna en un punto superior al de su
extraccin, de forma que siempre entre en contacto con los vapores calientes.
El nmero de reflujos depende de las extracciones laterales, normalmente entre
tres y cuatro.
En la columna estabilizadora se produce la separacin del GLP, mezcla de
propano y butano, de la nafta (full range). Esta ltima se redestila en una frac-
cionadora adecuada en la que se obtienen dos productos: la nafta ligera por
cabeza y la nafta pesada por fondo.
La nafta ligera tiene un punto inicial de destilacin equivalente al de los
pentanos y un punto final entre los 60 a 90 oC, dependiendo de las necesidades
en la formulacin de gasolinas comerciales. La nafta pesada tiene como punto
inicial el de final de la nafta ligera y como punto final entre 140 y 180 oC. El
corte de nafta pesada es funcin de las necesidades de gasolinas y las de kero-
seno de aviacin.
La fraccin ms ligera de las extracciones laterales es la 1.a extraccin o
keroseno con un intervalo de destilacin aproximado entre el punto final de la
nafta y los 210260 oC (recordamos que estas temperaturas de corte variarn
segn el tipo de crudo y la economa del momento). Puesto que el fracciona-
miento no es ideal, despus de abandonar la columna la corriente se somete a
un stripping lateral para eliminar los restos de hidrocarburos ms ligeros . El
stripping puede ser con arrastre de vapor de agua o bien mediante calentamien-
to con un reboiler; el control se efecta con el valor del punto de inflamacin
de la extraccin. Los vapores de hidrocarburo se reciclan a la columna de frac-
cionamiento mientras que el lquido constituye en parte la extraccin neta de la
columna y parte el reciclo fro o pump around.
Las 2.a y 3.a extracciones atmosfricas constituyen el disel y el gasoil
atmosfrico con un intervalo de destilacin global entre el punto final de la 1.a
extraccin y los 345360 oC. Al igual que el caso de la 1.a extraccin, un strip-
ping permite la eliminacin de ligeros y ajuste del punto de inflamacin de las
extracciones. La 2.a extraccin suele tener un punto final del orden de los 300
o
C, mientras que el punto final de la 3.a extraccin viene limitada por las propie-
dades de destilacin y de fro para cada crudo, el punto de niebla y el POFF sue-
len ser de las ms crticas en la formulacin de gasleos comerciales, y normal-
mente son limitantes en el punto final de la 3.a extraccin, ya que el valor de
estas propiedades aumenta a medida que aumenta el punto final de destilacin.
Como ejemplo, en la Tabla 7.2 se muestra la variacin en densidad, punto de
niebla e ndice de cetano para diferentes cortes TBP de una 3.a extraccin de cru-
do Amna.
Se observa que mientras en densidad, azufre e ndice de cetano las variacio-
nes son mnimas, en punto de niebla y temperatura de destilacin del 95% las
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 211

Tabla 7.2. Variacin de las propiedades de la 3.a extraccin del crudo AMNA

Corte TBP

300-345 oC 300-350 oC 300-355 oC 300-360 oC


Densidad kg/l 0,8351 0,8357 0,8364 0,8370
Azufre % peso 0,143 0,145 0,146 0,148
o
Punto de niebla C 11,5 12,5 13,5 14,5
ndice de cetano 59,3 59,3 59,2 59,2
Temperatura 95% o
C 324 328 332 336
destilado

diferencias son bastante acusadas entre un corte 300-345 oC y otro 300-360 oC.
Cuanto ms parafnico es el crudo mayor variacin se encuentra en el punto de
niebla.
Las columnas de destilacin de crudo suelen disponer tambin de una 4.a
extraccin, con un intervalo de destilacim muy corto, entre 5 y 10 oC, entre
360-370 oC y con un rendimiento sobre crudo del orden del 2% vol, dependien-
do de la temperatura de corte y del crudo y cuya finalidad es asegurar un valor
adecuado de las caractersticas de fro de la 3.a extraccin.
Por el fondo de la columna se obtiene el residuo no destilado; parte del
mismo constituye la produccin neta y parte se recicla al fondo de la columna
que posee unos platos especiales de stripping, que mediante la inyeccin por
fondo de vapor (1-3%) mejoran el fraccionamiento de esta zona vaporizando
los ligeros.
Entre cada una de las extracciones y dependiendo del nmero y tipo de pla-
tos se produce un gap (diferencia entre la temperatura de destilacin ASTM D
86 al 95% destilado y al 5% destilado de dos fracciones contiguas) entre ellas y
cuya magnitud es una expresin de la eficiencia de la columna.
En las Tablas 7.3, 7.4 y 7.5 se recogen los datos de destilacin en una
columna atmosfrica, con cuatro extracciones laterales de cinco crudos: Amna,
Arabia Ligero, Brent, Forcados y Maya obtenidos mediante un modelo de
simulacin de una columna de destilacin real. Las temperaturas de corte con-
sideradas no presuponen un estndar, pudiendo variar de una columna a otra.
Si se representa para un nmero elevado de crudos su contenido en azufre,
frente a su oAPI, se observa, Figura 7.2, que la seleccin de los crudos anterio-
res cubre un amplio espectro tanto en contenidos en azufre como en composi-
cin hidrocarbonada. Cualquier otro crudo estara dentro del rea de propieda-
des limitada por estos. Ya en la destilacin atmosfrica de los mismos se
obtiene un abanico de productos de diferentes calidades y que se describen a
continuacin.
212 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.3. Rendimientos y propiedades de naftas


AMNA ARABIA LT BRENT FORCADOS MAYA
% peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
Fuel Gas 0,12 0,28 0,09 0,21 0,09 0,21 0,09 0,22 0,09 0,23
Propano C3 0,24 0,39 0,17 0,29 0,72 1,18 0,02 0,03 0,21 0,38
Butano C4 0,91 1,31 0,86 1,27 1,81 2,59 0,05 0,08 0,49 0,78
Nafta Ligera C5-80 4,98 6,19 4,83 6,27 6,70 8,32 2,11 2,60 2,74 3,82
Nafta Pesada 80-160 12,11 13,66 11,23 12,99 14,34 15,73 9,10 10,37 8,08 9,97
1. Extraccin 160-240 9,74 10,31 14,79 16,02 14,22 14,69 15,54 16,44 10,29 11,89
2. Extraccin 240-300 11,19 11,37 9,09 9,35 11,89 11,74 19,02 19,08 7,76 8,43
3. Extraccin 300-360 11,14 11,10 11,41 11,31 10,99 10,56 14,58 14,33 7,34 7,66
4. Extraccin 360-370 1,43 1,41 1,82 1,75 1,50 1,42 2,76 2,66 1,35 1,38
Residuo atmosfrico 370+ 48,14 43,99 45,70 40,55 37,74 33,56 36,73 34,19 61,65 55,45
PROPIEDADES
NAFTA LIGERA
Densidad kg/l 0,6705 0,6613 0,6774 0,7127 0,6644
Azufre %peso 0,001 0,035 0,001 0,003 0,029
PVR psi 0,63 0,66 0,65 0,48 0,65
N Octano RON 65,0 63,0 69,4 74,9 65,1
N Octano MON 66,30 65,6 64,0 73,3 67,3
Benceno % Vol
Destilacin ASTM D86
Punto inicial C 32 32 32 39 32
5 % Vol. destilado C 38 38 37 62 38
10 % Vol. destilado C 42 44 42 68 44
30 % Vol. destilado C 48 48 47 68 48
50 % Vol. destilado C 60 60 58 68 60
70 % Vol. destilado C 62 63 62 68 63
90% Vol. destilado C 66 65 68 72 65
95% Vol. destilado C 69 66 71 73 68
Punto final C 73 72 73 74 73
NAFTA PESADA
Densidad kg/l 0,7393 0,7415 0,7553 0,7706 0,7486
Azufre % peso 0,008 0,042 0,001 0,007 0,110
PVR psi 0,06 0,05 0,04 0,04 0,04
N octano RON 39,8 42,5 55,1 62,4 47,3
N octano MON 38,4 44,9 55,9 63,4 47,6
Naftenos (PONA) 32,5 16,93 37,83 50,76 25,11
Aromticos (PONA) 5,90 13,57 12,87 16,41 13,97
Benceno % Vol.
Destilacin ASTM D 86
Punto Inicial C 102 103 103 103 103
5% Vol. destilado C 104 105 106 106 106
10% Vol. destilado C 106 107 108 108 108
30% Vol. destilado C 108 111 111 111 111
50% Vol. destilado C 117 120 120 120 119
70% Vol. destilado C 126 131 131 130 129
90% Vol. destilado C 136 139 142 141 138
95% Vol. destilado C 139 143 145 144 142
Punto final C 146 147 148 147 147
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 213

Tabla 7.4. Rendimientos y propiedades de los destilados medios


AMNA ARABIA LT BRENT FORCADOS MAYA
% peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
1. Extraccin 160-240 9,74 10,31 14,79 16,02 14,22 14,69 15,54 16,44 10,29 11,89
2. Extraccin 240-300 11,19 11,37 9,09 9,35 11,89 11,74 19,02 19,08 7,76 8,43
3. Extraccin 300-360 11,14 11,10 11,41 11,31 10,99 10,56 14,58 14,33 7,34 7,66
PROPIEDADES
1 EXTRACCIN
Densidad kg/l 0,7879 0,7917 0,8020 0,8305 0,7997
Azufre % peso 0,062 0,137 0,016 0,027 0,614
Aromticos % vol 11,65 19,50 20,93 24,58 21,58
Poliaromticos % peso 0,05 0,04 0,02 0,05
Punto de humo mm 28,2 24,3 23,1 20,2 23,1
Punto de cristalizacion C -40,9 -48,5 -55,6 -59,5 -49,1
Punto de niebla C -44,5 -51,2 -58,2 -82,3 -52,1
Punto de inflamacin C 64,2 57,4 58,9 60,7 55,3
Viscosidad @ 50C cSt 1,15 1,18 1,06 1,39 1,20
ndice de cetano % Vol. 52,0 46,6 42,8 33,8 41,2
Destilacin ASTM D86
Punto Inicial C 180 179 179 180 178
5 % Vol. destilado C 187 180 181 182 179
10 % Vol. destilado C 194 181 183 183 179
30 % Vol. destilado C 198 189 190 196 185
50 % Vol. destilado C 205 196 198 203 192
70 % Vol. destilado C 212 204 207 211 203
90 % Vol. destilado C 220 216 218 220 217
95 % Vol. destilado C 223 220 221 222 220
Punto Final C 224 223 224 224 223
2 EXTRACCIN
Densidad kg/l 0,8206 0,8345 0,8389 0,8758 0,8504
Azufre % peso 0,106 0,938 0,102 0,067 1,737
Poliaromticos % vol 0,29 0,10 0,15 0,31
Punto de niebla C -13,9 -20,0 -22,5 -36,6 -22,1
Punto de inflamacin C 98,9 98,8 98,6 98,7 98,4
Viscosidad @ 50 C cSt 2,25 2,30 2,26 2,87 2,48
ndice de cetano % Vol. 57,1 51,9 50,2 38,8 46,1
Destilacin ASTM D86
Punto Inicial C 253 253 253 253 253
5% Vol. destilado C 255 255 255 255 255
10% Vol. destilado C 256 256 255 256 255
30% Vol. destilado C 259 259 259 269 258
50% Vol. destilado C 264 264 264 263 263
70% Vol. destilado C 270 271 270 269 269
90% Vol. destilado C 278 278 276 277 277
95% Vol. destilado C 280 280 280 280 280
Punto final C 282 282 282 282 281
3 EXTRACCIN
Densidad kg/l 0,8370 0,8660 0,8631 0,8939 0,8844
Azufre % peso 0,148 1,75 0,366 0,187 2,329
Poliaromticos % peso 2,50 2,30 3,50 2,59
Punto de niebla C 14,1 -1,1 3,4 -2,1 -1,3
Punto de inflamacin C 128 128,7 128 128,6 129,2
Viscosidad @ 50 C cSt 4,65 4,49 4,69 6,51 5,06
ndice de cetano % Vol. 59,2 50,0 50,7 42,5 45,0
Destilacin ASTM D86
Punto inicial C 310 310 310 310 310
5% Vol. destilado C 311 312 311 312 312
10% Vol. destilado C 312 313 312 312 313
30% Vol. destilado C 314 316 314 315 317
50% Vol. destilado C 319 321 319 321 323
70% Vol. destilado C 325 327 325 328 328
90% Vol. destilado C 334 334 334 335 335
95% Vol. destilado C 336 337 336 337 337
Punto final C 338 338 338 339 339
214 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.5. Rendimientos y propiedades de los destilados pesados y residuo atmosfrico

AMNA ARABIA LT BRENT FORCADOS MAYA


% peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
4.a Extraccin 360-370 1,43 1,41 1,82 1,75 1,50 1,42 2,76 2,66 1,35 1,38
Residuo atmosfrico 370+ 48,14 43,99 45,70 40,55 37,74 33,56 36,73 34,19 61,65 55,45
PROPIEDADES

4.a EXTRACCIN
Densidad kg/l 0,8471 0,8925 0,8774 0,9104 0,9034
Azufre % peso 0,167 2,15 0,455 0,25 2,67
Poliaromticos % peso 3,53 6,40 7,20 5,37
Punto de niebla C 28,7 11,6 18,8 13,3 12,1
Punto de inflamacin C 147,2 147,2 147,2 147,2 147,2
Viscosidad @ 50 C cSt 7,16 8,05 9,22 13,45 8,93
Destilacin ASTM D86
Punto Inicial C 353 353 353 353 353
5% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
10% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
30% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
50% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
70% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
90% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
95% Vol. destilado C 354 354 354 354 354
Punto final C 355 355 355 355 355
RESIDUO ATMOSFRICO
Densidad kg/l 0,9122 0,9667 0,9321 0,9440 1,0272
Azufre % peso 0,286 3,41 0,831 0,341 4,46
Punto de inflamacin C 196,8 191,6 189,3 176,3 205
Viscosidad @ 50 C cSt 244,2 411,74 189,2 150,1 90765
Viscosidad @ 100 C cSt 30,1 37,41 20,9 18,67 991
Punto de vertido C 35,7 37,0 37,6 33,8 44,2
Nquel mg/kg 10,2 7,6 2,82 7,77 77,5
Vanadio mg/kg 2,2 33,2 13,15 1,9 568
Carbono Conradson % peso 6,58 10,13 5,06 3,22 19,4
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 215

Figura 7.2. Seleccin de crudos.

Nafta ligera
Corresponde al corte TBP C580 oC. Los rendimientos se sitan entre el
2,1% en peso y el 5,0% en peso, los contenidos en azufre son bajos excepto
para la nafta correspondiente al crudo Maya. Las densidades estn en el orden
0,66-0,67 kg/l para la mayor parte de los crudos excepto para los de tipo naft-
nico, como el Forcados, en el que la mayor presencia de hidrocarburos de este
tipo da lugar a densidades superiores, en este caso de 0,713 kg/l. De la misma
forma, los nmeros de octano Research estn en el intervalo de 63 y 67 excep-
to, de nuevo, para las de tipo naftnico que, como en el caso del Forcados, el
valor es de 74,9. El destino final es la formulacin de gasolinas, a pesar de su
bajo octano. Para mejorar esta caracterstica la nafta ligera suele procesarse en
procesos de isomerizacin. Tambin se utiliza para la obtencin de monmeros
petroqumicos en las unidades de Steam cracker.

Nafta pesada
Corresponde al corte 80-160 oC, los rendimientos se sitan entre el 8% en
peso y el 14% en peso. Su nmero de octano es inferior al de la nafta ligera
y muy bajo, entre 40 y 60, y por lo tanto no la hacen apta para su uso direc-
to en la formulacin de gasolinas. Es necesario su procesamiento en unida-
des de reformado cataltico para aumentar este octano. Como en el caso de
la nafta ligera, la pesada puede utilizarse tambin como alimentacin al
steam cracker.
216 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Keroseno
Corresponde a la 1.a extraccin lateral de la columna de destilacin y para
un corte TBP 160-240 oC, los rendimientos oscilan entre el 10% en peso y el
15% en peso. El procedente de crudo Maya presenta mayor contenido en azu-
fre, del orden del 0,6% en peso. Puesto que su destino final ser como compo-
nente del keroseno de aviacin o de gasleo de automocin, sus propiedades de
fro e ndice de cetano son muy importantes. Destaca el bajo ndice de cetano
de la extraccin procedente de crudo Forcados como corresponde a la naturale-
za naftnica de dicho crudo, que a su vez da unas mejores propiedades de fro:
punto de niebla, congelacin y POFF que otros crudos de tipo parafnico, mien-
tras que como contrapartida estos presentan unos valores de ndice de cetano
mayores.

Disel
Es la 2.a extraccin atmosfrica y corresponde al corte TBP 240 300 oC,
aqu empiezan a verse grandes diferencias en rendimientos en funcin del cru-
do, con valores que van desde el 7,8% en peso en el crudo Maya hasta el 19%
en peso para el crudo Forcados; el rendimiento para este ltimo es excepcional
y pocos crudos del mercado dan estos valores tan altos, sin embargo, como
contrapartida, la ya indicada para el caso de la 1.a extraccin: su bajo ndice de
cetano y elevada densidad. Los contenidos en azufre empiezan a ser importan-
tes, siendo el de crudo Maya el mayor con un 1,9% en peso frente al 0,07% en
peso para el procedente de Forcados.

Gasoil
Es la 3.a extraccin y corresponde a un corte 300-360 oC. Los rendimientos
varan entre un 7,3% en peso para el Maya a un 14,5% en peso para el
Forcados. Los ndices de cetano varan bastante en funcin del tipo de crudo,
podemos encontrar valores desde el de 42,5 para el crudo Forcados hasta un
valor de 59,2 para un crudo parafnico como el Amna. Como ya se ha indicado
anteriormente, el punto final depender de las propiedades de fro de cada cru-
do. Para el procedente de crudo Amna el valor de punto de niebla es de 14 oC,
valor muy superior al especificado en la formulacin de gasleos, con lo que el
punto final de corte para este crudo u otros del mismo tipo parafnico no podr
superar los 345 oC, con la consiguiente prdida en rendimiento sobre crudo de
este corte.

Gasoil pesado
Es la 4.a extraccin corresponde al corte 360-370 oC. Normalmente esta
extraccin, muy estrecha, se introduce en las columnas atmosfricas para poder
mejorar las propiedades de fro de la 3.a extraccin y es una alternativa a una
mejora en la eficiencia de la columna en esta zona, ya que en caso contrario el
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 217

fraccionamiento entre la fraccin gasoil y el residuo hace que el overlap exis-


tente sea muy alto. Los rendimientos en esta fraccin son muy pequeos, entre
el 2-3% y el producto slo puede emplearse en la formulacin de fueloil o
como alimentacin a las unidades de conversin. La diferencia de calidad entre
ellas tiene poco significado prctico.

Residuo atmosfrico
Es el residuo no destilado por encima de los 370 oC. Su destino es la formu-
lacin de fueloil o como alimentacin a las unidades de destilacin a vaco para
la obtencin de destilados a procesar en unidades de conversin. Desde el pun-
to de vista de la formulacin del fueloil, las propiedades ms importantes a
tener en cuenta son su contenido en azufre y metales y viscosidad.
De entre los crudos analizados destaca la alta viscosidad y azufre del proce-
dente del crudo Maya, as como su elevado rendimiento. Las diferencias entre
crudos pueden llegar a ser muy importantes.

7.3. SERVICIOS AUXILIARES


Para el funcionamiento de una unidad de procesos es necesario consumir
energa y productos auxiliares:
Combustible lquido o gas.
Electricidad.
Agua (procesos, calderas, refrigeracin, servicios).
Vapor.
Aire.
Nitrgeno.
Productos qumicos.
Como combustible lquido se utiliza fueloil producido en la propia refinera,
y como combustible gas el fuel gas producido durante el propio proceso de refi-
no. Como el poder calorfico de ambos combustibles es diferente se utiliza el
concepto de Fueloil Equivalente (FOE) para designar el fuel combustible. Para
un poder calorfico de 40,1 MJ/kg, una tonelada de fueloil lquido equivale a
1 tonelada de FOE y a 0,82 toneladas de fuel gas de 49,0 MJ/kg de poder calo-
rfico. Tambin puede utilizarse gas natural del exterior.
En una refinera el suministro de electricidad tiene dos origenes: compras
del exterior o produccin propia va central trmica o cogeneracin. En las
cogeneraciones puede utilizarse combustible propio de refinera o bien gas
natural del exterior. Las refineras dotadas con produccin propia obtienen un
balance de su produccin con sus necesidades y ventas al exterior.
El consumo de agua en una refinera es muy elevado, dependiendo del sis-
tema de refrigeracin utilizado (aire frente a agua) su consumo relativo pue-
218 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

de alcanzar valores del orden de las 4 t agua/t de crudo. Los tipos de agua uti-
lizados son tres: agua de procesos a utilizar en calderas o en equipos, agua de
refrigeracin y agua de servicios. Segn su calidad como agua bruta y su uso,
es necesario someterla a una serie de tratamientos como son clarificacin,
ablandamiento y desmineralizacin. Puesto que los productos finales de refi-
no no contienen agua, toda la utilizada en el proceso, menos las mermas por
evaporacin o emisiones como vapor a la atmsfera, se recuperan va trata-
miento de aguas residuales. Slo una mnima parte del agua se deshecha va
vertido.
El vapor se utiliza en refinera tanto en procesos como en mquinas (tur-
binas) y para acompaamiento y mantenimiento de temperaturas en lneas y
tanques, adems se utiliza tambin como un servicio para el lavado y acondi-
cionamiento de recipientes. Se produce en calderas diferenciadas o en los
propios procesos como parte del aprovechamiento energtico de los mismos.
Existen como mnimo tres redes de vapor diferenciadas por su presin de tra-
bajo, la red de alta con una presin de hasta 40 kg/cm2, la red de media pre-
sin de hasta 15 kg/cm2 y la de baja presin de unos 3 kg/cm2. Una serie de
sistemas de reduccin de vapor permite el salto de una red de alta a otra de
menor presin.
El aire se utiliza en procesos y en instrumentos. El aire, del que hay que eli-
minar la humedad, una vez comprimido y enfriado se utiliza, en procesos como
el sistema MEROX, como comburente en decoquizaciones de hornos y regene-
racin de catalizadores, etc., y en instrumentos, principalmente como actuado-
res mecnicos en vlvulas.
El nitrgeno se utiliza como elemento inertizador en recipientes que han
contenido atmsfera de hidrocarburos, como gas de blanketing, en los procesos
de secado de catalizadores, para inertizar tanques y evitar de esta forma el con-
tacto del producto contenido con la atmsfera, etc. Normalmente no se pro-
duce en refinera y se adquiere del exterior por lnea de gas o en recipientes a
presin.
Los productos qumicos son muy variados y corresponden a los utilizados
en el tratamiento de aguas, aditivos que se incorporan a los procesos para evitar
corrosiones y otros.

Consumos especficos
Para un proceso determinado, se definen como tales los consumos de cada
uno de estos servicios auxiliares por unidad de carga. Obsrvese que el coste
de todos los servicios puede reducirse a dos conceptos: FOE y unidades mone-
tarias.
La electricidad, que como consumo especfico vendra expresada en kWh/t
carga, si se compra de exterior y dado el precio del kWh se puede representar
en forma de UM/t carga (Siendo UM una unidad monetaria: euros, dlares,
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 219

etc.). El agua vendr especificada en forma de m3/t carga, y conocido el coste


del agua se representara tambin en UM/t carga. Se puede considerar que la
tonelada marginal de vapor se produce en una caldera especficamente desti-
nada a ello; para producir vapor es necesario: agua, electricidad, FOE y pro-
ductos qumicos, excepto el FOE, que es producido en refinera, el resto de
servivios pueden expresarse en UM/t carga, luego el consumo especfico de
vapor expresado como t vapor/t carga puede expresarse como un sumando de
t FOE/t carga y UM/t carga. El aire no tiene precio de compra, se toma de la
atmosfra, y su coste es el de purificacin y compresin, en definitiva, electri-
cidad, por lo tanto tambin su consumo especfico que vendra dado como
Nm3/t carga puede expresarse tambin como UM/t carga. El nitrgeno, cuyo
consumo especfico vendra dato en Nm3/t carga, siguiendo el razonamiento
anterior puede expresarse tambin en UM/t carga, y los mismo para los pro-
ductos qumicos.
Est claro que al coste en unidades monetarias de cada servicio auxiliar hay
que sumarle el coste energtico, FOE o electricidad, necesario (bombas, turbi-
nas, compresores, etc.) para su puesta en servicio.
Un valor adecuado de los consumos especficos de una torre de destilacin
estn indicados en la Tabla 7.6.

Tabla 7.6. Destilacin atmosfrica. Consumos especficos


Combustible MJ/t 400-690
Electricidad kWh/t 4-7,6
Vapor kg/t 25-30
3 o
Agua de refrigeracin m /t (DT = 10 C) 4,0
Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino de petrleo. Ministerio Medio
Ambiente.

7.4. DESCRIPCIN DEL SISTEMA DE TOPPING


Con la destilacin atmosfrica o sistema a topping puede establecerse una
primera formulacin por mezcla de sus extracciones para obtener productos
comerciales. Al no existir en este esquema procesos de refino posteriores, la
calidad de los productos obtenidos difcilmente cumplirn las especificaciones
de producto final. El esquema correspondiente y para el nmero de extraccio-
nes laterales que se est considerando, se representa en la Figura 7.3.
Desde el punto de vista de productos, el destino de cada una de las extraccio-
nes de destilacin ser: La nafta ligera a gasolinas y la nafta pesada a nafta
(comodity), la 1.a extraccin a keroseno de aviacin y a gasleo. Las 2.a y 3.a
220 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

LPG
LPG

NAFTA LIGERA
DESTILACIN ATMOSFRICA
NAFTA PESADA NAFTA

1 EXTRACCIN JET FUEL


CRUDO

2 EXTRACCIN
GASLEO
3 EXTRACCIN

4 EXTRACCIN

RESIDUO FUELOIL
ATMOSFRICO

Figura 7.3. Sistema de topping.

extracciones, a gasleos y por ltimo, el residuo atmosfrico junto con la 4.a


extraccin, fluidificado en la medida que sea necesario con 1.a, 2.a o 3.a extrac-
cin a fueloil. Este esquema se indica en la Tabla 7.7.

Tabla 7.7. Topping. Mezcla de componentes


Nafta Nafta 1.a 2.a 3.a 4.a Residuo
ligera pesada Extracc. Extracc. Extracc. Extracc. Atm
Intervalo, oC (*) C5-80 80-160 160-240 240-300 300-360 360-370 360+
Nafta
Gasolinas (**)

Keroseno aviacin

Gasoil auto (***)


Fueloil
(*) Variable, depender del tipo de crudo y objetivo de produccin.
(**) Cualquier tipo de gasolina: 95 RON, 98 RON.
(***) Cualquier tipo de gasoil: Gasleo Auto, Gasleo de calefaccin, etc.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 221

7.4.1. Clculo de rendimientos y propiedades


de los productos de topping
Dadas las propiedades de las fracciones de destilacin directa, para la
mayor parte de los crudos existentes en el mercado es imposible formular pro-
ductos comerciales a partir de un topping, ya que no cumpliran las especifica-
ciones de calidad exigidas. Muy pocas refineras tienen una estructura de este
tipo; las que existen suelen responder a situaciones geogrficas y de mercado
muy especficas y su finalidad es la produccin de comodities ms que produc-
tos terminados combustibles.
En este libro, en la descripcin de este y los posteriores esquemas de
refino no se consideran todas las propiedades especificadas para los pro-
ductos, nicamente las ms crticas y que se indican en la Tabla 7.8. La
consideracin de otras propiedades podra dar lugar a rendimientos y cali-
dades diferentes a las aqu expuestas.
Utilizando los valores de rendimientos y propiedades de cada uno de los
componentes indicadas en las Tablas 7.3, 7.4 y 7.5, el procedimiento de clcu-
lo, referido para 100 t de Arabia Ligero, es el siguiente:

Fuel Gas y GLP

Rendimiento sobre crudo


Los rendimientos obtenidos sern en cada caso los indicados en la Ta-
bla 7.3, ya que son productos de destilacin directa y sin mezcla entre ellos:

Rdto de Fuel Gas: 0,09 % peso


Produccin: 0,09 t
Rdto de Propano: 0,17 % peso

Tabla 7.8. Especificaciones de los combustibles

Densidad Azufre ndice Vis@50 oC RON


Kg/l ppm % peso de Cetano cSt
Max Max Max Min Max Min
Nafta Anotar
Gasolina 0,775 50 95,0
Keroseno aviacin 0,800 0.20
Gasleo 0,845 50 46
Fueloil 3,5 380
222 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Produccin: 0,17 t
Rdto de Butano: 0,86% peso
Produccin: 0,86 t

Nafta Total

Se obtendr por mezcla de dos componentes: la nafta ligera y la nafta pesa-


da. Adems de otras propiedades, como el azufre, el bajo nmero de octano, 63
RON para la nafta ligera y 42,5 RON para la nafta pesada, hacen impensable la
obtencin de gasolina comercial que exige un mnimo de 95 RON. Por esta
razn slo existe la posibilidad de vender la nafta como comodity. La nafta sue-
le venderse en el mercado como nafta full range y normalmente se exige cono-
cer el valor de la densidad, azufre y contenido en parafinas. El clculo para la
densidad y el azufre es el siguiente:
Con los datos para cada nafta indicados en la Tabla 7.9 se procede a calcu-
lar sus propiedades:

Rendimiento sobre crudo


Ser la suma de los rendimientos individuales.

Rendimiento en nafta total: 4,83 +11,23 = 16,06% peso.


Produccin: 16,06 t.

Propiedades de la nafta
Densidad

La densidad es aditiva volumtricamente, la proporcin en volumen de cada


componente en la mezcla final es:

Nafta ligera: (4,83/0,6613)/((4,83/0,6613) + (11,23/0,7415)) = 0,3254


Nafta pesada: (11,23/0,7415)/((4,83/0,6613) + (11,23/0,7415)) = 0,6746

Tabla 7.9. Crudo Arabia ligero, datos de NAFTAS


NAFTA NAFTA
ligera pesada
Rendimiento s/crudo % peso 4,83 11,23
Densidad kg/l 0,6613 0,7415
Azufre % peso 0,035 0,042
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 223

y la densidad de la mezcla:

0,3254*0,6613 + 0,6746*0,7415 = 0,7154

Azufre

El azufre es aditivo en peso, el porcentaje en peso de cada componente en la


mezcla final es:

Nafta ligera: 4,83/(4,83 + 11,23) = 0,3007


Nafta pesada: 11,23/(4,83 + 11,23) = 0,6993

y el azufre de la nafta full range:

0.3007*0,035 + 0,6993*0,042 = 0,040

Gasolinas

Para cualquiera de los crudos, tanto la nafta ligera como la pesada, su valor
de nmero de octano es muy inferior a 95, mnimo exigido por la especifica-
cin para las gasolinas, por lo tanto, no es posible su formulacin. Sin embar-
go, se calcula, a continuacin los nmeros de octano RON y MON de la mez-
cla de ambas naftas.

Nmero de octano RON y MON


El nmero de octano no es aditivo de forma lineal, pero la aproximacin a la
forma lineal y volumtrica es ms que suficiente para este tipo de clculo.

RON: 0,3254*63 + 0,6746*42,5 = 49,2


MON: 0,3254*65,6 + 0,6746*44,4 = 51,3

Fueloil
Antes de formular el gasleo automocin y el keroseno de aviacin, es
necesario calcular en primer lugar la formulacin del fueloil, ya que en la mis-
ma ser necesario la utilizacin de diluyentes de viscosidad (cutter) para llevar
la viscosidad del residuo atmosfrico a la especificada (380 cSt @50 oC). Estos
diluyentes son los destilados medios de topping, con viscosidades muy inferio-
res a la del residuo que se pretende fluidificar.
La cuestin est en decidir con cul de estas corrientes se debe fluidificar.
En principio el mejor fluidificante ser el producto de menor viscosidad, la
224 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

1.a extraccin, seguido por la 2.a extraccin y finalmente por la 3.a extraccin.
Sin embargo, hay otras consideraciones que pueden hacer variar este criterio:
si el azufre del residuo atmosfrico es tambin superior al especificado (1%
en peso o 3,5% en peso segn mercado) hay que diluirlo tambin con compo-
nentes de menor azufre, cuanto ms ligero es el producto, menor contenido
en azufre presenta. Si la capacidad de reduccin de viscosidad, para un mis-
mo componente, es mayor que la capacidad de reduccin de azufre, ocurrir
que podra ajustarse antes la viscosidad que el contenido en azufre, o a la
inversa.
No obstante lo dicho anteriormente, aqu se utilizar como criterio general
la fluidificacin en primer lugar con 1.a extraccin; si su disponibilidad no fue-
ra suficiente se sigue la fluidificacin con 2.a extraccin; y en caso necesario,
finalmente con la 3.a.
En un topping, la 4.a extraccin, que aqu se ha definido como el corte TBP
360-370 oC, no se puede utilizar en la formulacin de gasleo por sus altos
valores de su densidad y propiedades de fro, y por tanto se unir al residuo
atmosfrico, de forma que por mezcla de ambos se obtiene el residuo 360 oC+
en lugar del 370 oC+.

Clculo del residuo 360 C+


Los componentes a mezclar son la 4.a extraccin y el residuo atmosfrico:

Rendimiento sobre crudo


Ser la suma de los rendimientos individuales.

Rendimiento residuo 360 oC+: 1,82 + 45,70 = 47,52% peso


Produccin de residuo 360 oC+: 47,52 t

Tabla 7.10. Crudo Arabia ligero. Datos de componentes de fuel


1.a Extr. 2.a Extr. 3.a Extr. 4.a Extr. Res. Atm
Rendimiento s/crudo % peso 14,79 9,09 11,41 1,82 45,70
Rendimiento s/crudo % vol 16,02 9,35 11,31 2,04 47,27
Densidad kg/l 0,7917 0,8345 0,866 0,8925 0,9667
Azufre % peso 0,137 0,938 1,750 2,158 3,409
Viscosidad @50 oC cSt 1,18 2,3 4,49 8,05 411,74
Nquel % peso 33,2
Vanadio % peso 7,55
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 225

Propiedades del residuo 360 C+


Densidad
La densidad es aditiva volumtricamente, la proporcin en volumen de cada
componente en la mezcla final es:

4.a extraccin:

(1,82/0,8925)/((1,82/0,8925) + (45,70/0,9667)) = 0,0414

Residuo 370 oC+:

(45,70/0,9667)/((1,82/0,8925) + (45,70/0,9667)) = 0,9586

y la densidad del Residuo 360 oC+ ser:

0,0414*0,8925 + 0,9586*0,9667 = 0,9636 kg/l

Azufre
En el azufre del fueloil no es necesario ajustar su contenido al especifica-
do del 1 o 3,5% en peso, ya que el mercado permite cualquier valor. El azufre
es aditivo en peso, la proporcin en peso de cada componente en la mezcla
final es:

4.a Extraccin: 1,82/(1,82 + 45,70) = 0,0383


Residuo 370 oC+: 45,70/(1,82 + 45,70) = 0,9617

y el azufre del residuo 360 oC+ ser:

0,0383*2,16 + 0,9617*3,41 = 3,36% peso

Viscosidad
La viscosidad no es aditiva linealmente, por lo que hay que calcular el ndi-
ce de mezcla correspondiente, que puede ser volumtrico o msico; en esta
ocasin se utilizar el msico.
El paso del valor de viscosidad a ndice se realizar utilizando la expresin:

VBI = 10,975 + 14,535 ln (ln (Visc + 0,8))

Con lo que los datos de ndices de viscosidad quedan en la forma indicada


en la Tabla 7.11.
226 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.11. ndice de mezcla de viscosidad


Componente Visc@50 oC, cSt ndice de mezcla
a
1. Extraccin 1,18 5,4354
2.a extraccin 2,30 12,7695
a
3. Extraccin 4,49 18,3924
a
4. Extraccin 8,05 22,3053
Res 370 oC+ 411,74 37,0722

Utilizando la proporcion de 4.a Extraccin y resduo, el ndice de mezcla de


viscosidad del Residuo 360 oC+, ser:

0,0383*22,3053 + 0,9617*37,0722 = 36,5064

El valor de viscosidad correspondiente a este ndice de 36,5064, despejando


de la frmula anterior es de 327 cSt. Esta viscosidad es inferior a la especifica-
da de 380 cSt, con lo que no ser necesaria una fluidificacin posterior.

Gasleos

La formulacin de los gasleos ser por mezcla de las cantidades exceden-


tarias, no utilizadas en la formulacin del fueloil de la 1.a, 2.a y 3.a extraccin.
Hay que tener en cuenta que la 1.a extraccin es el componente nico del kero-
seno de aviacin o Jet Fuel, y por lo tanto tiene dos destinos posibles, el utili-
zarlo en uno u otro depender de otras consideraciones de margen econmico y
de demanda.
Como criterio general, a falta de otro se utilizar el siguiente: se formula
una primera mezcla de las cantidades disponibles de 2.a y 3.a extraccin y la
mezcla resultante se ajusta en densidad con 1.a extraccin (en ocasiones, crudos
muy parafnicos, el factor limitante ser el punto de niebla).

Clculo de la mezcla de la 2.a y 3.a extraccin


Rendimiento sobre crudo:
Ser la suma de los rendimientos individuales.

Rendimiento (2.a + 3.a Extraccin): 9,09 + 11,42 = 20,51% peso


Produccin (2.a + 3.a Extraccin): 20,51 t
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 227

Tabla 7.12. Crudo Arabia ligero. Datos de componentes de gasoil


1.a Extr. 2.a Extr. 3.a Extr.
Rendimiento s/crudo % peso 14,97 9,09 11,42
Densidad kg/l 0,7917 0,8345 0,866
Azufre % peso 0,137 0,938 1,750
o
Punto de niebla C 51.2 20 1.1
ndice de cetano 46,6 51,9 50

Propiedades de la mezcla de 2.a + 3.a extraccin:


Densidad:
La densidad es aditiva volumtricamente, la proporcin en volumen de cada
componente en la mezcla final es:

2.a extraccin:

(9,09/0,8345)/((9,09/0,8345) + (11,42/0,8660)) = 0,4524

3.a extraccin:

(11,42/0,8660)/((9,09/0,8345) + (11,42/0,8660)) = 0,5476

y la densidad de la mezcla ser:

0,4524*0,8345 + 0,5476*0,8660 = 0,8517 kg/l


Azufre:
El contenido en azufre de cada uno de los componentes, todos ellos supe-
riores a las 50 ppm especificadas hace que sea imposible la formulacin del
gasleo, el clculo, no obstante, se hara de la siguiente forma:
El azufre es aditivo en peso, el porcentaje en peso de cada componente en la
mezcla final es:

2.a Extraccin: 9,09/(9,09 + 11,42) = 0,4432


3.a Extraccin: 11,42/(9,09 + 11,42) = 0,5568

y el azufre de la mezcla ser:

0,4432*0,938 + 0,5568*1,750 = 1,39% peso

Valor superior a las 50 ppm exigidas ( 0,0050% peso).


228 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.13. ndice de mezcla de punto de niebla

Componente Punto de niebla, oC ndice de mezcla


1.a Extraccin 51.2 5,545
2.a Extraccin 20 62,241
a
3. Extraccin 1.1 269,310

Punto de niebla:
El punto de niebla no es aditivo linealmente, por lo que hay que calcular el
ndice de mezcla correspondiente, que es volumtrico.
El paso del valor de punto de niebla a ndice se realizar utilizando la expre-
sin:

CPBI = 100,03366 (P. Niebla, C +73,3)

Con lo que los datos de ndices de punto de niebla quedan en la siguiente


forma, segn la Tabla 7.13.

y el ndice de mezcla de punto de niebla de la mezcla ser:

0,4525*62,241 + 0,5475*269,310 = 175,611

El valor de punto de niebla correspondiente a este ndice de 175,611, despe-


jando de la frmula anterior es de 6,6 oC.

Ajuste con 1.a extraccin


Como que la densidad de la mezcla de 2.a y 3.a extraccin, 0,8517 kg/l es
superior a la especificada de 0,845 kg/l mximo, es necesario diluir con 1.a
extraccin hasta ajustar, en lo posible, dicha densidad.

Densidad:
Se trata de una mezcla binaria que puede representarse por las dos ecuacio-
nes siguientes:

0,7917 * x + 0,8517* y = 0,845


x+y=1

Siendo, x la proporcin en volumen (la densidad se mezcla volumtrica-


mente) de 1.a extraccin de 0,7917 de densidad e y la proporcin de la mezcla
de 2.a y 3.a extraccin y de 0,8517 de densidad.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 229

Resolviendo el sistema,
x (1.a extraccin)Volumen = 0,1117
y (2.a + 3.a extraccin)Volumen = 0,8883
Es decir, mezclando la mezcla de 2.a y 3.a extraccin con 1.a extraccin en la
relacin en volumen 0,1177/0,8833 se obtendr un producto con 0,845 kg/l de
densidad.

Rendimiento sobre crudo:


Hay que comprobar que la cantidad de 1.a extraccin necesaria para ajustar
la densidad est disponible. Para ello se transforman las proporciones en volu-
men de la mezcla anterior en proporcin en peso:
x (1.a Extraccin)peso = 0,1117*(0,7917/0,845) = 0,1047
y (2.a + 3.a Extraccin)peso = 0,8883*(0,8517/0,845) = 0,8953
Como la masa disponible de la premezcla de 2.a y 3.a extraccin es de 20,51
t, con los porcentajes anteriores la necesidad en masa de 1.a Extraccin ser:
1.a Extraccinmasa = 20,51* 0,1047/0,8953 = 2,40
Cantidad inferior a las 14,79 t disponibles de 1.a extraccin en la columna
de destilacin.
Conocida la proporcin volumtrica de cada componente en la mezcla,
podemos calcular el punto de niebla correspondiente y tambin el azufre y el
ndice de cetano.

Punto de niebla:
ndice de mezcla de punto de niebla para la mezcla final ser:
0,1117*5,545 + 0,8883*175,618 = 156,611
El valor de punto de niebla correspondiente a este ndice de 156,611, despe-
jando de la frmula anterior es de 8,1 oC.

ndice de cetano:
0,1117*46,6 + 0,8883*50,9 = 50,4

Azufre
Como el azufre es aditivo en peso, se aplicarn los porcentajes calculados
anteriormente en peso:
0,1053*0,137 + 0,8947*1,39 = 1,26
230 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

La produccin total de Gasoil automocin ser de 22,91 unidades, con la


siguiente formulacin en masa:

2,40 t 1.a extraccin


9,09 t 2.a extraccin
11,42 t 3.a extraccin

Keroseno de aviacin

Tiene un nico componente, la 1.a extraccin, no susceptible de mezcla con


otros componentes. Su rendimiento a topping ser el excedente no utilizado
como fluidificante en el fueloil o en el gasleo.
Aunque la caracterstica limitante de este keroseno de aviacin es el azufre,
limitado al 0,2% peso, y la 1.a extraccin tenga un valor inferior de 0,17% peso,
el producto tal como se obtiene en la columna de destilacin atmosfrica no
puede utilizarse como keroseno de aviacin sin un tratamiento previo de hitro-
tratamiento o endulzamiento.

Porcentaje sobre crudo


Disponible en la columna: 14,79
Consumido en Fueloil: 0,0
Consumido en Gasoil: 2,40
Rendimiento en keroseno aviacin: 12,39% s/crudo
Produccin de keroseno de aviacin: 12,39 t

Consumos:

Los consumos tpicos de una unidad de destilacin atmosfrica estn indi-


cados en la Tabla 7.6. El consumo de combustible, como Fueloil Equivalente,
est situado entre los 400 y 690 MJ/t de carga. Para un consumo medio de 600
MJ/t y suponiendo un poder calorfico del fueloil de 40,1 MJ/kg, el consumo
especfico en trminos de FOE ser:

600*/(40,1*1000) = 0,015 t FOE/t carga

Como el clculo se est realizando en base a 100 t de crudo de alimentacin


al topping, el consumo de FOE ser de 1,5 t. Este combustible estar formado,
en primer lugar por todo el fuel gas disponible y resto con fueloil de produc-
cin. Si se toma como poder calorfico del fuel gas un valor de 49,0 MJ/kg. Las
0,09 t de este combustible obtenidas en el topping, equivalen a:

0,09/(40,1/49,0) = 0,11 t FOE


PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 231

y las necesidades de fueloil lquido para consumos, considerando que 1 t de


FOE equivale a 1 t de fueloil de consumos, ser de:

1,5 0,11 = 1,39 t

y , finalmente, los consumos propios o autoconsumos sern:

1,39 + 0,09 = 1,48 t

con lo que la produccin neta de fueloil ser de :

47,52 1,39 = 46,13 t

Es necesario indicar que en este clculo, para simplificar, se ha considerado


que la calidad del fueloil lquido para consumos es la misma que la del fueloil
producido en el topping. En la prctica esto no ser nunca as, ya que la calidad
del fuel de consumos es diferente de la de produccin, normalmente se fabrica
con viscosidades muy superiores y su contenido en azufre depender de las
emisiones globales de la refinera en materia de emisiones de SO2.
De acuerdo con los clculos efectuados, en la Tabla 7.14 se resumen los
datos de rendimiento a topping del crudo Arabia Ligero y las propiedades de
cada uno de los productos obtenidos.
Como puede observarse, el fueloil, cumple todas las propiedades especifica-
das que se han evaluado. El keroseno de aviacin, aunque cumplira tambin el
contenido en azufre y densidad, otras propiedades como estabilidad trmica no
cumplira al no haber sido hidrotratado. El gasleo automocin, si bien cumpli-
ra con la densidad y el ndice de cetano, no lo hara con el azufre (1,75% peso
frente a 0,005% peso mximo permitido).

Tabla 7.14. Arabia ligero a TOPPING. Rendimientos y propiedades de los productos


Rdto. Densidad Azufre
RON
Punto ndice Visc@50 oC
% peso kg/l % peso niebla, oC cetano cSt
Propano 0,17
Butano 0,86
Nafta 16,07 0,7154 0,040 49,2
Keroseno 12,39 0,7917 0,137
Gasleo 22,91 0,8450 1,750 8 50,4
Fueloil (*) 46,13 0,9636 3,360 327
Consumos 1,48
(*) Azufre de Fueloil en % peso.
232 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.15. TOPPING: Rendimientos y propiedades de los productos


Rdto Densidad Azufre Punto Indice Visc@50 C
RON
% peso kg/l % peso niebla C cetano cSt
CRUDO ARABIA LIGERO
Propano 0,17
Butano 0,86
Nafta 16,07 0,7154 0,040 49,2
Keroseno 12,39 0,7917 0,137
Gasleo 22,91 0,8450 1,750 8 50,4
Fueloil 46,13 0,9636 3,360 327
Consumos 1,48
CRUDO AMNA
Propano 0,24
Butano 0,91
Nafta 17,09 0,7178 0,006 47,7
Keroseno 9,74 0,7879 0,062
Gasleo 22,33 0,8287 0,148 6,4 58,1
Fueloil 48,22 0,9102 0,283 209,5
Consumos 1,47
CRUDO FORCADOS
Propano 0,02
Butano 0,05
Nafta 11,21 0,7590 0,006 64,9
Keroseno 0,0 0,8305 0,027
Gasleo 49,14 0,8661 0,187 -16,9 38,2
Fueloil 38,10 0,9416 0,335 120,6
Consumos 1,48
CRUDO MAYA
Propano 0,17
Butano 0,86
Nafta 10,82 0,7253 0,089 66,9
Keroseno 0,0 0,7997 0,614
Gasleo 3,65 0,8844 2,329 -1,3 45,0
Fueloil 83,02 0,9666 3,624 380
Consumos 1,48
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 233

Siguiendo los mismos criterios de clculo, los resultados que se obtienen


con el resto de crudos que se estn considerando se indican en la Tabla 7.15
Para el crudo Amna, las propiedades que no se cumplen, aparte de las ya
comentadas para el keroseno de aviacin, son el azufre y punto de niebla del
gasleo. En el fueloil se produce un regalo de calidad en viscosidad y azufre, ya
que los 209,5 cSt de viscosidad quedan muy alejados de los 380 cSt especifica-
dos, as como en el azufre, con un valor de 0,28% en peso frente al 1% en peso
especificado.
Para el crudo Brent, el gasleo no cumplir el azufre, aunque s el punto de
niebla y el ndice de cetano. Se producir tambin un regalo de calidad en vis-
cosidad y azufre del fueloil
Para el Forcados, en el caso del gasleo no se cumple la densidad, a pesar de
haber agotado toda la disponibilidad de 1.a extraccin en su formulacin; lo
mismo ocurre con el ndice de cetano, con un valor muy bajo, de 38,2. Se pro-
duce tambin un regalo de calidad en viscosidad y azufre en el Fueloil.
Por ltimo, con el crudo Maya no se cumple el azufre del gasleo. En el
caso del fueloil, no se cumplir el contenido en azufre, 3,6% peso frente al
3,5% peso especificado y tampoco el contenido en metales, especialmente el
vanadio, con 415 ppm frente a las 150 ppm generalmente admitidas.
Como conclusin, se puede indicar, que el topping, como sistema ms sen-
cillo de aprovechamiento del crudo de petrleo no permite la obtencin de pro-
ductos comerciales que cumplan las especificaciones de calidad de los mismos,
especialmente en dos propiedades crticas: el nmero de octano de las gasoli-
nas y el contenido en azufre de los gasleos de automocin. Para eliminar este
azufre hasta niveles permitidos es necesario su hidrogenacin con un reactivo,
el hidrgeno, que se obtendr en un proceso de reformado de naftas, que ade-
ms de elevar el nmero de octano de las naftas produce el hidrgeno necesario
para la hidrodesulfuracin de los destilados medios.

7.5. HYDROSKIMMING
7.5.1. Reformado cataltico
Con la nafta pesada de destilacin atmosfrica no es posible la fabricacin
de gasolinas dado su bajo nmero de octano. El proceso capaz de incrementar
este valor es el reformado cataltico de naftas.
Ya se ha comentado anteriormente que, para un mismo nmero de tomos
de carbono, los hidrocarburos tienen diferente octano segn su tipo. En la
Figura 7.4 se representa el nmero de octano Research de diferentes ismeros
de distinto nmero de tomos de carbono: los que presentan un mayor nmero
de octano son los aromticos seguidos de los isoparafnicos, entre los de menor
nmero de octano estn los normal parafnicos y los naftnicos. El reformado
234 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 7.4. Nmero de octano hidrocarburados y sus ismeros.

de naftas es un proceso cataltico en el que se producen una serie de reacciones


qumicas tendentes a aumentar la aromaticidad de la alimentacin.
Como ejemplo de estas reacciones se citan las siguientes:

Dehidrogenacin de naftenos a aromticos:

Ciclohexano Benceno + 3H2


Metil-ciclohexano Tolueno + 3H2

Dehidro isomerizacin de naftenos a aromticos:

1,2 dimetilciclopentano Metil-ciclohexano Tolueno + 3H2

Dehidrociclacin de parafinas a aromticos:

n-hexano Benceno + H2
n-heptano Tolueno + H2

Isomerizacin de parafinas a isoparafinas:

n-hexano Isopentano
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 235

Hydrocracking de naftenos y parafinas:

n-heptano + H2 butano + propano


Metilciclohexano + H2 n-heptano

Hidrogenlisis:

n-heptano + H2 n-hexano + Metano


Tolueno + H2 Benceno + Metano

Cracking con formacin de carbn

La formacin de coque est relacionada con la presencia de hidrocarburos


aromticos y naftnicos policclicos o con la propia reaccin de reformado.
La mayora de las reacciones implican la transformacin de las parafinas y
naftenos en aromticos y de las parafinas a isoparafinas de mayor nmero de
octano. Todas las reacciones de deshidrogenacin producen hidrgeno, y las de
cracking consumen hidrgeno y dan lugar a hidrocarburos ligeros, especial-
mente en C3 y C4. El balance de calor global es endotrmico, siendo necesario
el aporte constante de calor al sistema, hecho que configura el esquema de pro-
ceso, normalmente de tres-cuatro reactores en serie con hornos intermedios que
permiten mantener la temperatura de reaccin.
El balance neto del proceso es una produccin de Hidrgeno, GLP y Nafta
reformada junto con cantidades apreciables de Fuel Gas (metano y etano).
La alimentacin es nafta pesada de rango de ebullicin comprendido entre
los 70 a 180 oC aproximadamente, variando en funcin del tipo de crudo y de
las necesidades de gasolinas de la refinera. Si se utiliza nafta de punto inicial
de destilacin ms bajo, el corte contiene importantes cantidades de hidrocar-
buros en C5, que no se convierten en aromticos y adems por cracking darn
lugar a gases. Las naftas con punto de ebullicin ms alto pueden contener
compuestos diaromticos que favorecen la formacin de coque, desactivando el
catalizador.
El azufre y nitrgeno se encuentran presentes en las naftas de destilacin
directa y actan como venenos del catalizador, siendo necesario eliminarlos
antes de procesar la nafta en el Reformado cataltico. Esta eliminacin se reali-
za mediante un proceso de hidrotratamiento previo.

Catalizadores
Los catalizadores estn formados por un soporte de gamma-almina clorada
y elementos activos, en este caso metales y cloruros. El platino es el metal que
cataliza las reacciones de hidrogenacin y deshidrogenacin, y con la presencia
236 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

de otros metales como renio o iridio, junto con el platino, se potencia la funcin
metlica. Otros metales como germanio o estao aumentan la selectividad del
catalizador a la formacin de aromticos. El catalizador de platino/estao se
utiliza en los procesos de regeneracin continua (CCR) mientras que los de pla-
tino/renio, platino/germanio y platino/iridio en los denominados semiregenera-
tivos.
El cloro se incorpora al soporte de almina creando centros cidos que cata-
lizan las reacciones de isomerizacin de n-parafinas y participan tambin en las
reacciones de formacin de aromticos. Para obtener el carcter cido del cloro
adicionado al soporte es necesario mantener una humedad determinada en el
sistema.
El proceso pierde actividad por envenenamiento del catalizador; este fen-
meno puede ser permanente o bien temporal. Para recuperar la actividad del
catalizador es necesario su regeneracin. Despus de varios ciclos (depende en
cada caso de las condiciones de trabajo del proceso) es necesaria su reposicin.

Condiciones de operacin

La variables que afectan al comportamiento del catalizador y al rendimien-


to y calidad de la nafta reformada son: calidad de la alimentacin, temperatura
de reaccin, velocidad espacial, presin de reaccin y relacin hidrgeno /
hidrocarburo.
Calidad de la alimentacin: Se mide en trminos de su intervalo de destila-
cin; especial importancia tiene el punto final, ya se ha indicado que por enci-
ma de 200 oC se presentan aromticos polinucleares que coquizan depositando
carbn sobre el catalizador y desactivndolo. En cuanto al punto inicial, el con-
tenido en benceno y sus precursores (parafinas y naftenos en C6), puede acon-
sejar su no inclusin en la alimentacin, ya que el benceno estar posterior-
mente limitado en la gasolina producto final. Un ndice de referencia de la
calidad de la alimentacin es el denominado N+2A (contenido en naftenos ms
dos veces el contenido en aromticos en % vol). Hay correlaciones entre este
valor, la curva de destilacin y el oAPI que permiten predecir la formacin de
aromticos en el proceso y el nmero de octano del producto para diferentes
catalizadores y condiciones de operacin.
Como se ha indicado anteriormente, es necesario el pretratamiento de la ali-
mentacin para eliminar compuestos de azufre, nitrgeno y oxgeno as como
metales (tales como arsnico, plomo y cobre). Mientras que los metales produ-
cen una desactivacin permanente del reactor, con los primeros es temporal
pero reducen considerablemente los ciclos de actividad del catalizador. Por
estos motivos la alimentacin hay que pretratarla va hidrotratamiento.
Temperatura de reaccin: Incrementa la actividad cataltica del proceso,
pero al mismo tiempo incrementa la velocidad de desactivacin del catalizador,
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 237

el intervalo de trabajo est entre 460 y 530 oC, trabajndose normalmente entre
482 oC a principio de ciclo y 500 oC a fin de ciclo para mantener el nmero de
octano del producto constante. A partir de esta temperatura la velocidad de des-
activacin se incrementa y es procedente regenerar el catalizador. Los procesos
a baja presin trabajan a temperaturas ligeramente inferiores ya que la presin
baja favorece las reacciones de deshidrogenacin y ciclacin (formacin de
aromticos), y por lo tanto no requieren temperaturas ms altas.
El proceso debe poder trabajar para obtener un mnimo de 85 RON y no ms
de 100 RON actuando sobre la temperatura de reaccin. Trabajar a temperatu-
ras altas implica un mayor cracking y por tanto merma en el rendimiento en
lquido; pasar de un octano de 85 a 100 RON puede implicar una merma de
hasta el 15% vol de lquido.
Velocidad espacial: (LHSV30 volumen de carga al reactor por volumen de
carga de catalizador en un tiempo dado) es una medida del tiempo de contac-
to del lquido con el catalizador, tiempo de contacto largo significa favorecer
las reacciones de hydrocracking y por tanto disminucin de rendimiento en
lquido. Normalmente se sitan entre 1,0 y 4,0 h1.
Presin de trabajo: Con los sistemas catalticos actuales se sita entre los 3
y 30 kg/cm2. Puesto que se trabaja con tres-cuatro reactores en serie con un P
entre ellos, la presin de trabajo se considera un valor medio entre la presin de
entrada al primer reactor y la de salida del ltimo.
La presin de trabajo difiere si la unidad es semiregeneraativa o CCR.

Sistemas semiregenerativos 10 30 kg/cm2


Sistemas CCR 3 10 kg/cm2

La presin tiene especial influencia en el rendimiento y vida del catalizador.


Reduciendo la presin se incrementan las reacciones de deshidrogenacin de
naftenos y deshidrociclacin de parafinas, reducindose las de hydrocracking,
consiguindose altos rendimientos en reformado e hidrgeno y bajo GLP.
Puesto que estas unidades son una fuente de hidrgeno para ulteriores ne-
cesidades, se suele trabajar en condiciones que maximicen la produccin del
mismo.
Relacin hidrgeno/hidrocarburo: Es la relacin entre moles de hidrgeno
de reciclo y moles de nafta alimentada a la unidad. Es necesario mantener esta
relacin en unos valores determinados reciclando hidrgeno a los reactores de
forma que se mantenga una elevada presin parcial del gas. En los procesos
actuales est relacin est entre 2 a 8.
El hidrgeno reacciona con los precursores de coque depositados en el cata-
lizador eliminndolos. Una alta relacin H/HC afecta negativamente a las reac-
ciones de aromatizacin, incrementa el hydrocracking pero reduce la velocidad

30
LHSV: Liquid Hourly Space Velocity.
238 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

de desactivacin del catalizador. Una presin de hidrgeno baja favorece la


deshidrogenacin de naftenos y la deshidrociclacin de parafinas a aromticos
pero disminuye la vida del catalizador debido a la formacin de coque. La rela-
cin adecuada ser el resultante del compromiso econmico entre vida del
catalizador y severidad requerida.

Descripcin del proceso

La alimentacin puede estar constituida por nafta pesada straight run


(Punto Inicial 70/90 oC Punto Final 160/200 oC) o mezcla con otras naftas de
Hydrocracking, Coquizacin, Visbreaking o FCC (procesos que se estudiarn
posteriormente) de intervalo de destilacin similar. Previo a su proceso de
reformado es necesario procesarla en una hidrodesulfuradora para eliminar
azufre y nitrgeno e hidrogenar las olefinas que pudieran estar presentes; las
condiciones de reaccin son muy suaves y sobre catalizadores tpicos de HDS,
normalmente de cobalto molibdeno o nquel molibdeno soportados sobre al-
mina.
La nafta desulfurada, con un contenido en azufre del orden de las 0,2 ppm
se alimenta a la unidad propiamente dicha de reformado. Opcionalmente puede
existir un reactor guarda de xido de zinc para eliminar las trazas de azufre, con

HIDRGENO FUELGAS
PRODUCTO

GLP

REACTORES

ESTABILIZADORA

NAFTA
REFORMADA

RECICLO
HIDRGENO NAFTA
ALIMENTACIN

Figura 7.5. Unidad de reformado cataltico.


PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 239

lo que se consigue incrementar sustancialmente los ciclos de vida del cataliza-


dor de platino.
La seccin de reaccin de un reformado convencional consiste en tres-cuatro
reactores en serie con hornos intermedios para mantenimiento de la temperatura
de reaccin. Cada reactor suele contener un mismo tipo de catalizador, aunque
tambin pueden contener un sistema cataltico diferente, en ambas situaciones
se busca la optimizacin del proceso que, generalmente, pasa por maximizar la
produccin de nafta reformada e hidrgeno minimizando el cracking. El efluen-
te del ltimo reactor se enfra para separar una parte gaseosa: C1 a C4 con un
60-90% molar de hidrgeno. Parte del gas se recicla a la zona de reaccin y el
resto se recupera como gas hidrgeno para su alimentacin a la unidad de
hidrodesulfuracin de naftas. En esta ltima unidad el hidrgeno excedentario
se enva a la red. El lquido se alimenta a una estabilizadora que elimina el gas:
metano y etano con algo de hidrgeno no separado y los hidrocarburos C3 y C4
que se integran posteriormente al sistema de GLP, el producto estabilizado
constituye la Nafta reformada que se enva a la fabricacion de gasolinas. Se
recupera el calor del producto mediante la produccin de vapor.

Rendimientos y propiedades de los productos

Como se ha mencionado anteriormente, el rendimiento y calidad de los pro-


ductos, viene determinado por el catalizador, tipo de alimentacin y condicio-
nes de operacin. Puesto que la presin de trabajo y velocidad espacial es cons-
tante (se intenta operar siempre, si los condicionamientos econmicos son
adecuados, a la mxima capacidad en la unidad) la variable de operacin se
reduce a la temperatura de reaccin que deber ser la necesaria para obtener el
nmero de octano deseado en el producto. A medida que el catalizador se des-
activa es necesario incrementar la temperatura para mantener el nmero de
octano. El incremento de temperatura lleva a su vez a una disminucin de ren-
dimiento en lquido como consecuencia de una mayor presencia de las reaccio-
nes de cracking e hidrogenlisis.
A partir de una determinada temperatura debe procederse a la regeneracin
del catalizador, que se realiza in situ mediante una operacin de quemado del
coque y una eliminacin del azufre depositado en el catalizador seguida de una
fase de reduccin del mismo. Un catalizador admite varios ciclos de regenera-
cin. Cuando el catalizador ha acumulado un determinado nmero de ciclos, el
nivel de actividad y la selectividad a la produccin de hidrgeno y nafta refor-
mada es ligeramente menor que en los primeros ciclos, llega un momento que
la prdida de actividad hace necesaria su reposicin. Segn el procedimiento de
regeneracin existen tres tipos de procesos comerciales: el Semiregenerativo en
el que es necesario parar la unidad para realizar la operacin, en este tipo de
proceso se trabaja a presiones y relaciones H/HC ms altas para minimizar la
240 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

deposicin de carbn; el Cclico en el que se dispone de un reactor adicional


que sustituye al reactor que debe ser regenerado; y por ltimo el Continuo
(CCR) en el que se dispone de un sistema de regeneracin al que de forma con-
tinua es enviado parte del catalizador en servicio para su regeneracin y poste-
rior reposicin en el reactor correspondiente. En estos dos ltimos casos no es
necesaria la parada de la unidad.
Los procesos CCR mantienen la actividad y selectividad del catalizador en
mejor grado que los semiregenerativos; por otro lado pueden trabajar a menor
presin y a menor relacin H/HC, ambas variables tienen un efecto positivo en
cuanto a que pueden trabajar a mayor nmero de octano aunque se produzca
mayor deposicin de carbn sobre el catalizador que al regenerarse en continuo
no tiene efecto sobre la disponibilidad de la unidad
Los rendimientos tpicos para los dos tipos de tecnologas se encuentran en
la Tabla 7.16.

Tabla 7.16. Reformado cataltico. Rendimientos tpicos


Cataltico continuo
Semiregenerativo
(CCR)
Hidrgeno % peso 2-3,8 1,4-2,4
Nafta reformada % peso 85-90 75-85
Aromticos % vol 54-58 46-54

En la Tabla 7.17 se indican las propiedades del producto que varan con res-
pecto a las de la alimentacin al variar la composicin hidrocarbonada de la
misma, as aumenta la densidad y el intervalo de destilacin tanto por la forma-
cin de hidrocarburos ligeros por el hydrocracking como en los pesados por la
formacin de aromticos.
El contenido en benceno es una funcin del tipo y cantidad de precursores
en la alimentacin ms que de las condiciones de operacin.

Consumos especficos
En la Tabla 7.18 se indican los consumos especficos. Son diferentes segn
se trate de un proceso semiregenerativo o continuo.

Eliminacin de benceno

La contenido en benceno admitido en las especificaciones de gasolinas


comerciales es del 1% en volumen mximo, valor que previsiblemente pueda
ser revisado a valores inferiores en un futuro prximo. El principal componen-
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 241

Tabla 7.17. Propiedades alimentacin y productos


Alimentacin Producto
Nafta Straight Run Nafta Reformada
Densidad a 15 oC 0,7406 0,7966
API 59.5 46,1
Destilacin, oC
P. Inicial 77 40
10% vol 92 72
30% vol 101 104
50% vol 111 123
70% vol 124 137
90% vol 141 154
P. Final 160 188

Aromticos, % vol 12,0 61,5


Naftenos, % vol 31,0
Benceno, % vol 0,5 4,2

RON 49 98,4
MON 87,4

te en la formulacin de una gasolina comercial lo constituye la nafta reforma-


da, con valores comprendidos entre el 30% y el 70%. Para un corte C6-C10 de
nafta pesada de alimentacin al reformado y para una severidad mnima de 98
RON el contenido en benceno de la nafta reformada puede estar entre el 1,5%
y el 6% en volumen. Para poder cumplir con el contenido mximo especificado
en las gasolinas comerciales es necesario reducir esta riqueza en benceno.
Existen dos vas para esta reduccin, actuando sobre la carga a la unidad de
reformado o bien actuando sobre la nafta reformada.

Tabla 7.18. Reformado cataltico. Consumos especficos


Semireg. CCR
Combustible MJ/t 1500-3700 2000
Electricidad kWh/t 5-40 5
Vapor (*) Kg/t 750 500
o
Agua de refrigeracin m /t (DT = 10 C)
3 1-20 5,5
(*) En este caso es generacion de vapor.
Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino del petrleo. Ministerio Medio Ambiente.
242 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 7.6. Eliminacin de benceno. Pretratamiento. Opcin I.

En el primer caso se trata de eliminar de la alimentacin al reformado los


hidrocarburos precursores del benceno, hidrocarburos en C6, hexano, ciclohe-
xano y metil ciclopentano. Esto se consigue en la propia redestiladora del siste-
ma de crudo ajustando el punto de corte entre la nafta ligera y la nafta pesada
de forma que dichos hidrocarburos destilen en la ligera. El punto de corte est
alrededor de los 80 oC.
De esta forma, la nafta ligera contiene solamente hidrocarburos en C5 y C6,
que como tales pueden incorporarse directamente a la formulacin de gasolinas
comerciales o bien despus de un proceso de isomerizacin que se ver poste-
riormente. La nafta pesada, libre de precursores se alimenta a la unidad de
reformado. El esquema correspondiente se indica en la Figura 7.6.
En esta opcin no se pierde rendimiento en la produccin de gasolinas pero
s octano/barril al no reformarse el n-hexano de 26 RON, y otros ismeros en
C6 , entre 73, 4 y 74,3 de RON a benceno de 106 RON.
Una alternativa que minimiza esta prdida de octano/barril es la isomeriza-
cin de los hidrocarburos C5 y C6 n-parafnicos a sus correspondientes isme-
ros de mayor octanaje, segn el esquema mostrado en la Figura 7.7.
En la segunda va de reduccin de benceno, el postratamiento, se acta
sobre la nafta reformada. En una primera opcin, mediante su fraccionamiento
en tres cortes diferentes, por cabeza se separa un corte ligero, rico en hidrocar-
buros en C5 y C6 con una riqueza en benceno inferior al 1,5% en volumen,
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 243

Figura 7.7. Eliminacin de benceno. Pretratamiento. Opcin II.

como corte intermedio se obtiene un concentrado bencnico con una riqueza en


benceno entre el 30% y el 50% en volumen y por fondo un corte pesado con
una riqueza en benceno inferior al 0,5% vol. Esta opcin se representa en la
Figura 7.8.
En la Tabla 7.20 se muestran los datos de fraccionamiento para una muestra
de nafta reformada de alto contenido en benceno.
El concentrado bencnico se somete a un proceso de extraccin del benceno
para su uso en la industria petroqumica. El reformado ligero puede utilizarse
directamente en la formulacin de la gasolina o bien puede someterse a un pro-
ceso de isomerizacin para incrementar su octano y utilizarse posteriormente
en la formulacin.
El balance global significa una merma en el rendimiento en la produccin
de gasolinas como consecuencia de la extraccin de benceno y una merma en
el octano/barril disponible.
Una segunda opcin es mediante un fraccionamiento en dos cortes, un refor-
mado ligero por cabeza que contiene todo el benceno ms otros hidrocarburos
en C5 y C6 y por fondo un reformado pesado con los hidrocarburos C7+. El
reformado ligero se somete a una hidrogenacin suave para hidrogenar el ben-
ceno a ciclohexano. Esta opcin se presenta esquemticamente en la Figura 7.9
El reformado ligero, una vez hidrogenado puede mezclarse de nuevo con el
reformado pesado como nafta reformada desbencenizada.
244 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 7.8. Eliminacin de benceno. Postratamiento opcin I.

Tabla 7.19. Nmero de octano RON


de hidrocarburos C5-C7
Producto RON
N-Pentano 61,7
Iso-pentano 92,3
n-Hexano 26,0
2-Metilpentano 73,5
3-Metilpentano 74,3
2,2 Dimetil butano 93,4
2,3 Dimetil butano 94,3
n-Heptano 0
2-Metil hexano 46,4
3-Metilhexano 55,0
MetilCiclopentano 91,3
Ciclohexano 83,0
Benceno 106
Tolueno 119,9
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 245

Tabla 7.20. Fraccionamiento NAFTA reformada


Nafta refor- Reformado Concentrado Reformado
mada ligero bencnico pesado
Rendimiento, % 9,69 6,52 83,79
o
Densidad@15 C, k/l 0,8182 0,6406 0,7887 0,8449
Benceno, % peso 4,3 1,7 56,0 0,45
Benceno, % vol 3,94 1,2 50,0 0,44
RON 101,9 79,8 102,5
MON 90,3 78,2 92,2

Tambin en esta va se produce una merma de octano/barril dada la diferen-


cia entre el nmero de octano del benceno y el del ciclohexano, que es del
orden de 30 unidades. Teniendo en cuenta que el contenido en benceno de una
nafta reformada puede estar, segn la alimentacin y condiciones de severidad
de la unidad de reformado, entre el 1,5% y el 6% en volumen, la merma de
octano/barril puede llegar a ser entre 0,2 y 2,0 puntos.
En la Tabla 7.21 se indican los rendimientos y propiedades de los productos
obtenidos mediante este esquema.

Figura 7.9. Eliminacin de benceno. Postratamiento. Opcin II.


246 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.21. Rendimientos y propiedades productos de reformado


Reformado Nafta
Nafta Nafta Reformado Reformado
ligero reformada
pesada reformada ligero pesado
hidrogenado desbencenizada
Rdto. % peso
Rdto. s/ Nafta pesada
Hidrgeno 1,64
Fuel Gas 6,07
Propano 4,29
Butano 5,00
Nafta reformada 82,90
Rdto. Fracci. s/Nafta
30,0 70,0
reformada
Rdto. Hidrogen.
100,0
s/Reformado ligero
Rdto. s/Nafta
100,0
reformada

Corte TBP (oC) 65-180


Densidad 0,753 0,798 0,725 0,834 0,6964 0,7975
N+2A % vol 68
Aromticos, % vol 69,5 26,4 87,9 19,0 64,5
Benceno % vol 2,5 7,7 25,4 0,1 0,1 0,1
RON 99 84,3 106,3 75,8 98,2
MON 91 71,0 94,1 83,3 91,2

Aromticos

La especificacin actual de contenido en aromticos en la gasolina como


producto final est limitada al 35% volumen mximo y puede ocurrir que en el
futuro este lmite sea todava ms restrictivo. Se ha visto que el proceso de
reformado tiene como finalidad la produccin de hidrocarburos aromticos de
alto nmero de octano, y en este sentido su contenido estar entre el 50% y el
70% en volumen.
Disminuir el nivel permitido de aromticos significa disminuir el contenido
mximo de nafta reformada en la formulacin de gasolinas, que para los valores
de aromticos antes indicados estara entre el 35/50 = 70% vol y el 35/70 = 50%
vol, y suponiendo que el resto de componentes tuvieran un contenido nulo en
hidrocarburos aromticos.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 247

No existe la posibilidad de disminuir el contenido en aromticos de la nafta


reformada, ya que son los componentes que aportan mayor octano, y la nica
solucin para cumplir las especificaciones de la gasolina es su dilucin con
otros componentes exentos de aromticos. La primera opcin es la dilucin con
isoparafinas de alto octano pero inferior al correspondiente a una nafta reforma-
da. En segundo lugar, una vez diludos los aromticos con isoparafinas se debe
reponer el octano perdido en esta operacin mediante la adicin de compuestos
de alto octano como los alquilatos y los teres. Los procesos que permiten la
obtencin de estos productos se vern en capitulos posteriores.

7.5.2. Endulzamiento
Tanto el GLP como la nafta ligera y el corte de keroseno de destilacin
directa contiene mercaptanos y SH2 disuelto, ambos son corrosivos y se
deben de eliminar. El proceso utilizado para su eliminacin se denomina
endulzamiento y se realiza mediante la transformacin de los mercaptanos en
disulfuros, existiendo dos opciones: en la primera de ella los disulfuros no
corrosivos se mantienen en el producto de partida con lo que el contenido
total de azufre del producto no vara, en la segunda opcin, una vez formados
los disulfuros se extraen del producto de partida disminuyendo el contenido
total de azufre.
Desde el punto de vista qumico, la reaccin global es la siguiente:

4 RSH + O2 2RSSR + 2 H2O

La reaccin debe conducirse en un medio bsico y es catalizada por un com-


puesto organometlico a temperatura y presin cercanas a la ambiental para
favorecer la disolucin del oxgeno.
Los mercaptanos ms ligeros, de hasta seis tomos de carbono, son alta-
mente solubles en la sosa del medio custico y en esta fase acuosa se oxidan a
sulfuros. Posteriormente los sulfuros se oxidan a disulfuros insolubles en fase
acuosa, la sosa se regenera separndose por decantacin los disulfuros, esta
ltima oxidacin necesita ser catalizada para obtener unas velocidades de reac-
cin aceptables.

RSH + NaOH NaSR + H2O

4NaSR + O2 + 2 H2O 4 NaOH + 2 RSSR

Con los mercaptanos ligeros, los que estn presentes en el GLP y naftas
ligeras (puntos finales de ebullicin inferiores a 120 oC) se produce este tipo de
reaccin y por lo tanto el tratamiento de endulzamiento es extractivo.
248 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

En el caso de la nafta pesada o del keroseno, los mercaptanos no son solubles


en la fase acuosa y la reaccin de oxidacin se realiza en la interfase agua/hidro-
carburo, la reaccin se produce en un lecho cataltico en presencia de oxgeno y en
un entorno bsico. No se produce la extraccin de los disulfuros, permaneciendo
estos en el producto inicial.

Descripcin del proceso

Endulzamiento extractivo
Utilizado para la eliminacion de mercaptanos en GLP y nafta ligera. (hidro-
caburos hasta C6). El esquema del proceso se muestra en la Figura 7.10
La alimentacin debe estar libre de SH2, que se elimina con un prelavado
con una disolucin de sosa de 10oBe, esta sosa de baja concentracin no se
recupera. Una vez libre de SH2, la alimentacin se introduce en una torre de
extraccin a contracorriente con una disolucin de sosa de 20oBe. Por fondo de
la torre se obtiene la sosa gastada, rica en sulfuro que se enva a la seccin de
regeneracin.
El producto libre de mercaptanos se decanta para eliminar las trazas de sosa
que haya podido arrastrar y posteriormente pasa a travs de un filtro, normal-
mente de arena, para eliminar los disulfuros precipitados que puedan haber
sido arrastrados.

Figura 7.10. Unidad de endulzamiento extractivo.


PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 249

Figura 7.11. Unidad de endulzamiento de keroseno.

La sosa gastada se lleva a una temperatura mxima de 45 oC, se le inyecta el


catalizador de oxidacin y aire y se lleva al oxidador donde los sulfuros se con-
vierten en disulfuros, insolubles y que se separan posteriormente en un decan-
tador. La sosa regenerada libre de disulfuros se recicla al proceso.

Endulzamiento no extractivo
Utilizado para la transformacin de mercaptanos en disulfuros en naftas
pesadas y kerosenos (punto de ebullicin superior a los 120 oC). El esquema
del proceso se muestra en la Figura 7.11.
Este tipo de alimentacin puede presentar contenidos significativos de ci-
dos naftnicos; en consecuencia, es necesario tratarla previamente para su eli-
minacin. Esto se realiza con una inyeccin en lnea de una solucin de sosa
muy poco concentrada, de 3.oBe, la reaccin es inmediata y la mezcla se decan-
ta en un coalescedor electrosttico, separndose por fondo la solucin custica
con los naftenatos producidos y por cabeza el producto, ste se mezcla con aire
y con una inyeccin custica de 10.o Be y se alimenta al reactor de oxidacin.
El reactor consta de un lecho fijo de carbn activo impregnado de cataliza-
dor de oxidacin y saturado de solucin custica (la transformacin de los sul-
furos a disulfuros se debe producir en la interfase hidrocarburo/agua). Por fon-
do del reactor se obtiene el producto que contiene disueltos los disulfuros y que
posteriormente pasa por un lavador de agua para eliminar el resto de cidos
naftnicos, y finalmente un filtro de sal permite eliminar el agua arrastrada y/o
disuelta y un filtro de arcilla para eliminar catalizador u otros insolubles que
250 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.22. Rendimientos en unidades de endulzamiento

LPG NAFTA FULL RANGE KEROSENO


ALIMENTACIN
Mercaptanos, ppm 50-10000 50-5000 30-1000
SH2, ppm < 10 < 10 <1

PRODUCTOS
Mercaptanos, ppm < 5-10
< 5-10 < 10
Mercaptanos + Disulfuros, ppm 10-20

hayan sido arrastrados. Por ltimo, el producto filtrado se desgasifica en un


desgasificador del exceso de aire disuelto.
Ambos procesos tienen una serie de limitaciones de calidad de la alimenta-
cin, en la Tabla 7.22 se indican algunas de ellas.
Desde el punto de vista de rendimientos, estos son prcticamente del 100%
ya que la cantidad de mercaptanos en estas alimentaciones es muy pequea,
tampoco varan las propiedades de los productos tratados, excepto en cuando a
la corrosin, que desaparece. El contenido en azufre si el endulzamiento no es
extractivo, no vara ya que permanece igual en cantidad aunque integrado en
otra estructura qumica. Si el endulzamiento es extractivo, el contenido en azu-
fre disminuye. La utilizacin del endulzamiento extractivo tiene especial inte-
rs en el tratamiento de nafta ligera, bien procedente de la destilacin de crudo
como de unidades de conversin, cuando esta corriente se utiliza en la formula-
cin de gasolinas comerciales con especificacin de azufre por debajo de las
10 ppm.

7.5.3. Desulfuracin
El sistema, al disponer de hidrgeno procedente del proceso de reformado
cataltico, (en otros esquemas de refino puede proceder de plantas especficas
de produccin de hidrgeno) va a ser capaz de hidrotratar las corrientes de des-
tilacin del crudo y, como se ver posteriormente, tambin las de las unidades
de conversin.
Bajo el trmino de hidrotratamientos se agrupan dos grandes tipos de proce-
sos, por un lado los que se pueden llamar como de hidroacabado para la elimi-
nacin de heterotomos, como el azufre, nitrgeno, oxgeno, metales, etc., de
las molculas orgnicas que los contienen; estos procesos se denominan:
Hidrodesulfuracin (HDS) cuando se elimina azufre, Hidrodenitrificacin
(HDN) cuando se elimina nitrgeno, etc. El segundo tipo de procesos lo consti-
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 251

tuyen aquellos en los que se produce un cambio en la estructura de las molcu-


las de hidrocarburo, es el caso de la hidrogenacin de hidrocarburos olefnicos
con su transformacin al producto saturado correspondiente. La hidrodearoma-
tizacin (HDA) en que se hidrogenan los aromticos a sus correspondientes ani-
llos naftnicos sin rotura del anilllo aromtico o a hidrocarburos parafnicos, con
rotura del anillo aromtico. El hydrocracking (HCU) en el que tiene lugar la
rotura y posterior hidrogenacin de los hidrocarburos a otros de menor peso
molecular.
La finalidad de estos procesos qumicos es aadir hidrgeno al producto de
partida, bien sea saturando los hidrocarburos olefnicos, y aromticos como
transformando el azufre y nitrgeno presente en la alimentacin en sus hidruros
correspondientes. Adems de estas reacciones de hidrogenacin se producen
tambin otras reacciones de cracking e hidrogenlisis dando lugar, adems de
gases incondensables, como metano y etano, otros hidrocarburos de menor
peso molecular, y por lo tanto de menor intervalo de destilacin. Estas reaccio-
nes son siempre catalizadas por un sistema cataltico adecuado.
En el proceso de hidrodesulfuracin se trata de reducir el azufre de las dife-
rentes alimentaciones para poner en especificacin a los combustibles, kerose-
nos y gasleos, o bien pretratarlas para posteriores procesos.
La eliminacin de azufre se realiza mediante la reaccin con hidrgeno para
dar lugar a sulfhdrico en unas condiciones de operacin que dependen del
nivel de azufre en la alimentacin y del deseado en el producto final.
Las reacciones de hidrotratamiento corresponden al esquema:

Las dos primeras son de hidrodesulfuracin, la tercera de hidrodesulfura-


cin e hidrogenacin de aromticos, la cuarta de dehidronitrificacin e hidro-
genacin de aromticos, y la ltima de hidrogenacin o saturacin de olefinas.
Adems se producen reacciones de cracking con rotura de cadenas laterales en
los hidrocarburos alquil aromticos y alquilbencnicos. Todas las reacciones
252 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

son exotrmicas y normalmente es necesario eliminar calor del seno de la reac-


cin.
Como alimentacin puede considerarse cualquiera de las corrientes de des-
tilacin directa: naftas y extracciones laterales. Tambin, como se ver poste-
riormente, se deben hidrotratar los productos de conversin. En un sistema a
Hydroskimming se utiliza nicamente el proceso de hidrodesulfuracin aplica-
do a la nafta pesada y a las extracciones laterales de la columna de destilacin
atmosfrica.

Catalizadores

La reaccin viene catalizada por dos grandes tipos de catalizadores: de


Cobalto Molibdeno y de Nquel Molibdeno, todos ellos soportados
sobre almina. Los primeros son especialmente aptos para hidrodesulfura-
cin, los segundos para hidrogenacin/hidrodesulfuracin. Aunque pueden
existir tambin catalizadores de Cobalto-Wolframio, estos presentan una acti-
vidad cataltica baja.
En la Tabla 7.23 se indica la reactividad de este tipo de catalizadores para
diferentes procesos.
En operacin, los catalizadores se encuentran sulfurados, ya que la fase acti-
va son los sulfuros metlicos.

Condiciones de operacin

Como en la mayor parte de los procesos catalticos de hidrogenacin, las


variables que afectan al grado de desulfuracin obtenido son: alimentacin,
tipo de catalizador, temperatura de reaccin, velocidad espacial, presin de
reaccin (en trminos de presin parcial de hidrgeno) y relacin hidrgeno/
hidrocarburo.
Alimentacin: Puede ser de diversos tipos, productos de destilacin directa
desde una nafta hasta un destilado de vaco y otros productos procedentes de
procesos de conversin. Por lo general, cuanto ms pesada sea la molcula
hidrocarbonada en la que est presente el tomo de azufre ms severas sern
las condiciones de operacin necesarias para conseguir un mismo nivel de
azufre en el producto final. Si la alimentacin es de destilacin directa, sin

Tabla 7.23. Reactividad de los catalizadores de hidrotratamientos


HYDRODESULFURACIN Co-Mo > Ni-Mo > Ni-W > Co-W
HYDODENITRIFICACIN Ni-Mo = Ni-W > Co-Mo > Co-W
HIDROGENACIN DE AROMTICOS Y OLEFINAS Ni-W > Ni-Mo > Co-Mo > Co-W
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 253

Tabla 7.24. HDS alimentacion y condiciones de operacion

PH2 (atm) Velocidad Consumo de H2


Tipo de carga T.a (oC)
espacial (h-1) (Nm3/m3)
Nafta 320 10-20 3-8 2-10
1.a Extraccin 330 20-30 2-5 5-15
2.a Extraccin 340 25-40 1-3 20-50
Gasoil de conversin 350 35-50 0,5-1,5 50-100
Gasoil de vaco 360 50-90 1-2 50-80

olefinas y con un contenido en aromticos relativamente bajo, las condiciones


de operacin sern mas suaves que para alimentaciones procedentes de pro-
cesos de conversin, olefnicas y altamente aromticas ya que estas cargas
presentan concentraciones mayores de compuestos de azufre altamente refrac-
tarios.
En la Tabla 7.24 se resumen condiciones tpicas de operacin para diferen-
tes alimentaciones y con catalizador a principio de ciclo.
Las reacciones de cracking dan lugar a fuel gas y para alimentaciones
medias/pesadas y a severidades altas, se producen tambin destilados ligeros
tipo nafta denominadas wild nafta.
Temperatura de reaccin: Depende de la alimentacin y el grado de desul-
furacin deseado, el rango est entre los 330 oC para kerosenos hasta 400 oC
para fracciones ms pesadas y con catalizador en final de ciclo. A medida que
el catalizador se desactiva por deposicin de coque y metales es necesario
aumentar la temperatura de reaccin para obtener el mismo grado de desulfu-
racin. Los catalizadores son regenerables, operacin que normalmente se
realiza ex situ, y permiten varios ciclos de regeneracin.
Velocidad espacial: Es una medida del tiempo de contacto de la alimen-
tacin con el catalizador, la desulfuracin se favorece a velocidades bajas, lo
que implica grandes volmenes de catalizador, se suele trabajar entre valo-
res de 0,5 h-1 para niveles de azufre en destilados medios de 50 ppm e inclu-
so inferiores hasta 2 h-1 para fracciones ligeras como naftas y kerosenos y
niveles de azufre en producto superiores al 0,2%.
Presin de operacin: Se mide en trminos de presin parcial de hidrgeno,
tiene tambin un efecto positivo sobre el grado de desulfuracin. Hay tres gru-
pos de procesos, los que trabajan a baja presin, con valores inferiores a 20
kg/cm2 de presin parcial de hidrgeno para el hidrotratamiento de fracciones
ligeras (naftas). Procesos que trabajan a media presin, entre los 20 y los 40
kg/cm2 para desulfuracin de kerosenos o destilados medios de destilacin
directa y los de alta presin, entre 40 y 70 kg/cm2 para cargas de conversin
puras o en mezcla con straight run e incluso preparacion de cargas para con-
254 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

versin de alto contenido en azufre y aromticos y para obtener niveles de azu-


fre de hasta 10 ppm en producto. Es necesario trabajar con hidrgeno de la
mayor pureza posible aumentando as su presin parcial, esto se puede conse-
guir con la eliminacin del sulfhdrico del gas de reciclo mediante un scrubber
de aminas e incluso en ocasiones con la instalacin de una unidad de separa-
cin por membranas o una unidad PSA.
Relacin Hidrgeno/Hidrocarburo: Debe mantenerse en un valor suficien-
te para garantizar en cada momento la presin de hidrgeno necesaria para la
reaccin y adems para prevenir la formacin de coque y en consecuencia la
desactivacin rpida del catalizador. Los valores recomendados son entre 3 y
5 veces el consumo de hidrgeno, lo que se traduce en valores de 150 Nl/l para
cargas straight run hasta los 500 Nl/l en los sistema de alta presin para cargas
de conversin y altos contenidos de insaturados.

Descripcin del proceso

En el diseo de los actuales procesos de hidrodesulfuracin se puede tra-


bajar con dos esquemas distintos: en un nico reactor o bien con varios reac-
tores en serie, depende del volumen total de carga de la unidad y de la presin
de trabajo. Trabajar a velocidades espaciales bajas significa mayor grado de
desulfuracin, pero para una misma carga unitaria significa tambin mayor
volumen de catalizador, es decir, volumen de reactor ms grande. A partir de
ciertos volmenes es preferible trabajar con varios reactores en serie. En la
Figura 7.12 se muestra el esquema de uno de estos procesos.
En la actualidad en el proceso de hidrodesulfuracin se exige un contenido en
azufre a la salida de la unidad con valores inferiores a 50 pmm y con tendencia a
reducir este valor a las 10 ppm o menos, al mismo tiempo otras restricciones de
calidad en el producto final como mayor nmero de cetano, y menor contenido
en hidrocarburos poliaromticos han derivado en que los reactores de las unida-
des de HDS presenten diferentes sistemas catalticos, distribuidos en varios
lechos en un nico reactor o bien diferentes cargas en diferentes reactores.
Se aplican dos procesos bsicos, en fase mixta lquido vapor (thrickle flow)
para kerosenos y destilados tanto atmosfricos como de vaco, y en fase vapor
para naftas de destilacin directa o procedentes de conversin.
Ambos procesos presentan la misma configuracin: la alimentacin se mez-
cla con el hidrgeno procedente de la red y del reciclo de la propia unidad. La
mezcla se precalienta intercambiando calor con el efluente del reactor antes de
alcanzar la temperatura de reaccin mediante un horno. La alimentacin
caliente se introduce en un reactor que dispone de varios lechos de catalizador,
un primer lecho o guarda, de reducido volumen, retiene los contaminantes que
puedan llegar al catalizador principal que se encuentra a continuacin separado
en uno o varios lechos.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 255

Figura 7.12. Unidad de hidrodesulfuracin.

En el reactor se producen las reacciones de hidrogenacin operando en


exceso de hidrgeno. Dado que la reaccin es exotrmica, es necesario enfriar el
producto de reaccin para evitar que se alcancen temperaturas que desactiven al
catalizador, el enfriamiento se consigue con un quench de gas hidrgeno entre
lecho y lecho del reactor. El producto de reaccin intercambia calor con la ali-
mentacin y pasa sucesivamente por un separador caliente de alta presin del
que se separa el gas hidrgeno acompaado de SH2, segn la concentracin de
este ltimo componente, el gas hidrgeno debe enviarse a una unidad de ami-
nas para su eliminacin y as aumentar la riqueza en hidrgeno. El gas hidrge-
no se mezcla con hidrgeno exterior para mantener la relacin H2/HC y va
compresor se recicla al reactor.
En lquido del separador va a un separador de baja presin, por fondo se
separa el lquido que se enva a un stripper. El gas incondensable, fuel gas ci-
do rico en SH2, se purifica posteriormente en una unidad de aminas. El strip-
ping puede ser con vapor o mediante un horno, por fondo se obtiene el produc-
to desulfurado y por cabeza condensan los hidrocarburos ligeros que se hayan
podido formar en las reacciones de cracking, estos hidrocarburos tienen un ran-
go de destilacin de una nafta.
256 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Rendimientos y propiedades de los productos

El proceso consume hidrgeno y se obtiene fuel gas, nafta (wild nafta) y


producto desulfurado.
El consumo de hidrgeno corresponde a varios factores: consumo qumi-
co, en primer lugar el correspondiente a las reacciones de desulfuracin, y
que es fcilmente calculable en funcin del azufre de la alimentacin y el
azufre en el producto desulfurado; despus hay otros consumos correspon-
dientes a las reacciones de desnitrificacin, muy reducido dado el bajo conte-
nido en nitrgeno de las fracciones petrolferas; el correspondiente a las reac-
ciones de hidrodesaromatizacin, que depender del tipo y contenido de
aromticos en la alimentacin y de la severidad de la reaccin; el correspon-
diente a las reacciones de saturacin de olefinas, especialmente importantes
en el procesamiento de productos de conversin y tambin como consumo
qumico el consumido en las reacciones de cracking y posterior hidrogena-
cin de los productos de cracking primario. Al igual que en el caso de la
hidrodesaromatizacin y la saturacin de olefinas, el consumido en el cracking
depender principalmente de las condiciones de operacin. Por ltimo, exis-
te un consumo fsico, correspondiente a la disolucin de hidrgeno en el pro-
pio producto final, e incluso las posibles purgas del sistema para mantener la
pureza necesaria del hidrgeno.
La produccin de fuel gas es debida a las reacciones de cracking, especial-
mente de las cadenas alifticas sustituidas en ncleos bencnicos, y que depen-
den de las condiciones de operacin y ciclo del catalizador: cuanto ms desac-
tivado est el catalizador, mayor temperatura de reaccin es necesaria, y por lo
tanto se incrementa el cracking.
En el fuel gas cido est el SH2 producido en las reacciones de desulfura-
cin y cuyo contenido ser funcin del azufre de la alimentacin. El fuel gas
deber ser endulzado posteriormente en una unidad de aminas.
En el tratamiento de destilados ligeros, nafta y 1.a extraccin, dada la ali-
mentacin y las condiciones suaves de operacin no se produce nafta o bien
estos hidrocarburos quedan disueltos en el propio producto desulfurado.
Solamente a partir del procesamiento de 2.a y 3.a extraccin se producen canti-
dades crecientes de wild nafta con un rendimiento que no suele sobrepasar del 1
al 2% de la alimentacin. En la Tabla 7.25 se indican datos de rendimientos y
consumos de hidrgeno para las diferentes extracciones.
Las propiedades del producto desulfurado varan tambin con el grado de
desulfuracin a que ha sido sometida la alimentacin y como consecuencia
de las reacciones de hidrogenacin, hidrodesaromatizacin y de cracking
que se hayan producido.
La densidad e ndice de cetano son las ms afectadas. Existen correlaciones
que permiten calcular estas propiedades en funcin de las de la alimentacin,
grado de desulfuracin, tipo de catalizador, etc. Como regla del dedo gordo
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 257

Tabla 7.25. Hidrodesulfuracin, condiciones de operacin, consumos y rendimientos


1.a Extraccin 2.a Extraccin 3.a Extraccin
Conversin, % 90 99,9 99,9
Consumo de Hidrgeno
0,04-0,08 0,05-0,50 0,30-0,80
(100%), % s/alimen.
Producciones:
Fuel Gas 0,4-0,6 0,5-0,7 0,5-0,8
Sulfhdrico (*) 0,01-0,60 0,05-1,50 0,2-2,8
Wild Nafta 0.1 0,5 0,5
Producto desulfurado 99,0-99,5 98,0-99,5 97,5-99,0
(*) El SH2 estar contenido en la corriente de fuel gas cido .

y para un grado de desulfuracin superior al 99% pueden utilizarse las indica-


das en la Tabla 7.26:

Tabla 7.26. Factores para el clculo de propiedades en productos de HDS


1.a Extraccin 2.a Extraccin 3.a Extraccin
Densidad(*) 0,995 0,980 0,975
ndice de cetano(*) 1,040 1,049 1,075
(*) Estos factores multiplican el valor de la carga.

Consumos especficos

En la Tabla 7.27 se indican los consumos especficos. Son diferentes segn


la alimentacin y el grado de severidad.

7.5.4. Tratamiento con aminas


Tanto en la destilacin atmosfrica, en el reformado cataltico, como en
el proceso de hidrodesulfuracin, se produce fuel gas con una composicin

Tabla 7.27. Hidrodesulfuracin consumos especficos


Nafta Destilados Gasoil vaco
Combustible MJ/t 200-300 127-600 300-800
Electricidad kWh/t 5-18 10-46 10-30
Vapor kg/t 10-60 60-150 60-150
Agua de m3/t (T = 10 oC) 2-4.2 1,3-3 2-3
refrigeracin
Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino de petrleo. Ministerio Medio Ambiente.
258 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

qumica en la que estn presentes de forma importante, metano y etano, el


SH2 producido por la hidrogenacin del azufre de la alimentacin, e hidr-
geno. Otras impurezas son CO2, COS, CS2, mercaptanos y tambin NH3 y
HCN. El fuel gas se emplea como combustible en hornos y calderas de la
refinera, dado el carcter txico del sulfuro de hidrgeno y para evitar la
corrosin que puede producir es necesario su eliminacin mediante un trata-
miento adecuado. Los elementos bsicos nitrogenados se eliminan de forma
separada, normalmente con un lavado con agua antes del tratamiento del
gas.
La eliminacin del SH2 se realiza mediante el uso de un disolvente adecua-
do y adems fcilmente regenerable. Puesto que la corriente de sulfuro de
hidrgeno obtenida despus del endulzamiento se enva a una planta de recupe-
racin de azufre, interesa que este gas est lo ms concentrado posible y con un
mnimo contenido de CO2 e hidrocarburos, razn por la cual los disolventes
empleados deben ser muy especficos.
Las aminas, en sus distintos tipos, son los disolventes ms empleados en
refino. Destacan las soluciones de mono-etanol-amina (MEA), di-etanol-ami-

Figura 7.13. Unidad de aminas.


PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 259

Tabla 7.28. Tipos de aminas a utilizar en refino segn composicin del fuel gas

AMINA RIQUEZA EN SH2 % peso


Mono etanol amina (MEA) 15-20
Di etanol amina (DEA) 25-30
Di isopropil amina (DIPA) 27-54
Metil di etanol amina (MDEA) 24-50

na (DEA), di-isopropil-amina (DIPA) y metil-di-etanol-amina (MDEA). En


general, de las distintas aminas se utilizan las que presentan una mayor selec-
tividad hacia la absorcin de SH2 en presencia de CO2. La amina va disuelta en
agua y su seleccin depende de la composicin del fuel gas y condiciones de
operacin.
El proceso se basa en el paso a contracorriente del fuel gas con el disolven-
te en un absorbedor, que normalmente consiste en una columna de platos. La
cantidad de disolvente en circulacin y el nmero de platos se determinan en
funcin del contenido en SH2 en el gas de salida purificado que se desea, en el
caso de los disolventes antes citados suele ser de 3 ppm como mximo. La
solucin de amina cargada con los componentes cidos (amina rica) se calienta
por intercambio con el disolvente ya regenerado y se enva a la columna rege-
neradora donde los gases se desorben del disolvente a presin reducida al
entrar en contacto en contracorriente con vapor de agua generado mediante un
reboiler. El disolvente regenerado intercambia calor con la amina rica antes de
entrar en el absorbedor.
El fuel gas dulce se incorpora directamente a la red de fuel gas de la refine-
ra mientras que el gas sulfhdrico se procesa en una planta de recuperacin de
azufre.
Las plantas de aminas en una refinera pueden recibir una alimentacin
procedente de una nica unidad de hidrotratamientos o bien recibir fuel gas
cido de varias unidades. El proceso tambin se utiliza para la purificacin del
gas hidrgeno de reciclo de las unidades de hidrotratamientos para eliminar el
sulfuro de hidrgeno que contiene y aumentar de esta forma la riqueza en
hidrgeno en el gas, y consecuentemente su presin parcial.

Consumos especficos

Los consumos especificos referidos a una tonelada de SH2 recuperado se


indican en la Tabla 7.29.
260 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.29. Planta de aminas consumos especficos (*)


Electricidad kWh/t 70-80
Vapor Kg/t 1500-1300
Agua de refrigeracin m /t (DT = 10 oC)
3 35-35
Por t de SH2 recuperado.
(*)

Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino de petrleo.
Ministerio Medio Ambiente.

7.5.5. Recuperacin de azufre


El gas rico en sulfuro de hidrgeno obtenido en la planta de aminas, no se
puede quemar en antorcha ya que producira cido sulfrico, emitindose a la
atmsfera. La eliminacin del mismo se realiza mediante el proceso de recupe-
racin de azufre o proceso Claus.
Desde el punto de vista qumico, las reacciones bsicas son:

SH2 + 1/2 O2 H2O + 1/2 S2


SH2 + 3/2 O2 H2O + SO2
2 SH2 + SO2 2 H2O + 3/2 S2

Las dos primeras son de carcter trmico, combustin del SH2, mientras que
la tercera se produce en presencia de un catalizador.
El proceso consta de una primera etapa trmica, en la que debido a las altas
temperaturas y a la presencia de CO2 e hidrocarburos ligeros en el gas cido, se
dan reacciones de formacin de sulfuro de carbonilo (SCO) y disulfuro de car-
bono (S2C). Estos compuestos son sumamente estables y pueden pasar a travs
de los reactores catalticos sin sufrir transformacin.

Descripcin del proceso

La corriente de gas cido ms la cantidad de aire necesario para oxidar una


tercera parte del SH2 contenido en el gas se alimenta directamente al horno de
reaccin en donde se lleva a cabo la etapa trmica del proceso. En el horno la
temperatura se mantiene entre los 980 oC y los 1.370 oC. En esta etapa se con-
vierte entre el 60% y el 70% del SH2 en azufre elemental. El azufre se enfra en
una caldera donde se genera vapor de alta presin. Posteriormente la mezcla se
enfra en un condensador de baja donde condensa el azufre y se produce vapor
de baja presin.
Los gases que salen del primer condensador son recalentados hasta 230-280
o
C antes de alimentarse al primer convertidor cataltico, donde se produce azu-
fre por reaccin del SH2 con el SO2 formado en la etapa trmica. Los gases que
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 261

salen de este convertidor son de nuevo enfriados para condensar el azufre.


Estas dos etapas, reaccin y condensacion, se pueden repetir una o dos veces
ms. Las temperaturas de entrada al segundo y tercer convertidor fluctan entre
200-220 oC y 188-210 oC. La corriente gaseosa efluente del ltimo condensa-
dor o gas de cola tiene dos destinos: o se incinera antes de enviarse a la atms-
fera o se somete a un proceso adicional de recuperacin de azufre en el deno-
minado proceso Superclaus.
Dependiendo de la concentracin de SH2 en el gas cido, un proceso con
dos convertidores catalticos permiten recuperar entre el 90 y el 95% de azufre.
Un tercer convertidor permite una recuperacin hasta del 96-97%.
Cuando en las Plantas Claus se procesan tambin la aguas cidas (proce-
dentes especialmente de la torre atmosfrica) que contienen cantidades apre-
ciables de amonaco, es necesario eliminarlo en el horno de reaccin para evi-
tar la formacin de sales de amonio que se depositan en el sistema o bien
reaccionan con la almina del catalizador, desactivndolo. Para su eliminacin
hay dos procedimientos (va oxidacin o va reduccin).

Proceso Superclaus

Cuando se requieren recuperaciones superiores al 99% se utiliza el denomi-


nado proceso Superclaus, en el que se trata de favorecer de forma selectiva la
reaccin de oxidacin directa del SH2 a azufre elemental frente a la de forma-
cin de SO2. Esto se logra mediante la utilizacin en un tercer reactor de una
planta Claus tpica, de un catalizador especfico (xidos de hierro y cromo
soportado sobre almina o slice). El catalizador es altamente selectivo a la oxi-
dacin directa del SH2 (convierte ms del 85% a azufre elemental). Cuando
adems se aade un reactor de hidrogenacin entre el ltimo reactor Claus y el
reactor Superclaus se obtiene una recuperacin del azufre del orden del 99,5%.

7.5.6. Descripcin del sistema a hydroskimming


El conjunto formado por la destilacin atmosfrica, la unidad de reformado
y los hidrotratamientos se conoce como esquema a hydroskimming; a estas dos
unidades principales hay que aadir, en la parte de destilacin atmosfrica, la
estabilizadora, Concentracin de gases y fraccionamiento de GLP, en la parte
de reformado, la hidrodesulfuracin de naftas anterior, la de fraccionamiento
de nafta reformada y la unidad de hidrogenacin de reformado ligero para la
eliminacin del benceno y tambin las unidades de endulzamiento o merox de
GLP y naftas. Por ltimo, hay que incluir tambin la unidad de aminas para
endulzamiento del fuel gas y la unidad de recuperacin de azufre.
262 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

En este esquema, el sistema de mezcla o formulacin para la obtencin de


productos finales es el siguiente:

Naftas
Las constituyen los excedentes de naftas de destilacin directa y wild nafta
que no hayan sido utilizados en la formulacin de gasolinas. Normalmente
estarn compuestas por nafta ligera y el excedente de nafta pesada que no haya
alimentado a la unidad de reformado.

Gasolinas

Estarn formuladas con la nafta reformada desbencenizada como compo-


nente bsico y al que se le aadir nafta ligera para ajustar densidad y butano
para ajustar presin de vapor. A medida que se ha ido endureciendo la calidad
de las gasolinas, disminuyendo el nivel permitido en benceno, y especialmente
en aromticos, la posibilidad de fabricar gasolina comercial con un sistema
hydroskimming es prcticamente nula. El nivel de aromticos de una nafta
reformada, situado en el intervalo 50%-65% vol, limita, como ya se ha indica-
do anteriormente, la contribucin de este componente en la mezcla de gasolinas
a valores del orden del 50%. El resto de componentes deben tener alto octano y
nulo contenido en aromticos.
Componentes como el isomerato, el alquilato y teres como el MTBE o el
ETBE, cuyos procesos de obtencin se describen en los prximos captulos,
permiten el cumplimiento de estas especificaciones.

Keroseno de aviacin

Est constituido nicamente por el excedente de 1.a extraccin desulfurada


que no haya entrado a formar parte del gasleo automocin.

Gasleo automocin

Con las actuales especificaciones de azufre y a menos que se procesen cru-


dos de muy bajo azufre, la formulacin de gasoleo no suele permitir la utiliza-
cin directa de extracciones laterales de keroseno y destilados medios (2.a y 3.a
extraccin) de destilacin directa, de modo que el principal componente del
gasleo sern los destilados medios hidrodesulfurados a los que se aadir 1.a
extraccin desulfurada, bien para ajustar especificaciones (densidad, cetano y
propiedades de fro) como para obtener ms volumen (segn el precio relativo
entre el gasleo y el keroseno aviacin).
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO
263

Figura 7.14. Esquema a hydroskimming.


264 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.30. Hydroskimming. Mezcla de componentes

Nafta Gasolina Keroseno Gasleo Fueloil

Butano parafnico
Nafta de crudo
1.a Extraccin de crudo
1.a Extraccin de HDS
2.a Extraccin de crudo
2.a Extraccin de HDS
3.a Extraccin de crudo
3.a Extraccin de HDS
4.a Extraccin de crudo
Residuo atmosfrico
Nafta reformada
Nafta desbencenizada

Fueloil
No se modifica la formulacin respecto al esquema de topping. Se obtiene
mediante el residuo atmosfrico fluidificado con 1.a extraccin o con el resto de
destilados medios. En ocasiones para ajustar el contenido en azufre pueden
emplearse tambin los destilados medios hidrodesulfurados.
En la Figura 7.15 se representa un esquema simplificado de un sistema a
hydroskimming, en el que se han eliminado las unidades auxiliares: aminas y
recuperacin de azufre, que no modifican el rendimiento de los productos con
que se alimentan: endulzamiento o merox y las que cumplen una mera funcin
de fraccionamiento fsico: estabilizadora y concentracin de gases; y por ltimo,
como ejemplo de agrupacin, se establece una caja negra en la que se agrupa
el conjunto de unidades de hidrodesulfuracin de nafta pesada, reformado, frac-
cionamiento de nafta reformada e hidrogenacin del reformado ligero.
La agrupacin realizada, en la que se ha eliminado el fuel gas y su trata-
miento, se muestra en la Figura 7.16.

7.5.7. Clculo de rendimientos y propiedades


de los productos a hydroskimming
Anteriormente se ha visto que no es posible para una mayora de los crudos
disponibles en el mercado la produccin de productos terminados, cumpliendo
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO

Figura 7.15. Sistema de hydroskimming.


265
266 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 7.16. Sistema a hydroskimming. Agrupacin unidades en reformado.

especificaciones, en un sistema a topping. La inclusin de un proceso de refor-


mado cataltico de naftas y la eliminacin de azufre en los destilados medios,
va hidrodesulfuracin, permite la obtencin de productos terminados para la
mayor parte de los crudos.
Para el clculo primario de un sistema a hydroskimming slo se tienen en
cuenta las unidades de proceso principales: destilacin atmosfrica, reforma-
do cataltico con la unidad debnecenizadora e hidrodesulfuradoras, sin tener
en cuenta otras unidades de proceso auxiliares como merox, aminas y plantas
Claus, ya que stas no varan el rendimiento en productos aunque s partici-
pan en el coste de obtencin de los mismos.
A continuacin se procede al clculo de rendimientos en hydroskimming
para el crudo Arabia Ligero, cuyos rendimientos y propiedades en destilacin
atmosfrica se recogen en la Tabla 7.31.
Como rendimientos y propiedades de los productos en las unidades de refor-
mado e hidrodesulfuracin se toman los indicados en las Tablas 7.32 y 7.33.
Los productos a obtener deben cumplir las especificaciones, utilizadas tam-
bin en el clculo del sistema a topping y recogidas en la Tabla 7.8.
El clculo se realiza sobre la base de 100 t de crudo:
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 267

Tabla 7.31. Rendimientos y propiedades del crudo Arabia Ligero en destilacion atmosfrica
RENDIMIENTOS SOBRE CRUDO, % peso
FuelGas 0,09
Propano 0,17
Butano 0,86
Nafta Ligera 4,83
Nafta Pesada 11,23
1 Extraccin 14,79
2 Extraccin 9,09
3 Extraccin 11,41
2 Extraccin 1,82
Residuo Atmosfrico 45,70
PROPIEDADES DE LAS NAFTAS
Nafta Ligera Nafta Pesada
Densidad kg/l 0,6613 0,7415
Azzufre % peso 0,042 0,042
Aromticos % vol 2,20 13,578
Benceno % vol 2,1
Presin de Vapor psi 9,5
N Octano RON 63
N Octano MON 65,6
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS
1 Extraccin 2 extraccin 3 Extraccin
Densidad kg/l 0,7917 0,8345 0,8660
Azufre % peso 0,137 0,938 1,75
Punto Cristalizacin C -48,5
Punto de Niebla C -51,2 -20 -1,1
Indice de Cetano 46,6 51,9 50,0
Viscosidad@50C, cSt cSt 1,18 2,3 4,49
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS PESADOS Y RESIDUO ATMOSFRICO
4 Extraccin Res. Atmosfrico
Densidad kg/l 0,8925 0,9667
Azufre % peso 2,15 3,41
Viscosidad@50C, cSt cSt 8,05 411,74
Nquel ppm 33
Vanadio ppm 8

Clculo del rendimiento en gasolinas

Los componentes de gasolinas son el butano, la nafta ligera, la nafta refor-


mada y la nafta reformada desbencenizada, aunque puedan utilizarse estas dos
ltimas hasta ajustar el contenido en benceno de la gasolina final, a efectos de
clculo se considerar solamente la nafta reformada desbencenizada. Las espe-
268 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.32. Rendimientos y propiedades de la nafta reformada desbencenizada

Rdtos, % peso
Hidrgeno 1,37
Fuel Gas 6,40
Propano 4,24
Butano 5,00
Nafta reformada 82,99

Propiedades de la nafta reformada desbencenizada


Densidad, kg/l 0,7980
Azufre, ppm 0
RON 99,0
MON 87,5
Aromticos, % vol 64,5
Benceno, % vol 0,1
PVR, psig 3,5

Tabla 7.33. Hidrodesulfuracin

1.a Extrac. 2.a Extrac. 3.a Extrac.


Grado de desulfuracin, % sobre azufre de la
96,5 99,7 99,7
alimentacin
Consumo de hidrgeno(100%), s/alimentacion 0,07 0,64 0,89
Producciones, % peso
Fuel Gas 0,50 0,11 0,13
Sulfhdrico (*) 0,19 0,75 1,28
Wild nafta 1,50 1,50
Producto desulfurado 99,38 98,28 97,98
(*) El Sulfhdrico estar contenido en corriente de Fuel Gas cido.
Propiedades que se modifican en HDS, factor de correccion respecto a la propiedad de la carga
Densidad 0,995 0,980 0,975
Azufre 0,045 0,003 0,003
ndice de cetano 1,04 1,049 1,075
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 269

cificacines a cumplir sern dos: densidad y nmero de octano RON; hay otras
propiedades a cumplir: presin de vapor, aromticos, azufre, benceno, etc., pero
a nivel de conocimiento de rendimientos y calidades bsicas no se tendrn en
cuenta aunque puedan calcularse como valores de referencia.
Se puede establecer un sistema de ecuaciones en las que las variables incg-
nitas sern:

x = Proporcin en volumen en la mezcla del componente butano.


y = Proporcin en volumen en la mezcla del componente nafta ligera.
z = Proporcin en volumen en la mezcla del componente de nafta reforma-
da desbencenizada.

Se establecen tres ecuaciones de balance, una para el nmero de octano, otra


para la densidad y el balance de materia correspondiente.

93 x + 63 y + 99 z 95
0,56 x + 0,6613 y + 0,798 z 0,775
x+y+z=1

Las dos primeras ecuaciones son en realidad desigualdades, ya que el valor


de nmero de octano es como mnimo y el de densidad como mximo. Para
resolver un sistema de ecuaciones es necesario trabajar con igualdades: al
hacerlo el sistema estar compuesto por tres ecuaciones y tres variables y ten-
dr una nica solucin. Puede ocurrir que en esta nica solucin, alguna de
las variables adquiera un valor negativo y a la que habr que dar valor cero ya
que fsicamente esto no es posible, y recalcular la proporcin de las otras dos
variables.
Resolviendo el sistema de ecuaciones derivado del anterior:

93 x + 63 y + 99 z = 95
0,56 x + 0,6613 y + 0,798 z = 0,775
x+y+z=1

La solucin encontrada es, en proporcin, en volumen:

x = 0,0363 del componente butano.


y = 0,1051 del componente nafta ligera.
z = 0,8586 del componente de nafta reformada.

En la unidad de reformado cataltico se alimentan las 11,23 t de nafta dispo-


nibles en la destilacin de 100 t de crudo, obtenindose las cantidades de pro-
ducto indicadas en la Tabla 7.34, obtenidas a su vez de los datos de la Tabla 7.32
de rendimientos de la unidad de reformado cataltico:
270 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.34. Crudo Arabia Ligero rendimientos y propiedades


en la unidad de reformado
Alimentacin t 11,23
PRODUCCIONES
Hidrgeno t 0,15
Fuel Gas t 0,72
Propano t 0,48
Butano t 0,56
Nafta reformada t 9,32
PROPIEDADES DEL PRODUCTO
Densidad kg/l 0,798
Azufre ppm 0
RON C 99

Aplicando las proporciones de cada componente en la formulacin, la can-


tidad de gasolina producida y los componentes utilizados sern:

Nafta reformada disponible: 9,32/0,798 = 11,68 m3


Gasolina producida: 9,32/(0,8586 * 0,798)= 13,60 m3
Gasolina producida: 13,60 * 0,775 = 10,54 t

Componentes (masa):
Butano: 13,60 * 0,0363*0,56 = 0,28 t
Nafta Ligera: 13,60* 0,1051*0,6613 = 0,94 t
Nafta Reformada: 9,32 t

Conocida la composicin en peso y volumen pueden calcularse el resto de


propiedades.

Tabla 7.35. Crudo Arabia Ligero a hydroskimming. Gasolina

Benceno Aromticos
t % peso Densidad Azufre ppm RON
% vol % vol
BUTANO 0,28 2,65 0,5600 0 93 0 0
NAFTA LIGERA 0,94 8,92 0,6613 350 63 2,2 2,2
NAFTA
9,32 88,43 0,7980 0 99 0,6 64,5
REFORMADA

GASOLINA
10,54 100,00 0,7750 31 95 0,3 55,6
PRODUCTO
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 271

En la Tabla 7.35 se resumen la formulacin y propiedades de la gasolina.


El contenido en aromticos de esta formulacin es de 55,6% vol, muy supe-
rior al valor de 35% vol especificado para las gasolinas. Por lo tanto, con un sis-
tema a hydroskimming puro difcilmente se obtendr gasolina en especificacin.

Clculo del fueloil

Antes de formular el gasleo automocin y el keroseno de aviacin, es nece-


sario calcular en primer lugar la formulacin del fueloil, ya que en la misma ser
necesaria la utilizacin de diluyentes de viscosidad (cutter) para llevar la visco-
sidad del residuo atmosfrico a la especificada (380 cSt @50 C). Estos dilu-
yentes sern los destilados medios de destilacin directa, con viscosidades muy
inferiores a las del residuo que se pretende fluidificar.
Al igual que en el caso de las gasolinas, se podra establecer un sistema
de ecuaciones con cinco variables: las proporciones de 1. a , 2. a , 3. a y 4. a
extraccin ms la de residuo 370 C + pero slo con tres ecuaciones: los
balances de viscosidad, densidad y masa. El sistema as definido tendr infi-
nitas soluciones, y por consiguiente, no es vlido.
Se sigue el mismo criterio utilizado en el clculo de rendimientos a topping
y como que la diferencia entre un sistema a topping y un sistema a hydroskim-
ming no implica ninguna variacin en la produccin de residuo atmosfrico ni
en las extracciones de la torre de destilacin, el clculo y por tanto los rendi-
mientos y propiedades del fueloil sern exactamente iguales al caso anterior.
En la Tabla 7.36 se resume la formulacin y caractersticas del fueloil.

Tabla 7.36. Crudo Arabia Ligero a hydroskimming. Fueloil

t % peso Densidad Azufre Viscosidad


4.a Extraccin 1,82 0,0383 0,8925 2.158 8.05
Residuo 360 C+ 45,70 0,9617 0,9667 3.409 411.74

Fueloil producto 47,52 0,9636 3,36 327

Clculo del gasleo

La formulacin de los gasleos ser por mezcla de las cantidades exceden-


tarias, no utilizadas en la formulacin de fueloil de la 1.a, 2.a y 3.a extraccin pre-
viamente desulfuradas. Hay que tener en cuenta que la 1.a extraccin desulfura-
da es el componente nico del keroseno de aviacin o jet fuel, y por lo tanto
272 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.37. Crudo Arabia Ligero. Datos de componentes de gasoil


1.a Extraccin 2.a Extraccin 3.a Extraccin
Rendimiento s/crudo % peso 14,79 9,09 11,41
Densidad Kg/l 0,7917 0,8345 0,8660
Azufre % peso 0,137 0,938 1,750
Punto de niebla C -51.2 -20 -1,1
ndice de cetano 46,6 51,9 50

Tabla 7.38. Crudo Arabia Ligero rendimientos y calidades en HDS


1.a Extraccin 2.a Extraccin 3.a Extraccin
Alimentacin t 14,79 9,09 11,42
Hidrgeno t 0,01 0,06 0,09
Fuel Gas t 0,07 0,01 0,02
Sulfhdrico t 0,03 0,07 0,15
Wild Nafta t 0,00 0,14 0,17
Producto desulfurado t 14,70 8,93 11,19
PROPIEDADES
Densidad Kg/l 0,7877 0,8178 0,8444
Azufre ppm 48 28 52
Punto de niebla C -51.2 -20 -1.1
ndice de cetano 48,5 54,4 53,8

tiene dos destinos posibles, el utilizarlo en uno u otro depender de otras consi-
deraciones de margen econmico y de demanda.
Como criterio general, a falta de otro, se utilizar el siguiente: Se formula
una base de las cantidades disponibles de 2.a y 3.a extraccin desulfurada y la
mezcla resultante se ajusta en densidad con 1.a extraccin desulfurada. (En oca-
siones, en crudos muy parafnicos, el factor limitante ser el punto de niebla).
En la Tabla 7.37 se indican las propiedades de las fracciones straight run y en
la Tabla 7.38, los rendimientos y calidades de los productos obtenidos aplican-
do los datos de la Tabla 7.33.

Clculo de la mezcla de 2.a y 3.a extraccin desulfurada


Propiedades:
Densidad:
La densidad es aditiva volumtricamente, el porcentaje en volumen de cada
componente en la mezcla final ser:
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 273

2.a Extraccin:

(8,93/0,8178)/((8,93/0,8178) + (11,19/0,8444)) = 0,4518

3.a Extraccin:

(11,19/0,8444)/((8,93/0,8174) + (11,42/0,8444)) = 0,5482

y la densidad de la mezcla ser:

0,4518*0,8178 + 0,5482*0,8440 = 0,8324

Azufre de la mezcla:
El azufre es aditivo en peso; el porcentaje en peso de cada componente en la
mezcla final es:

2.a Extraccin: 8,93/(8,93 + 11,19) = 0,4438


3.a Extraccin: 11,19/(8,93 + 11,19) = 0,5562

y el azufre de la mezcla ser:

0,4438*28 + 0,5562*52 = 41

Un valor de 41 ppm de azufre es inferior al especificado de 50 ppm, esto sig-


nifica que en operacin normal el porcentaje de desulfuracin al que ha funcio-
nado la unidad de hidrodesulfuracin sera excesivo, pero su efecto sobre el cl-
culo de rendimientos ser mnimo.

ndice de cetano:
El ndice de cetano es aditivo en volumen; el valor correspondiente a la mez-
cla ser:

0,4518 * 54,4 + 0,5482 * 53,8 = 54,1

Punto de niebla:
El punto de niebla no es aditivo linealmente, por lo que hay que calcular el
ndice de mezcla correspondiente, que es volumtrico. El paso del valor de
punto de niebla a ndice se realizar utilizando la expresin:

CPBI = 100,03366 (P. Niebla,C +73,3)


274 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Con lo que los datos de ndices de punto de niebla quedan segn la Tabla 7.39.

Tabla 7.39. ndice de mezcla de punto de niebla

Componente Punto de niebla, C ndice de mezcla


a
1. Extraccin -51.2 5,545
2.a Extraccin -20 62,241
3.a Extraccin -1.1 269,310

y el ndice de mezcla de punto de niebla de la mezcla ser:

0,4518*62,241 + 0,5482*269,310 = 175,766

El valor de punto de niebla correspondiente a este ndice de 175,611, despe-


jando de la formula anterior es de 6,6 C.

Ajuste de la densidad con 1.a extraccin.


Tampoco en este caso es necesario ajuntar la densidad de la mezcla, puesto
que la resultante, 0,8324 es inferior el lmite especificado de 0,845.
En el caso de que el valor hubiera resultado superior a 0,845, se procedera
a calcular la mezcla binaria entre 1.a extraccin y la mezcla de 2.a y 3.a extrac-
cin. Para conseguir este valor lmite, el sistema de ecuaciones sera, de forma
general:

Densidad1 Ext * x + DensidadMezcla de 2 + 3 extr. * y = 0,845


x+y=1

Las proporciones x, y de cada componente sern en volumen.

Rendimiento sobre crudo:


Ser la suma de los rendimientos individuales.

Rendimiento (2.a + 3.a Extraccin): = 8,93 + 11,19 = 20,12 %


Produccion (2.a + 3.a Extraccin): 20,12 t

La produccin total de gasleo ser de 20,12 t con la siguiente formulacin


en toneladas:

0 t 1.a Extraccin
8,93 t 2.a Extraccin
11,19 t 3.a Extraccin
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 275

Keroseno de aviacin
Tiene un nico componente, la 1.a extraccin desulfurada, no susceptible de
mezcla con otros componentes. Su rendimiento a hydroskimming ser el exce-
dente no utilizado como fluidificante en el fueloil o en el gasleo.

Tabla 7.40. Crudo Arabia Ligero a Hydroskimming. Gasleo


t % peso Densidad kg/l Azufre ppm I. Cetano
2.a Extraccin HDS 8,93 0,4438 0,8178 28 54,4
3.a Extraccin HDS 11,19 0,5562 0,8444 52 53,8

Gasoil producto 20,12 0,8324 42 54,1

Porcentaje sobre crudo:

Disponible en la columna: 14,79


Consumido en fueloil: 0,00
Consumido en gasoil: 0,00

1.a extraccin desulfurada 14,70 t


Rendimiento keroseno aviacin: 14,70 % en peso
Produccin keroseno de aviacin: 14,70 t

Consumos

En la Tabla 7.41 se indican los consumos de las unidades implicadas en el


hydroskimming, sus cargas y las necesidades totales de FOE:

Tabla 7.41. Consumos y cargas unidades

Carga Consumos
FOE t/t FOE Total t
unidad t MJ/t
Destilacin atmosfrica 100 600 0,015 1,49
Reformado cataltico (*) 11,23 2800 0,070 0,78
Hidrodesulfuradora 1.a Extraccin 14,79 400 0,010 0,15
Hidrodesulfuradoa 2.a + 3.a Extraccin 20,50 550 0,014 0,28
Total FOE 2.70
(*) Incluye consumos en HDS de Nafta, Reformado Cataltico, Fraccionadora de Nafta Reformada.
276 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Como la disponibilidad de fuelgas es la produccin en unidades de topping,


reformado y HDS:

0,09 + 0,72 + 0.09 = 0,90 t

Su equivalente en FOE ser de:

0,90 /(40,1/49,0) = 1,09

Siendo la relacin 40,1/49,0 la correspondiente a los poderes calorficos


entre el fueoil lquido y el fuelgas de refinera.

Con lo que la necesidad de fueloil lquido de consumos ser de:

2.70 1.09 = 1,61 t

Balance de materia global

Balance en sobre 100 t de crudo:

Hidrgeno

Produccin en reformado menos consumo en HDS:

0,15 0,16 = 0,01 t

La produccin en inferior al consumo, lo que implica la necesidad de impor-


tacin de este producto.

Propano

Produccin en unidad de crudo y reformado:

0,17 + 0,48 = 0,65 t

Butano

Produccin en unidades de crudo y reformado cataltico menos consumo en


formulacin de gasolinas:

0,86 + 0,56 0,25 = 1,17 t


PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 277

Nafta

Produccin en unidad de crudo y en HDS menos consumos en unidad de


reformado y en formulacin de gasolinas:

4,83 + 11,23 + 0,31 11,23 1,43 = 3,71 t

Gasolinas

Clculo por mezcla: 10,54 t.

Keroseno de aviacin

Produccin de 1.a extraccin desulfurada menos el consumo en la formula-


cin de gasleo:

14,70 0,0 = 14,70 t

Gasleo

Clculo por mezcla: 20,12 t.

Fueloil
El obtenido por clculo por mezcla es de 47,52 t, a esta cantidad hay que res-
tar el destinado a fuel de consumos:

47,52 1,61 = 45,91 t

Mermas

Produccin de sulfuro de hidrgeno en hidrodesulfuradoras: 0,25 t.


En la Tabla 7.42 se resumen los rendimientos y propiedades de los produc-
tos obtenidos:
278 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.42. Arabia Ligero a hydroskimming. Rendimientos y propiedades de productos

Rdto Densidad Azufre Punto Indice Visc@50C


RON
%peso kg/l ppm Niebla C Cetano cSt
Hidrgeno - 0,01
Propano 0,65
Butano 1,17
Nafta 4,13 0,6613 350
Gasolina 10,58 0,7750 36 95,0
Keroseno 14,70 0,7877 69
Gasleo 20,12 0,8450 30 -6.6 54,1
Fueloil (*) 45,91 0,9636 3,36 327
Consumos 2,51
Merma (**) 0,25
(*) Azufre en Fueloil en % peso. (**) A efectos prcticos se considera el SH2 producido.

Siguiendo los mismos criterios de clculo, los resultados que se obtendran


con el resto de crudos que se estn considerando se indican en la Tabla 7.43.
La disponibilidad de hidrgeno permite ajustar la propiedades de azufre en
los productos lo que no se consegua con un sistema a topping. Para los crudos
de referencia esta situacin se traduce en lo siguiente: en todos ellos se produ-
cen ya los productos comerciales, gasolinas (an sin cumplir con la especifica-
cin en aromticos), kerosenos de aviacin y gasleo de automocin. La pro-
duccin de gasolinas es proporcional al contenido en nafta pesada de cada
crudo. La proporcin entre keroseno aviacin y gasleo depender, entre otras
consideraciones, del precio relativo entre ambos, ya que el keroseno es a su vez
componente del gasleo. Para el crudo Maya, con un residuo atmosfrico de una
viscosidad muy elevada, el principal uso del keroseno es la fluidificacin, ago-
tndose toda su disponibilidad en ello, y por lo tanto no se produce keroseno de
aviacin. Para el crudo Forcados el keroseno se utiliza en el ajuste de la densi-
dad del otro componente del gasleo, la 2.a extraccin, y no producindose,
tampoco en este caso, un rendimiento neto de keroseno de aviacin.
Cuando no existe una caracterstica crtica que obligue a la utilizacin de 1.a
extraccin en la formulacin del gasleo, la distribucin de este componente
entre gasleo y keroseno de aviacin depender del precio de venta en el mer-
cado de ambos combustibles.
La formulacin del fueloil parte del residuo atmosfrico utilizndose las can-
tidades necesarias de fluidificantes, 1.a, 2.a o 3.a extraccin, que podrn ser des-
ulfuradas en caso necesario para ajuste del azufre. Como en el caso del topping,
se producir un regalo de calidad en viscosidad si el residuo atmosfrico de par-
tida tiene un valor inferior al exigido en la especificacion de fueloil.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 279

Tabla 7.43. Rendimientos y propiedades a hydroskimming


Rdto. Densidad Azufre Arom. % Punto Indice Visc@50C
RON
% peso kg/l ppm vol Niebla, C Cetano cSt
AMNA
Hidrgeno 0,0
Propano 0,7
Butano 1,0
Nafta 3,8 0,670 10
Gasolina 12,2 0,760 1 95,1 44,6
Keroseno 6,5 0,771 8
Gasleo 25,0 0,813 50 -1 61,6
Fueloil (*) 47,7 0,910 0,28 209,5
Consumos 2,7
Merma (**) 0,3
BRENT
Hidrgeno 0,0
Propano 1,2
Butano 1,8
Nafta 5,1 0,661 350
Gasolina 14,9 0,759 5 95,0 43,9
Keroseno 10,3 0,784 50
Gasleo 26,1 0,823 50 -11 54,3
Fueloil (*) 37,2 0,923 0,82 159,3
Consumos 2,0
Mermas (**) 0,3
FORCADOS
Hidrgeno 0,0
Propano 0,3
Butano 0,0
Nafta 1,5 0,713 30
Gasolina 9,4 0,770 4 95,0 45,8
Keroseno 10,6 0,809 22
Gasleo 37,7 0,866 50 -8 43,3
Fueloil (*) 37,5 0,944 0,33 150,1
Consumos 2,7
Mermas (**) 0,5
MAYA
Hidrgeno 0,1
Propano 0,5
Butano 0,7
Nafta 2,0 0,664 290
Gasolina 7,7 0,775 28 95,2 55,3
Keroseno
Gasleo 3,7 0,862 50 -2 48,4
Fueloil (*) 83,3 0,967 3,62 380
Consumos 2,0
Mermas (**) 0,1
(*) Azufre en Fueloil en % peso. (**) A efectos prcticos se considera el SH2 producido.
280 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Frente a los rendimientos a topping, con un esquema hydroskimming se


obtiene una disminucin en el rendimiento en naftas como consecuencia de la
fabricacin de gasolinas (mayor valor aadido en el producto) y tambin incre-
mentos en fuel gas y GLP.
Aparece ya una produccin de keroseno de aviacin y el resto de destilados
medios se obtienen en especificacin.
Como consecuencia de la utilizacin de ms unidades de proceso, aumenta-
rn los consumos de servicios auxiliares, FOE, electricidad, agua y productos qu-
micos. Los consumos de FOE suelen ser considerados como autoconsumo, uti-
lizando para ello el propio fueloil y fuel gas obtenidos, disminuyendo por tanto
en la misma medida sus producciones.
En resumen, se puede concluir que un sistema a hydroskimming es la estruc-
tura bsica de un sistema de refino mediante el cual pueden obtenerse produc-
tos en especificacin con el procesamiento de la mayor parte de los crudos dis-
ponibles en el mercado, aunque en la formulacin de gasolinas difcilmente se
cumplir con el contenido en aromticos especificado. Con algunos crudos,
cuando se tratan de forma individual y con algunas de sus propiedades en valo-
res extremos, por ejemplo: viscosidad del crudo Maya, nmero de cetano en
crudo Forcados, etc., puede ocurrir que an no sea posible la obtencin del resto
de los productos en especificacin. Hay que indicar que en estos casos se recu-
rre al tratamiento de mezclas de crudos de diferente calidad para evitar proble-
mas en la formulacin de los productos.
El consumo de productos petrolferos en los pases desarrollados muestra
una clara tendencia a la disminucin de fueloil y un incremento de los destila-
dos como gasolinas y especialmente gasleos. En la Tabla 7.44 se muestra el
consumo en Espaa de los principales productos petrolferos durante el ao
2007. Esta estructura est en lnea con la de los paises desarrollados. Si se com-
para la estructura del barril de consumo en Espaa con los rendimientos obte-
nidos con los cinco crudos de referencia y que grficamente se presentan en la

Tabla 7.44. Espaa. Consumo productos petrolferos


Miles de toneladas % peso
GLP 2062 2,8
Gasolinas 6696 8,9
Kerosenos 5708 7,6
Gasleos 36730 49,0
Fueloil 11811 15,8
Otros (*) 11906 15,9
(*) Incluye Lubricantes, Asfaltos, Coque, Naftas, etc.
Boletn CORES Diciembre 2007.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 281

Figura 7.17. Rendimientos a hydroskimming y consumo mercado espaol (2005).

Figura 7.17, se observa la desproporcin existente entre ambos: ninguno de los


crudos de referencia tiene rendimientos en orden con la demanda, en especial
destaca el exceso de fueloil producido y el dficit de gasleos.
En este entorno, una refinera que dispusiera nicamente un esquema de refi-
no a hydroskimming debera recurrir a la importacin de productos destilados:
gasolinas, keroseno de aviacin y gasleos y exportar gran parte de su produc-
cin de fueloil para ajustar su produccin a la demanda regional.
Para ajustar la produccin a la demanda se hace necesario la inclusin en el
esquema de refino de algn proceso capaz de eliminar fueloil e incrementar la
produccin de gasleos y gasolinas, especialmente los primeros.
282 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

EJERCICIO 7. 1

CLCULO DE LOS RENDIMIENTOS A HYDROSKIMMING


PARA EL CRUDO MAYA
Los datos de rendimientos y calidades en destilacin atmosfrica para el
crudo Maya se recogen en la Tabla 7.45.

Tabla 7.45. Rendimientos y propiedades del crudo Maya en destilacin atmosfrica


RENDIMIENTOS SOBRE CRUDO, % peso
FuelGas 0,09
Propano 0,21
Butano 0,49
Nafta Ligera 2,74
Nafta Pesada 8,08
1 Extraccin 10,29
2 Extraccin 7,76
3 Extraccin 7,34
2 Extraccin 1,35
Residuo Atmosfrico 61,65
PROPIEDADES DE LAS NAFTAS
Nafta Ligera Nafta Pesada
Densidad kg/l 0,6644 0,7486
Azzufre % peso 0,029 0,110
Aromticos % vol 2,2 25,11
Benceno % vol 2,1
Presin de Vapor psi 9,5
N Octano RON 65,1
N Octano MON 67,3
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS
1 Extraccin 2 Extraccin 3 Extraccin
Densidad kg/l 0,7997 0,8504 0,8844
Azufre % peso 0,614 1,737 2,33
Punto Cristalizacin C -49,1
Punto de Niebla C -52,1 -22 -1,3
Indice de Cetano 41,2 46,1 45
Viscosidad@50C, cSt cSt 1,20 2,48 5,06
PROPIEDADES DE LOS DESTILADOS PESADOS Y RESIDUO ATMOSFRICO
4 Extraccin Res. Atmosfrico
Densidad kg/l 0,9034 1,0272
Azufre % peso 2,67 4,46
Viscosidad@50C, cSt cSt 8,93 90765
Nquel ppm 568
Vanadio ppm 78
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 283

Como rendimientos y propiedades de los productos en las unidades de pla-


taformado e hidrodesulfuracin se toman los indicados en las Tablas 7.46 y 7.47
El clculo se realiza sobre la base de 100 t de crudo:

Tabla 7.46. Rendimientos y propiedades de la nafta


reformada hidrogenada
Rdtos, % peso
Hidrgeno 1,37
Fuel Gas 6,40
Propano 4,24
Butano 5,00
Nafta reformada 82,99

Densidad, kg/m3 0,7980


Azufre, % peso 0,000
RON 99,0
MON 87,5
Aromticos, % vol 64,5
Benceno, % vol 0,1
PVR, psig 3,5

Tabla 7.47. Hidrodesulfuracion, condiciones de operacin consumos y rendimientos

1.a Extraccin 2.a Extraccin 3.a Extraccin


Desulfuracin, % 90 99,5 99,8
Consumo de hidrgeno (100%), % s/alimen. 0,07 0,64 0,89
Producciones:
Fuel Gas 0,50 0,11 0,13
Sulfhdrico (*) 0,19 0,75 1,28
Wild Nafta 1,50 1,50
Producto desulfurado 99,38 98,28 97,98
(*) El SH2 estar contenido en la corriente de Fuel Gas cido
PROPIEDADES QUE SE MODIFICAN EN HDS. FACTOR DE CORRECCIN RESPECTO
A LA DE LA CARGA

Densidad, kg/m3 0,995 0,98 0,975


Azufre 0,05 0,005 0,002
ndice de cetano 1,04 1,049 1,075
284 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Clculo del rendimiento en gasolinas

Sistema de ecuaciones para la mezcla de gasolinas:


Adems del balance de materia, se establece una ecuacin para el nmero de
octano y otro para la densidad:

93x + 65,1 y + 99 z = 95
0,56 x + 0,6644 y + 0,798 z = 0,775
x+y+z=1

x = Proporcin en volumen en la mezcla del componente butano.


y = Proporcin en volumen en la mezcla del componente nafta ligera.
z = Proporcin en volumen en la mezcla del componente de nafta refor-
mada.

La solucin encontrada es:

x = 0,0338 Proporcin en la mezcla del componente butano.


y = 0,1120 Proporcin en la mezcla del componente nafta ligera.
z = 0,8542 Proporcin en la mezcla del componente de nafta reformada.

En la unidad de reformado cataltico se alimentan los 8,08 t de nafta pesada


disponibles en la destilacin de 100 t de crudo, obtenindose las cantidades de
producto indicadas en la Tabla 7.48 a partir de los datos de rendimientos de la
Tabla 7.46.

Tabla 7.48. Crudo Maya rendimientos y propiedades


en la unidad de reformado
Nafta pesada
Alimentacin t 8,08
Hidrgeno t 0,11
Fuel Gas t 0,52
Propano t 0,34
Butano t 0,40
Nafta reformada t 6,71
PROPIEDADES
Densidad kg/l 0,798
Azufre % peso 0
RON C 99
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 285

Aplicando las proporciones de cada componente en la formulacin de la


gasolina, la cantidad de gasolina producida y los componentes utilizados sern:

Nafta reformada disponible: 6,71/0,798 = 8,41 m3


Gasolina producida: 8,41/0,8542 = 9,84 m3
Gasolina producida: 9,84 * 0,775 = 7,63 t

Componentes (masa):

Butano: 9,84*0,0338*0,56 = 0,19 t


Nafta Ligera: 9,84* 0,1120*0,6644 = 0,73 t
Nafta Reformada: 6,71 t

En la Tabla 7.49 se resumen la formulacin y caractersticas de la gasolina.

Tabla 7.49. Hydroskimming crudo Maya. Evolucin y propiedades de la gasolina


Azufre Benceno Aromticos
t % peso Densidad RON
ppm % vol % vol
BUTANO 0,19 2,49 0,5600 93,0 0 0
NAFTA LIGERA 0,73 9,56 0,6644 290 65,1 2,2 2,2
NAFTA REFORMADA 6,71 87,94 0,7950 99,0 0,6 64,5

GASOLINA PRODUCTO 7,63 100,00 0,775 28 95,0 0,8 55,3

Indicar que, tampoco en este caso se cumple con la especificacin de aro-


mticos.

Clculo del Fueloil


Clculo del residuo 360 C+:
Los componentes a mezclar son la 4.a extraccin y el residuo atmosfrico
370 C+:
Azufre:
El azufre es aditivo en peso, el porcentaje en peso de cada componente en la
mezcla final es:

4.a Extraccin:

1,35/(1,35 + 61,65) = 0,0214


286 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Residuo 370 C+:

61,65/(1,35 + 61,65) = 0,9786

Azufre del residuo 360 C+ ser:

0,0214*2,67 + 0,9786*4,46 = 4,42

Viscosidad:
Los datos de ndices de mezcla de viscosidad de los componentes se calcu-
lan en la Tabla 7.50.

Tabla 7.50. ndice de mezcla de viscosidad

Componente Visc@50C, cSt ndice de mezcla


a
1. Extraccin 1,2 5,648
2.a Extraccin 2,48 13,477
3.a Extraccin 5,06 19,259
4.a Extraccin 8,93 22,924
Res 370 C+ 90,765 46,368

El ndice de mezcla de viscosidad del residuo 360 C+, ser:

0,0214*22,924 + 0,9786*46,368 = 45,866

Equivalente a una viscosidad de 61586 cSt.

Ajuste de la viscosidad de la mezcla con 1.a extraccin:

Sistema de ecuaciones:

45,866 x + 5,648 y = 36,878


x+y=1

siendo 36,878 el ndice de mezcla de viscosidad del fueloil de 380 oSt.

x = Proporcin de residuo 360 C+


y = Proporcin de 1.a extraccin
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 287

La solucin al sistema es:

x = 0,2236
y = 0,7764

En esta proporcin, para fluidificar la cantidad disponible de residuo 360 C+


se necesitar de 1.a extraccin:

Residuo 360 C+ disponible: 1,35 + 61,65 = 63,0 t

Necesidad de 1.a extraccin:

(63,0/0,7764)*0,2236 = 18,15 t

La cantidad disponible de este componente, a partir de 100 t de crudo es de


10,29 t, inferior a las 18,15 t necesarias para fluidificar el residuo 360 C+ hasta
380 cSt. Es necesario, por tanto, formular una mezcla del residuo con la canti-
dad disponible de 1.a extraccin y para el que se calcula su valor de ndice de
mezcla de viscosidad.

Mezcla disponible: 10,29 + 63,0 = 73,29 t

ndice de mezcla: 10,29/73,29 * 5,648 + 63,0/73,29*45,866 = 40,2190

Fluidificacin con 2.a extraccin:


Se repite el esquema seguido con la primera extraccin:

40,2190*x + 13,477 * y = 36,878


x+y=1

De donde:

x = 0,8751
y = 0,1249

En esta proporcin, la cantidad necesaria de 2.a extraccin para fluidificar la


mezcla ser de:

(73,29/0,8751)*0,1249 = 10,46

La cantidad disponible de este componente, a partir de 100 t de crudo es de


7,76 t, inferior a las 10,46 necesarias para fluidificar la mezcla hasta los 380 cSt.
288 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Con la cantidad de 2.a extraccin realmente disponible, el ndice de viscosidad


de la mezcla ser:

Mezcla disponible: 7,76 +73,29 = 81,05 t


ndice de mezcla: 7,76/81,05*13,477+73,29/81,05*40,2197 = 37,6587

Fluidificacin con 3.a extraccin:

Se repite el esquema seguido con la segunda extraccin:

37,6587*x + 19,259 * y = 36,878


x+y=1

De donde:

x = 0,9576
y = 0,0424

En esta proporcin, la cantidad necesaria de 3.a extraccin para fluidificar la


mezcla ser de:

81,05/0,9576*0,0424 = 3,59

La cantidad disponible de este componente, a partir de 100 t de crudo es


de 7,34 t, superior a las 3,59 t necesarias para fluidificar la mezcla hasta los
380 cSt.
Con ello la composicin del fueloil para cumplir los 380 cSt de especifica-
cin ser la siguiente:

1.a extraccin: 10,29 t


a
2. extraccin: 7,76 t
3.a extraccin: 3,59 t
4.a extraccin: 1,35 t
Residuo 370 C+ 61,65 t

Siendo la cantidad total obtenida de: 84,64 t.


Conocida la composicin se pueden calcular el resto de propiedades y que
se indican en la Tabla 7.51.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 289

Tabla 7.51. Hydroskimming Crudo Maya. Formulacin y propiedades del fueloil

Densidad Azufre % Visc@50C Vanadio Nquel


t % peso
kg/l peso cSt ppm ppm
1.a EXTRACCIN 10,29 12,16 0,7997 0,6140 1,20
2.a EXTRACCIN 7,76 9,17 0,8504 1,7370 2,48
3.a EXTRACCIN 3,59 4,24 0,8844 2,3300 5,06
4.a EXTRACCIN 1,35 1,59 0,9030 2,6700 8,93
RES. ATM 61,65 72,84 1,0272 4,4600 90765,00 568 78

TOTAL 84,64 0,9666 3,6238 380,00 414 57

Clculo del gasoil

El nico componente disponible es 3.a extraccin, ya que el resto de extrac-


ciones, en su totalidad han ido, como diluyentes, a formar parte del fueloil.

La cantidad disponible de 3.a extraccin es de 7,34 3.59 = 3,75 t que debe-


rn desulfurarse en HDS, obtenindose los productos y calidades indicadas en
la Tabla 7.52.

Clculo del keroseno de aviacin

No hay producto disponible.

Tabla 7.52. Rendimientos y propiedades en HDS


Alimentacin t 3,75
Hidrgeno t 0,03
Fuel Gas t 0,00
Sulfhdrico t 0,05
Wild Nafta t 0,06
Producto desulfurado t 3,67

Densidad Kg/l 0,8623


Azufre ppm 47
Punto de niebla C -2
ndice de cetano 48,4
290 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Consumos

En la tabla 7.53 se indican los consumos de las unidades implicadas en el


Hydoskimming, sus cargas y las necesidades totales de FOE:

Tabla 7.53. Consumos y cargas unidades


Carga Consumos
FOE t/t FOE Total t
unidad t MJ/t
Destilacin atmosfrica 100 600 0,015 1,49
Reformado cataltico (*) 8,08 2800 0,070 0,56
Hidrodesulfuradora 1.a extraccin 0 400 0,010 0
Hidrodesulfuradoa 2.a + 3.a extraccin 3,75 550 0,014 0,05
Total FOE 2.12
(*) Incluye consumos en HDS de nafta, reformado cataltico, fraccionadora de nafta reformada.

Como la disponibilidad de fuelgas es la produccin en unidades de topping,


reformado y HDS:

0,09 + 0,52 + 0.00 = 0,61 t

Su equivalente en FOE ser de:

0,61 /(40,1/49,0) = 0,74

Siendo las necesidades de fueloil lquido de consumos de:

2.12 0,74 = 1,38 t

Con lo que los consumos totales sern de 0,61 + 1,38 = 1,99 t.

Balance de Materia Global

Balance en sobre 100 t de crudo:

Hidrgeno

Produccin en reformado menos consumo en HDS:

0,11 0,03 = 0,08 t


PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 291

Propano

Produccin en unidad de crudo y reformado:

0,21 + 0,34 = 0,55 t

Butano

Produccin en unidades de crudo y reformado cataltico menos consumo en


la formulacin de gasolinas:

0,49 + 0,40 0,14 = 0,75 t

Nafta

Produccin en unidad de crudo y HDS menos consumo en unidad de refor-


mado y menos consumo en formulacin de gasolinas:

2,74 + 8,08 + 0,06 8,08 0,84 = 1,96 t

Gasolinas

Clculo por mezcla: 7,69 tm.

Keroseno de aviacin

Produccin de 1.a extraccin desulfurada menos el consumo en la formula-


cin de gasleo: 0,0 t.

Gasleo

Clculo por mezcla: 3,67 t.

Fueloil

La produccin obtenida por mezcla es de 84,64 t a la que hay que descontar


el consumo de fueloil lquido:

84,64 1,38 = 83,26 t


292 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Mermas

Produccin de sulfhdrico en hidrodesulfuradoras: 0,05 tm.


En la Tabla 7.54 se resumen los rendimientos y propiedades de los produc-
tos obtenidos:

Tabla 7.54. Hydroskimming crudo Maya. Rendimientos y propiedades


Rdto Densidad Azufre Arom. Punto Indice Visc@50C
RON
% peso kg/l ppm % vol Niebla C cetano cst
MAYA
Hidrgeno 0,1
Propano 0,5
Butano 0,7
Nafta 2,0 0,664 290
Gasolina 7,7 0,775 28 95 55,3
Keroseno 0,00
Gasleo 3,7 0,862 50 -2 48,4
Fueloil(*) 83,3 0,966 3,62 380
Consumos 2,0
Merma(**) 0,1
(*) El azufre en Fueloil en % peso. (**) A efectos prcticos se considera el SH2 producido.

7.6. CONVERSIN
7.6.1. Destilacin a vaco
A partir del residuo obtenido en la destilacin atmosfrica pueden recupe-
rarse destilados pesados adicionales mediante su destilacin a presin reducida
en lo que se denomina destilacin a vaco. Como se ver posteriormente, esto
permitir incrementar el valor aadido del residuo que pasa de ser un compo-
nente del fueloil a producir carga a conversin o bases lubricantes.
El objetivo principal de las columnas de destilacin a vaco, cuyo esquema
se muestra en la Figura 7.18, es maximizar la recuperacin de destilados mini-
mizando los consumos energticos. El fraccionamiento no es tan efectivo como
en una columna atmosfrica ya que el nmero de platos es muy inferior. Para
mejorar el fraccionamiento y evitar el manchado de los productos destilados y
el arrastre de metales a los cortes destilados se trabaja con relleno entre platos.
Adems, una corriente denominada slop wax se regoge en un plato por encima
de la zona flash y se recircula tanto por encima del plato de recogida como a un
zona inferior o al fondo de la torre inferior para lavado.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 293

Figura 7.18. Unidad de destilacin a vaco.

La alimentacin, una vez calentada en el horno, se introduce en la columna


en la zona flash. La temperatura en esta zona suele estar restringida a unos 410-
415 C para evitar el cracking del residuo. El vaco en la torre se mantiene
mediante unos eyectores. La presin mnima a que se suele trabajar en la zona
flash es de unos 10 mbar. Para ayudar a mantener la baja presin parcial de
hidrocarburos en esta zona las torres pueden tener una inyeccin de vapor
(torres hmedas) que acta como stripping del residuo. Otras torres, ms
modernas, actan sin esta inyeccin de vapor (torres secas) y aprovechan una
especial estructura de los elementos internos de la torre.
La integracin energtica de la unidad obliga a un intercambio de calor de los
reflujos y extracciones laterales con la alimentacin. Normalmente estas unidades
estn integradas energticamente con la columna de destilacin atmosfrica.
La necesidad de obtener el mximo rendimiento en destilados y al mismo
tiempo mantener la eficiencia en el fraccionamiento obliga a la utilizacin de
unos rellenos especiales que permiten puntos de corte TBP de hasta 580 C.
294 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

En la Tabla 7.55 se indican los datos de rendimientos y propiedades para los


crudos de referencia en una unidad de vaco.
En este caso se ha considerado una nica extraccin lateral, un corte 370-
538 C. Aunque la mayor parte de las torres permiten dos corrientes laterales,
dependiendo del esquema de refino de cada refinera, aguas abajo de la torre de
vaco las dos extracciones pueden mezclarse en una nica en el lmite de bate-
ra de la unidad dando lugar a un nico gasoil de vaco (VGO) o bien procesar-
se independientemente.

Tabla 7.55. Rendimientos y caractersticas de los destilados pesados y residuo atmosfrico


AMNA ARABIA LT BRENT FORCADOS MAYA
RENDIMIENTOS
% peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol
Gasoil de vaco 370-538 25,26 28,82 23,58 25,81 24,12 26,64 28,04 30,12 20,15 21,49
Residuo de vaco 538+ 22,88 23,94 22,12 21,69 13,58 13,80 8,69 8,79 41,50 38,52
PROPIEDADES
GASOIL DE VACO
Densidad kg/l 0,8761 0,9216 0,9053 0,9310 0,9374
Azufre % peso 0,197 2,625 0,591 0,274 2,97
Punto de inflamacin C 181,8 176 179 170 178
Punto de anilina C 75,0 82,6 91,3 77,8 131,7
Viscosidad @ 50C cSt 27,27 34,91 36,62 54,01 50,78
Destilacin AST0 D1160
Punto Inicial C 391 391 391 391 391
5% vol destilado C 396 394 396 394 394
10% vol destilado C 406 398 413 396 400
30% vol destilado C 442 421 432 407 428
50% vol destilado C 468 451 458 424 460
70% vol destilado C 491 481 581 448 487
90% vol destilado C 513 509 506 488 512
95% vol destilado C 520 517 515 504 519
Punto Final C 525 525 525 522 525
RESIDUO DE VACO
Densidad kg/l 0,9565 1,0199 0,9839 0,9887 1,0774
Azufre % peso 0,384 4,244 1,256 0,558 5,19
Punto de inflamacin C 264 266 262 256 277
Viscosidad @ 50C cSt 14.179 36.179 25.232 32.243 20.000.000
Viscosidad @ 100C cSt 590 700,3 390 449 144.734
Nquel mg/kg 21 15 8 33 115
Vanadio mg/kg 5 68 36 8 844
Carbono Conradson % peso 13,6 20,40 13,7 12,7 28,7
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 295

Por fondo se obtiene un residuo de vaco, su destino ser la formulacin de


fueloil o su incorporacin a sistemas de conversin profunda. Sus propieda-
des se habrn visto empeoradas con respecto al residuo atmosfrico, ya que
como consecuencia de la destilacin se han extrado sus componentes ms
ligeros. Para los crudos considerados en este libro destaca el alto nivel de azu-
fre, metales y viscosidad para el residuo del crudo Maya.

Consumos especficos

Dependen del grado de integracin energtica con la unidad de destilacin


atmosfrica.

Tabla 7.56. Destilacin a vaco


Consumos especficos
Combustible MJ/t 400-800
Electricidad kWh/t 1,5-4,5
Vapor Kg/t 20-60
Agua de refrigeracin m3/t (T = 10C) 3-5
Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino de petrleo.
Ministerio Medio Ambiente.

7.6.2. Fluid Catalytic Cracking (FCC)


Para la conversin del gasoil de vaco en destilados ligeros se utiliza el pro-
ceso denominado craking cataltico en lecho fluido (Fluid Catalytic Cracking)
o FCC. En este proceso la rotura de las molculas de hidrocarburos componen-
tes del VGO da lugar a mleculas de menor tamao en el rango de destilacin
de las gasolinas y los gasleos, se produce adems GLP, un residuo pesado que
se utiliza en la formulacin de fueloil y, por ltimo, coque que se utiliza como
fuente de energa para el propio proceso.
Desde el punto de vista qumico, se producen tres grandes tipos de reac-
ciones:

Cracking trmico.
Cracking cataltico.
Transferencia de hidrgeno.

El cracking trmico se produce por el efecto de la temperatura y el tiempo de


reaccin a la que se somete una molcula de hidrocraburo cuando se calienta por
296 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

encima de los 450 C y a presin atmosfrica. La reaccin trascurre mediante un


mecanismo de radicales libres y consecuencia de este tipo de reaccin se produ-
cen una gran cantidad de hidrocarburos ligeros, especialmente metano y etano,
hidrocarburos alfa-olefnicos y coque.
El cracking cataltico transcurre mediante un mecanismo de in-carbonio
favorecido por los sitios cidos del catalizador. Las reacciones son de dos tipos,
en primer lugar se produce un primer cracking de la molcula y tras una rees-
tructuracin de las molculas formadas se produce su cracking posterior. El
mecanismo de reaccin conduce preferentemente a hidrocarburos ramificados
olefnicos.
Las reacciones de transferencia de hidrgeno son tambin una consecuencia
del mecanismo de reaccin del cracking cataltico y significan el desdobla-
miento de dos o ms molculas de hidrocarburos, una de las cuales ha de ser una
olefina, en parafinas y aromticos.
No todos los hidrocarburos reaccionan al cracking con la misma rapidez, las
n-parafinas son los que los hacen a mayor velocidad mientras que los anillos
aromticos prcticamente no se craquean.
Adems de estas reacciones, se producen otras paralelas de deshidrogena-
cin, isomerizacin y formacin de coque.
Los hidrocarburos, por alguno de los mecanismos anteriores, se craquean de
la siguiente forma:

Parafinas a parafina + olefina


Nafteno a aromtico
Alquil-aromticos a olefina y alquil-aromtico
Olefina a olefina

El producto de partida tiene siempre un mayor nmero de tomos de carbo-


no que el de los productos individuales de reaccin. La velocidad de las reac-
ciones de cracking es la siguiente:

Parafina > Nafteno > Alquil-aromticos > Olefina > Aromticos

Las cadenas laterales de los alquil-aromticos se craquean fcilmente pero


no los anillos aromticos. De acuerdo con el orden de velocidad de cracking
anterior, las alimentaciones olefnicas/aromticas sern las ms refractarias al
cracking. La caracterstica principal de los productos es su elevado contenido
en olefinas y componentes aromticos, como adems el azufre de alimentacin
no se elimina, aproximadamente el 50% del mismo se transforma en SH2 y el
resto se distribuye en los productos de cracking. Esto hace que en la actualidad
este proceso se encuentre fuertemente penalizado frente a su alternativa de crac-
king cataltico hidrogenante, ya que la calidad de sus productos hace necesaria
un procesamiento posterior que la mejore.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 297

Desde el punto de vista termodinmico, el balance global de las diferentes


reacciones que se producen en el proceso es endotrmico, es necesario sumi-
nistrar calor al sistema y esto se realiza quemando el coque producido en el
mismo y depositado sobre el catalizador, y en caso nesario, aportando calor con
un horno exterior.

Catalizadores

El catalizador es un polvo fino y poroso formado por micro esferas com-


puesto por xidos de silcio y aluminio y de otros elementos como sodio y
tierras raras. Se caracteriza por su fuerte carcter cido y tiene un comporta-
miento fluido cuando se airea.
Los catalizadores utilizados consisten en un zeolita, una matriz, una arcilla
y soportados todos en un aglomerante o binder adecuado. Variando el tipo de
zeolita y la composicin y cantidad de la matriz pueden fabricarse catalizado-
res a medida para cada unidad de FCC y en funcin de sus objetivos de pro-
duccin, adems la utilizacin de aditivos especiales permite incrementar tam-
bin el rendimiento en gases, con lo cual segn se desee propileno, gasolinas o
gasleos, puede utilizarse un catalizador determinado.
La zeolita provee la actividad cataltica del catalizador y adems proporcio-
na la adecuada selectividad hacia los productos. El tamao de los poros de la
zeolita no permite el acceso de las molculas de mayor tamao a los sitios ci-
dos; la matriz, constituda por almina, generalmente cristalina, tambin de
carcter cido, proporciona este acceso; las molculas procedentes del cracking
en la matriz pueden ser luego craquedas en la zeolita; es, por tanto, un elemen-
to determinante en el craking de las fracciones ms pesadas de la alimentacin.
Otro efecto de la matriz es el de adsorber el vanadio y el nitrgeno, que son
venenos para la zeolita. La arcilla tiene como objetivo diluir la actividad del
catalizador, y el aglomerante permite la unin de los tres elementos anteriores.
Adems, tanto la arcilla como el aglomerante proporcionan la presencia fsica
necesaria para dotar de resistencia al catalizador y como medio de transferencia
de calor y como elemento de fluidificacin del conjunto.
El catalizador se desactiva por tres mecanismos diferentes: por causas hidro-
trmicas en funcin de las condiciones del regenerador; desactivacin trmica
por alta temperatura, y finalmente por obstruccin de los poros por deposicin
de carbn. La desactivacin es muy rpida y es necesaria la regeneracin con-
tinua del mismo para evitar una prdida de actividad.

Descripcin del proceso

El proceso se realiza en un conjunto formado por un tubo/reactor, denomi-


nado riser, un separador y un regenerador, segn se muestra en la Figura 7.19.
298 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 7.19. Unidad de FCC.

Los productos de reaccin, una vez separados del catalizador, se fraccionan en


una columna adecuada.
La alimentacin se introduce por fondo del riser, en el punto de inyeccin la
alimentacin entra en contacto con el catalizador caliente, que aunque slido
tiene un comportamiento fludo, procedente del regenerador y se vaporiza mez-
clndose con el catalizador en una relacin catalizador/hidrocarburo que puede
variar 4:1 a 9:1. En este punto empiezan las reacciones de cracking, separndo-
se rpidamente los productos de reaccin del catalizador; sin embargo otro tipo
de reacciones menos selectivas se van produciendo mientras el fluido asciende
por el riser, en la parte superior pasa a un recipiente separador en el que median-
te un dispositivo especial se separan los hidrocarburos vaporizados del catali-
zador.
El cracking se produce con unos tiempos de contacto muy pequeos (2-4
segundos) en el riser (short contact time riser) y a temperaturas, medidas a su
salida entre 500 y 540 C.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 299

Los finos de catalizador que se arrastran en la fraccin hidrocarbonada son


eliminados por un sistema de ciclones y el producto va a la zona de fracciona-
miento, que no se describe, pero que permite la separacin de los gases en
Fraccin C3 y Fraccin C4 Olefnica, Nafta de FCC, Light Cycle Oil o
Destilados de FCC y Dencanted Oil (Slurry) o producto no convertido de FCC.
El catalizador, parcialmente desactivado por el coque que se ha depositado
en su superficie, pasa a una zona de stripping, donde mediante vapor se elimi-
nan los hidrocarburos que todava impregnan sus poros. En esta fase todava se
producen reacciones de cracking a molculas ligeras. Una vez eliminados los
hidrocarburos, el catalizador entra en la parte inferior del regenerador.
En el regenerador se quema el coque depositado sobre el catalizador median-
te inyeccin de aire y combustin. La inyeccin de aire permite adems mante-
ner fluido todo el conjunto. De los gases de combustin se eliminan tambin los
finos mediante un sistema de ciclones y son aprovechados energticamente en
una turbina de expansin. El catalizador regenerado, con una temperatura entre
los 675 C y los 735 C, pasa al riser y el ciclo se reinicia.
El catalizador que circula continuamente por el sistema se denomina catali-
zador equilibrado, y para mantenerlo en una actividad determinada hay que dre-
nar de forma continua catalizador equilibrado y aadir la misma cantidad de
fresco. En funcin de la cantidad de catalizador sustituido variar la actividad
del catalizador equilibrado y por tanto la conversin obtenida.
La temperatura de combustin en el regenerador es de 680-720 C, se utili-
zan catalizadores especiales (basados en platino) como promotores de combus-
tin para eliminar todo el CO a CO2.
El calor de combustin del coque debe ser el suficiente para suministrar el
requerido para el calentamiento del riser, la vaporizacin y el cracking de la ali-
mentacin, se trata de unidades con el calor balanceado. Cuando como conse-
cuencia del tipo de alimentacin o catalizador y condiciones de severidad de
operacin este balance de calor es negativo, es necesario enfriar el riser o calen-
tar la alimentacin mediante un horno externo para ajustar el balance calrico
del sistema.

Rendimientos y calidad de productos

Los rendimientos y calidad de los productos dependen de la calidad de la ali-


mentacin y condiciones de operacin sobre la base de las siguientes variables:
Formacin de coque: se suele trabajar a un valor constante y limitado por el balan-
ce de calor de la unidad (suele estar situado entre 0,8 y 3 % peso sobre la alimen-
tacin), la formacin de coque para una alimentacin dada es funcin de la seve-
ridad del proceso medida en trminos de temperatura en el riser y relacin
catalizador/hidrocarburo. Para una temperatura y una formacin de coque deter-
minados se trabaja a la mxima relacin catalizador/hidrocarburo (Cat/oil) posi-
300 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

ble (suele estar situada entre 4:1 y 9:1) y determinada fsicamente por la capaci-
dad de recirculacin del catalizador, ya que la cantidad de alimentacin se debe
mantener fija y condicionada a la mxima capacidad hidrulica de la unidad.
La alimentacin puede ser diversa, principalmente se utiliza gasoil de vaco y
fracciones pesadas de destilacin atmosfrica no susceptibles de ser utilizadas
como componente de los gasleos comerciales. Se puede alimentar tambin resi-
duo atmosfrico de especial calidad, como los de tipo parafnico y baja concen-
tracin en azufre y metales. Tambin puede utilzarse como alimentacin destila-
dos pesados procedentes de otros procesos de conversin como el gasoil pesado
de coquizacin. Son las propiedades la alimentacin las que fijan su craqueabili-
dad. Ya se ha indicado anteriormente que los productos parafnicos se craquean
con mayor facilidad que los aromticos, por tanto cualquier determinacin anal-
tica que permita determinar de forma directa o indirecta el grado de aromaticidad
de la alimentacin puede servir de referencia para evaluar la calidad de la misma.
En este sentido se utiliza el ndice de refraccin y el punto de anilina. Otra varia-
ble importante es la capacidad de formacin de coque, que estar directamente
ligada al intervalo de destilacin de la alimentacin y a su contenido en carbono
residual, por lo que se suele utilizar la determinacin del su carbono Conradson.
Tambin el API, el nmero de bromo, para determinar la olefinidad de la ali-
mentacin e incluso la viscosidad son caracterstica que se utilizan para la carac-
terizacin de la alimentacin.
Las alimentaciones de tipo parafnico se craquean con facilidad y normal-
mente producen un gran rendimiento en gasolinas de octano no excesivamente
alto. La de tipo olefnico son indeseables ya dan un mayor rendimiento en resi-

Tabla 7.57. Unidad de FCC, rendimientos


Mximo LPG Mximo destilados
Condiciones de operacin Alta Sev. Baja Sev. Alta Sev. Baja Sev.
Temperatura de Riser 540 520 520 500
Relacin Cat/Oil 7,3 6,8 5,4 5,2

Rendimientos, % peso
Sulfhdrico 1,3 1,1 1,1 1,0
Fuel Gas 2,8 2,1 1,9 1,3
Fraccin C3 Olefnica 6,6 5,6 5,1 4,3
Fraccin C4 Olefnica 10,7 9,8 9,3 8,4
Nafta Full Range 46,4 46,6 46,2 46,1
LCO 18,5 20,1 21,3 23,2
Decant Oil 8,6 9,8 10,8 11,5
Coque 5,0 4,9 4,3 4,0
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 301

duo y coque. Las de tipo naftnico dan lugar a gasolinas de alto octano con alto
contenido en aromticos. Las alimentaciones de tipo aromtico, son muy resis-
tentes al cracking y por lo tanto la conversin es baja.
En la Tabla 7.57 se indican valores de rendimientos tpicos para diferentes
condiciones de operacin.

Descripcin de los productos

Fuel Gas: se denomina tambin gas seco y contiene hidrgeno, metano,


etano y etileno y pequeas cantidades de sulfuro de hidrgeno. La escasa rique-
za en hidrgeno y etileno no aconseja su recuperacin, y por lo tanto se utiliza
como combustible en el sistema de Fuel Gas de refinera. Su rendimiento se
sita entre el 2 y el 5% peso aproximadamente.
GLP: el GLP obtenido en un FCC es rico en propileno y butenos. El propi-
leno se recupera para su utilizacin en la industria petroqumica y los butenos
se emplean como alimentacin a las unidades de MTBE y Alquilacin. Puede
utilizarse tambin directamente como componente en la formulacin de GLP
comercial y en el de gasolinas. El rendimiento en propano olefnico (mezcla
propano/propileno) puede estar entre el 6 y el 15% peso segn se opere maxi-
mizando o no el GLP. En cuanto al butano olefnico (butanos/butenos) est entre
el 7 y el 12% segn los casos.
Nafta de FCC, tiene un intervalo de destilacin entre el de los pentenos y los
220 C. En un mercado deficitario en gasolinas es el producto ms valioso del
FCC ya que puede intervenir en la formulacin de las gasolinas finales hasta en
un 40%. Sin embargo, las recientes restricciones en el contenido en azufre y ole-
finas en las gasolinas obliga a un procesamiento posterior de la nafta para eli-
minar azufre. Se suele trabajar en unas condiciones tales que el numero de octa-
no sea del orden de 92 RON; incrementar el octano significa trabajar a mayor
severidad y por lo tanto mayores mermas: coque y fuel gas. Su contenido en ole-
finas es tambin alto, del orden del 25% o superior. El contenido en benceno
puede estar entre el 0,5 y el 1,3% volumen. El rendimiento puede estar entre el
40 y el 50% en peso segn el grado de hidrogenacin de la alimentacin, cata-
lizador y condiciones de operacin.
Light Cycle Oil, con un intervalo de destilacin entre los 220 C y los 345
C aproximadamente; en un mercado deficitario en gasleos y excedentario en
gasolinas el LCO es el componente objetivo de una unidad de FCC. Para maxi-
mizar el LCO se trabaja a menor severidad (que significa menor conversin).
Tambin es necesario el procesamiento posterior de este componente dado su
elevado contenido en azufre (que depender del contenido en azufre de la ali-
mentacin) y carcter aromtico, entre el 50 y el 70% en peso, y especialmente
su contenido en poliaromticos, en forma de di- y tri- aromticos, hacen que su
nmero de cetano sea muy bajo, del orden de 25 a 30, presenta tambin una den-
302 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

sidad elevada, lo que condiciona su punto final de destilacin. El rendimiento


se sita entre el 20 y el 40% peso.
Decant oil: es el producto ms pesado, puede llegar hasta un 12% de la carga
y su nico destino es su combustin como componente de fueloil. La presencia
de finos procedentes del catalizador de FCC hace que este producto no pueda
utilizarse en elevadas concentraciones en el fueloil.

Consumos especficos

Dependen de la actividad del catalizador y severidad del proceso.

Tabla 7.58. Fluid catalytic cracking


CONSUMOS ESPECFICOS
Combustible MJ/t 100-2.000
Electricidad kWh/t 3,6-50
Vapor consumido kg/t 30-475
Vapor producido kg/t 40-60
Agua de refrigeracin m /t (T = 10C)
3
5-20
Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino de petrleo. Ministerio Medio Ambiente.

7.6.3. Descripcin del esquema de conversin


Si a un esquema de hydroskimming se agrega una unidad destilacin a vaco
y un FCC se dispone del denominado esquema de CONVERSIN.
A priori, los resultados que se pueden esperar con respecto al hydroskim-
ming son los siguientes: Mayor produccin de GLP al incorporarse las frac-
ciones C3 y C4 olefnicas del FCC, en las refineras integradas con un com-
plejo petroqumico, el propileno puede recuperarse como tal. Mayor
produccin de gasolinas como consecuencia de la incorporacin de la nafta de
FCC, (componente de un octano apreciable 92/90 RON/MON) pero de eleva-
do contenido en azufre (segn el tipo de alimentacin al FCC la nafta puede
tener hasta 1.000 ppm de S). Mayor produccin de destilados medios, princi-
palmente gasleos, condicionada por la necesidad de fluidificacin del resi-
duo de vaco producido (El azufre y viscosidad del residuo de vaco es muy
superior a la del residuo atmosfrico, y por lo tanto mayores las necesidades
de fluidificacin).
Con este esquema, el sistema de mezclas se indica en la Tabla 7.59.
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 303

Figura 7.20. Sistema a conversin (FCC).

Naftas
Como en el caso del hydroskimming, estarn formadas por los excedentes de
nafta ligera y pesada procedentes de la destilacin atmosfrica no utilizados en
la formulacin de gasolinas. Las naftas de FCC, dada su composicin hidrocar-
bonada altamente olefnica, no se pueden considerar como componente de la
fabricacin de naftas.

Gasolinas

Se dispone de un componente nuevo: la nafta de FCC, que junto con la nafta


reformada constituirn los componentes bsicos de la formulacin de gasolinas,
el resto de componentes se utilizar para ajustar las especificaciones de densi-
dad, presin de vapor, etc.
304 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Tabla 7.59. Conversin (FCC): Mezcla de componentes

Nafta Gasolina Keroseno Gasleo Fueloil


Butano parafnico
Butano olefnico
Nafta de crudo
1.a Extraccin de crudo
1.a Extraccin HDS
2.a Extraccin de crudo
2.a Extraccin HDS
3.a Extraccin crudo
3.a Extraccin crudo HDS
4.a Extraccin crudo
Nafta reformada
Nafta de FCC
Nafta ligera de FCC
Heart Cut
Nafta pesada de FCC
Nafta pesada de FCC de HDS
LCO
LCO HDS
Residuo de vaco

Keroseno de aviacin

Lo constituye el keroseno desulfurado excedente de la formulacin de ga-


sleo.

Gasleo

Tambin en este caso se dispone de un nuevo componente: el LCO de la uni-


dad de FCC que previamente deber hidrotratarse para ajustar su contenido en
azufre, eliminar poliaromticos y aumentar su nmero de cetano. El resto de
componentes sern las extracciones de destilacin atmosfrica, bien straight run
o bien desulfuradas.

Fueloil

Desaparece de la formulacin el residuo atmosfrico (aunque puede existir


algn excedente de la destilacin a vaco si la capacidad de esta unidad no estu-
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 305

viera ajustada a la produccin de residuo atmosfrico en el topping) y en su


lugar aparece el residuo de vaco; este producto tendr mayor contenido en azu-
fre, viscosidad y metales. Esta circunstancia provoca la necesidad de una mayor
utilizacin de fluidificantes, normalmente se utiliza el LCO y las extracciones
de destilacin atmosfrica en la formulacin de fueloil. Un nuevo componente
ser el Decant Oil de la unidad de FCC con unas propiedades de viscosidad
aceptables pero con un elevado contenido en azufre. Adems presenta tambin
slidos en forma de finos constituidos por catalizador que no se ha separado
convenientemente en los ciclones del separador.
El sistema a FCC presenta una serie de inconvenientes como consecuencia,
por un lado, de unos rendimientos claramente decantados hacia la produccin
de naftas frente a LCO, y por otro, a la mala calidad de sus productos en algu-
nos aspectos como azufre y olefinas en las naftas y azufre, poliaromticos y
nmero cetano en el LCO.
Para mejorar el rendimiento en destilados medios frente a la nafta, una
opcin es trabajar a menor severidad en la operacin, pero ello conlleva un
menor grado de conversin con un incremento de Decant oil. Otra opcin en el
mismo sentido es trabajar con catalizador equilibrado menos activo.
Desde el punto de vista de mejora de las propiedades de los productos obte-
nidos en el FCC existen dos posibilidades, pretratar la alimentacin o bien el
postratamiento de los productos. Ambas opciones tienen sus ventajas e incon-
venientes.

7.6.4. Postramiento de productos de FCC


Se pueden considerar dos aspectos diferentes: el postratamiento de la nafta
y el postratamiento del LCO.
En primer lugar, la nafta debe mejorarse en cuanto a su contenido en azufre.
La distribucin de azufre en funcin del intervalo de destilacin es creciente, el
azufre se incrementa a medida que incrementa el punto final de destilacin de
la nafta. Una solucin simple es la eliminacin de azufre mediante hidrodesul-
furacin.
Un proceso clsico de HDS de naftas con catalizadores convencionales de
CoMo o NiMo a baja presin, producir, junto con la eliminacin de azufre, la
hidrogenacin de las olefinas presentes a parafinas; como consecuencia de esta
hidrogenacin se producir una merma en el nmero de octano ya que los hidro-
carburos parafnicos presentan un valor de octano inferior al de la olefina del
mismo nmero de tomos de carbono.
Una distribucin tpica del contenido en azufre, nmero de octano y nme-
ro de bromo (medida indirecta del contenido en olefinas) en funcin de la curva
de destilacin de una nafta de FCC se muestra en la Figura 7.21. El perfil es cre-
306 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 7.21. Azufre, olefinas y RON en la NAFTA de FCC.


PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 307

ciente para el azufre y el contenido en aromticos y decreciente para las olefi-


nas. Como consecuencia del distinto perfil entre olefinas y aromticos, el nme-
ro de octano es alto en las fracciones ligeras de la nafta (alto contenido en ole-
finas y bajo contenido en aromticos), bajo en el intervalo central de destilacin
(bajo contenido en olefinas y aromticos) y de nuevo alto en el intervalo final
de destilacin (bajo contenido en olefinas pero alto contenido en aromticos).
En relacin a esta distribucin, la nafta total de FCC se puede fraccionar en
tres cortes: una nafta ligera con un punto final de destilacin entre los 60 y 80 C,
una nafta intermedia o heart cut con el punto inicial del final de la nafta ligera
y un punto final de unos 150 C y una nafta pesada entre los 150 a 220 C.
La nafta ligera tendr un azufre muy inferior al de la nafta de partida y un
nmero de octano del mismo orden, su valor puede estar en torno a 92 RON. El
azufre de esta nafta estar presente en forma de sulfuros y mercaptanos de los
hidrocarburos en 5/6 tomos de carbono que son fcilmente eliminables va tra-
tamiento con un endulzamiento o Merox extractivo que no elimina olefinas, de
esta forma se consigue reducir el azufre sin merma en su nmero de octano.
La nafta media o heart cut tendr un azufre ms elevado pero un octano muy
bajo. Esta corriente debidamente hidrogenada puede alimentarse a una unidad
de reformado cataltico para incrementar su nmero de octano.
Por ltimo, la nafta pesada, de muy alto azufre y octano, por su intervalo de
ebullicin puede considerarse como un componente ms adecuado al gasleo
que a gasolina, en cuyo caso la hidrodesulfuracin, aunque afecte al nmero de
octano, ste no tiene sentido en la formulacin de gasleo.
Con este postratamiento de la nafta de FCC se consiguen dos objetivos
importantes: reducir el azufre de la gasolina final y la disminucin neta de la
produccin de gasolinas ya que de la produccin total de nafta de FCC, slo dos
terceras partes terminan formulando gasolinas; adems, al alimentar a la unidad
de reformado con el heart cut, sta nafta sustituye en la misma proporcin a la
nafta pesada de crudo que alimentaba a dicha unidad (considerando constante
en ambas situaciones su capacidad instalada) con lo que la produccin de gaso-
linas se ver disminuida tambin en esta cantidad. Al mismo tiempo se incre-
menta la produccin de gasoil como consecuencia de la incorporacin de la
nafta pesada de FCC a su formulacin. De hecho, esta nafta pesada de FCC
hidrotratada puede constituir tambin un componente del keroseno de aviacin.
El desarrollo de nuevas tecnologas y catalizadores capaces de desulfurar la
nafta de FCC sin merma de octano (basadas en la isomerizacin de las n-para-
finas obtenidas de la hidrogenacin de las n-olefinas a isoparafinas y una mayor
selectividad de los catalizadores a la desulfuracin frente a la hidrogenacin de
las olefinas) permite tambin la eliminacin de azufre.
En cuanto al LCO, su postratamiento consiste en el hidrotratamiento en uni-
dades de hidrodesulfuracin en condiciones de alta presin. La eliminacin de
azufre en valores superiores al 99,9% lleva consigo tambin la hidrogenacin
parcial de los hidrocarburos aromticos a naftenos e incluso, en pequea pro-
308 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 7.22. Postratamiento de la NAFTA de FCC.

porcin reacciones de rotura de ciclos o desaromatizacin que transforman estos


hidrocarburos naftnicos en parafnicos lo que se traduce en tres aspectos posi-
tivos: eliminacin de azufre, incremento del nmero de cetano y disminucin
del contenido en poliaromticos.

7.6.5. Pretratamiento de la carga


Ya se ha indicado anteriormente que en el proceso de FCC el azufre de la
carga se transmite casi ntegramente a los productos de la conversin; el nivel
de azufre en los productos depender del tipo de alimentacin, severidad de la
operacin y tipo de catalizador, una regla general del dedo gordo se indica en
la Tabla 7.61 en la que se muestra el factor con el que multiplicar el valor del

Tabla 7.60. Propiedades tpicas LCO


DENSIDAD kg/m3 0,94-0,96
AZUFRE, % 1-2
NMERO CETANO 25-30
POLIAROMATICOS, % vol 35-50
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 309

Tabla 7.61. FCC Factor de conversin del contenido de azufre de los


productos en funcin de la alimentacin
NAFTA FR DE FCC 0,12
NAFTA LIGERA DE FCC 0,003
HEART CUT 0,08
NAFTA PESADA DE FCC 0,26
LCO 1,22
DECANT OIL 1,75

azufre en la alimentacin al FCC para obtener el valor del azufre en cada uno
de los productos. Si la carga a FCC se trata va hidrogenacin se obtienen dos
efectos importantes, por un lado disminuye su contenido en azufre y en conse-
cuencia tambin el azufre en los productos, y por otro lado, en el hidrotrata-
miento se produce la hidrogenacin de algunos componentes de tipo aromtico,
ms refractarios a la conversin y por lo tanto se incrementa la conversin y la
selectividad a naftas.
Hay dos procedimientos para hidrotratar la carga: en primer lugar un proce-
so de hidrodesulfuracin anlogo al estudiado en el captulo anterior, pero ope-
rando en condiciones de alta presin y temperaturas capaz de desulfurar pro-
ductos con un rango de ebullicin de 370-565 C. La reduccin de azufre que
se consigue es del orden del 95-99% y un rendimiento tpico (depender del tipo
de alimentacin) se indica en la Tabla 7.62.
La integracin de la unidad de HDS de VGO en un sistema FCC se muestra
en la Figura 7.23, en la que adems se indica las necesidades de VGO de desti-
lacin directa necesaria para mantener la capacidad de la unidad de FCC (en
base 100).

Tabla 7.62. Hidrodesulfuracin de VGO


VGO
Conversin de azufre, % 95
Consumo de hidrgeno (100%), % s/alimen. 0,95
Producciones:
Fuel Gas 0,22
Sulfhdrico (*) 1,97
Destilados 1,50
VGO DESULFURADO 96,31
(*) Depender del azufre de la alimentacin.
310 TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO

Figura 7.23. Pretratamiento carga de FCC: HDS de VGO.

La mejor calidad de la alimentacin al FCC implica un cambio en los rendi-


mientos. En la Tabla 7.63 se muestran datos tpicos.
Otra opcin de pretratamiento de la carga es su procesamiento mediante un
Mild Hydrocracking. Este proceso es un caso particular del hydrocracking, que

Tabla 7.63. Rendimientos y azufre en FCC


VGO HDS
VGO
(95% DE DESULF)
RENDIMIENTOS, % peso s/carga
SULFHDRICO 1.1 0,0
FUEL GAS 3.3 3,3
LPG OLEFNICO 16.3 18,1
NAFTA FR 48.3 52,2
LCO 16.7 15,3
DECANT OIL 9.0 6,2
COQUE 5.4 4,9

Azufre, % peso
Alimentacin 2,6 0,13
Nafta 0,099 0,0049
LCO 2,08 0,104
DECANT OIL 4,55 0,227
PROCESOS Y ESQUEMAS DE REFINO 311

se estudia ms adelante, que consiste en un hidrotratamiento severo, con pre-


siones parciales de hidrgeno del orden de los 80 kg/cm2, con catalizadores con-
vencionales de hidrotratamiento o con acidez superior, amorfos o zeolticos y
con temperaturas de operacin, a inicio de ciclo, de 375 C, en estas condicio-
nes se produce un cracking importante, obtenindose conversiones entre el 20
y el 40%.
Un rendimiento tpico para un MHC con un 40% de conversin se indica en
la Tabla 7.64. La inclusin de esta unidad en la balance general de