CLASE 6 ACIDO - BASE - Unidad 11 - Equilibrio Acido-Base

Universidad de Concepcin
Facultad de Ciencias Qumicas
Qumica General para Ingeniera
Unidad 11
Tema: Equilibrios en reacciones
Acido-Base.
UdeC/FCQ/M E Knig 1
Unidad 11
Unidad 11. Equilibrio cido-base.
Teoras cido-base.
Fuerza de cidos y de bases.
Propiedades cido-base del agua.
Fuerza relativa de pares conjugados.
Acidos monoprticos y cidos poliprticos.
Alteraciones de equilibrios cido-base, efecto
de ion comn.
Soluciones reguladoras de pH (tampones).
UdeC/FCQ/M
TitulacinE Knig
cido-base. 2
Unidad 11
Los cidos y las bases se conocen desde los
comienzos de la qumica.
En los tiempos modernos los cidos y las

bases se utilizan diariamente en hogares y
en industrias, y juegan un rol importante en
los laboratorios qumicos.
UdeC/FCQ/M E Knig 3
Unidad 11
Ejemplos de cidos y bases de uso domstico.
ACIDO FORMULA USO
Actico CH3COOH Saborizante,
conservador
Ctrico H3C6H5O7 Saborizante
Forfrico H3PO4 Removedor de

xido
Brico H3BO3 Antisptico,
insecticida
Clorhdrico HCl Limpiador

(muritico)
UdeC/FCQ/M E Knig 4
Unidad 11
BASE FORMULA USO
Hidrxido de NaOH Limpiador
sodio
Amonaco NH3 Limpiador casero
Carbonato de Na2CO3 Suavizante de agua,
sodio removedor de grasa
Carbonato NaHCO3 Extintor de fuego,
cido de sodio esponjante de masa,
anticido
UdeC/FCQ/M E Knig 5
Unidad 11
Teoras cido - base.
Es comn en ciencia que las definiciones

evolucionen.
En el caso de cidos y bases, las definiciones

han ido desde una descripcin de sus
caractersticas ms distintivas hasta, hoy da,
la descripcin del comportamiento cido-base
a nivel atmico y molecular.
UdeC/FCQ/M E Knig 6
Unidad 11
Se conocen las siguientes teoras cido-base:
Teora de Arrhenius: define cido y base en
solucin acuosa.
Teora de Broensted-Lowry: ampla el significado
de base y con ello la naturaleza de las reac-
ciones cido-base.
Teora de Lewis: ampla el significado de cido
y tambin el comportamiento cido-base;
destaca importancia del solvente.
UdeC/FCQ/M E Knig 7
Unidad 11
Definicin de cido y base de Arrhenius:
ACIDO: sustancia que contiene hidrgeno y que

disocia en agua para dar H3O+ ( simplemente H+)
Ejemplos: HCl, HNO3; HCN; CH3COOH, etc.
BASE: sustancia que contiene OH y que en agua

disocia para formar ion OH-.
Ejemplos: NaOH; KOH, Ba(OH)2; etc.
UdeC/FCQ/M E Knig 8
Unidad 11
Las bases de A (Arrhenius) tienen iones OH-
en sus estructuras, en cambio los cidos de A
no tienen iones H+, por el contrario, tienen
tomos de H en enlaces covalentes capaces de
ionizar en agua.
UdeC/FCQ/M E Knig 9
Unidad 11
Definicin de cido y de base segn teora
de Brnsted-Lowry:
ACIDO: especie que dona ion H+

Ejemplos: HNO3; H2PO4; HS-; NH4+; ... etc.
BASE: especie que acepta ion H+

Ejemplos: NH3; OH-; F-; CO3-; etc.
UdeC/FCQ/M E Knig 10
Unidad 11
En solucin acuosa, todas las especies que son
cidos B-L (Brnsted-Lowry) son tambin
cidos segn A (Arrhenuis).
Con excepcin de OH-, las bases de B-L no

son bases de A.
Unidad 11
Cmo se manifiesta el carcter cido o el
carcter bsico de una especie?
Para que una especie acte como cido
necesariamente debe hacerlo frente a una base
y viceversa.
La reaccin es:
cido + base = cido + base
Unidad 11
La reaccin anterior, en cualquiera de sus direc-
ciones, se interpreta como sigue:
el cido slo cede H+ en presencia de una especie
capaz de captar H+, es decir una base
cido + base = cido + base
cede acepta
H+ H+
As, en cualquier direccin que ocurra la reaccin

el cido genera la base y la base genera el cido.
Unidad 11
El par cido y base se llama par cido-base
conjugado.
De igual manera, el par base y cido se llama
par base-cido conjugado.
El cido y la base de un par conjugado
difieren slo en un H+.
HNO2 + CN- = HCN + NO2-

cido base cido base
Par conjugado
Par conjugado
Unidad 11
HNO2 y NO2- es un par cido base conjugado.
HCN y CN- es un par cido base conjugado.
Otros pares cido-base conjugados son:
HCl y Cl-
NH4+ y NH3
cidos H2CO3 y HCO3- bases
HCO3- y CO32-
H3 O+ y H2O
H2 O y OH- etc.
Unidad 11
De los ejemplos anteriores se puede inferir que:
el ion HCO3- puede ser cido y tambin
puede ser base.
el H2O puede ser cido y tambin puede ser
base.
Las especies que pueden actuar como cido y

como base se denominan anfolitos o anfteros.
Unidad 11
Fuerza de cidos y de bases.
Los diferentes cidos manifiestan su carcter

con diferente intensidad.
Esto significa que un determinado cido

puede ser ms cido o puede ser menos cido
que otro.
Lo mismo sucede con las bases.
Unidad 11
La intensidad del carcter cido (de un cido) se
denomina fuerza del cido y la intensidad del
carcter bsico (de una base) se denomina fuerza
de la base.
Estas diferencias permiten ordenar las especies

cidas y las especies bsicas segn su fuerza
relativa.
Unidad 11
cidos fuertes cidos dbiles
disminuye carcter cido
aumenta carcter cido
bases dbiles bases fuertes
aumenta carcter bsico
disminuye carcter bsico
Unidad 11
En soluciones acuosas, las fuerzas relativas de
los cidos y de las bases se ordenan y se
cuantifican segn ellas se comporten frente al
agua.
cido + H2O(l) = H3O+(ac) + base
base + H2O(l) = OH-(ac) + cido
Unidad 11
Propiedades cido - base del agua y escalas
de acidez.
El agua es un anfolito puesto que presenta
ambos caracteres: es cido y es base.
H2O(l) + H2O(l) = H3O+(ac) + OH-(ac)

cido base cido base
El carcter cido del agua y de las soluciones

acuosas se identifica por la presencia del ion
H3O+ y el carcter bsico, por el ion OH-.
Unidad 11
La reaccin anterior se puede escribir en
forma ms simple:
H2O(l) = H+(ac) + OH-(ac)
y en esta reaccin es el ion H+ la especie que

representa el carcter cido del sistema.
Unidad 11
A mayor concentracin de H+ mayor es la
acidez del sistema y viceversa.
A mayor concentracin de OH- mayor es la

basicidad del sistema y viceversa.
Por ejemplo, si en una solucin:

[H+] > [OH-] la solucin es cida
y si [H+] < [OH-] la solucin es bsica
Los sistemas donde [H+] = [OH-] son neutros.
Unidad 11
Cul de ambos caracteres, el cido o el
bsico, predomina en el agua?
La reaccin de disociacin del agua:
tiene constante de equilibrio Kc = 10-14 a
25C. Esta K se la designa como Kw.
Por tanto, a 25C, se debe cumplir:
Kw = [H+][OH-] = 10-14
Unidad 11
Si se tiene agua pura:
M, inicial 55,55 0 0
M, cambio -x x x
M, equil. 55,55 x x x
Kw = [H+][OH-] = x2 = 10-14
de donde x = [H+] = [OH-] = 10-7 M
Luego el agua es neutra.
Unidad 11
En soluciones acuosas, a 25C, siempre debe
cumplirse que:
[H+][OH-] = 10-14
Por lo tanto la nica situacin de neutralidad se
presenta cuando [H+] = [OH-] = 10-7 M
Luego, toda vez que en una solucin:

[H+] > 10-7 => [OH-] < 10-7 => solucin cida
[OH-] > 10-7 => [H+] < 10-7 => solucin bsica
Unidad 11
La acidez o la basicidad de un sistema se mide
en funcin del valor de [H+] o del valor de
[OH-].
menos cido ms cido
bsico 10-7 cido [H+]
neutro
ms bsico menos bsico

[OH-] bsico 10-7 cido
neutro
Unidad 11
Una escala equivalente de acidez (o de
basicidad) se obtiene a travs de la siguiente
definicin:
pH = - log10 [H+]
Ejemplos: si [H+] = 10-3 M => pH = 3

si [H+] = 2,5 x 10-9 M => pH = 8,60
Unidad 11
En forma anloga:
-log10[OH-] = pOH
Si [OH-] = 5,8 x 10-4 M => pOH = 3,24
Si [OH-] = 10-12 M => pOH = 12
Unidad 11
Debido a que siempre en solucin acuosa a
25C debe cumplirse:
[H+][OH-] = 10-14
tambin debe cumplirse lo que sigue:
log[H+] + log[OH-] = -14 /(-1)

-log[H+] - log[OH-] = 14
pH + pOH = 14
Unidad 11
Algunas equivalencias en las distintas escalas de acidez
solucin [H+] [OH-] pH pOH

A
C 1 10-14 0 14
I 10-3 10-11 3 11
D
10-5 10-9 5 9
A
neutra 10-7 10-7 7 7
B 10-8 10-6 8 6
A
10-10 10-4 10 4
S
I 10-12 10-2 12 2
C 10-14 1 14 0
A
Unidad 11
Escalas de acidez
+ -
[H ] pH [OH ] pOH
1x10-15 15,0 1x101 -1,0

1x10-14 14,0 1x100 0,0
1x10-13 13,0 1x10-1 1,0
Ms bsico
1x10-12 12,0 1x10-2 2,0

Bsico
1x10-11 11,0 1x10-3 3,0
1x10-10 10,0 1x10-4 4,0
1x10-9 9,0 1x10-5 5,0
1x10-8 8,0 1x10-6 6,0
Neutro 1x10-7 7,0 1x10-7 7,0
1x10-6 6,0 1x10-8 8,0
1x10-5 5,0 1x10-9 9,0
Ms cido
1x10-4 4,0 1x10-10 10,0

1x10-3 3,0 1x10-11 11,0
cido
1x10-2 2,0 1x10-12 12,0
1x10-1 1,0 1x10-13 13,0
1x100 0,0 1x10-14 14,0
1x101 -1,0 1x10-15 15,0
Unidad 11
Algunos ejemplos:
pH
14 1 M NaOH (14,0)
13 Leja (13,0)
12 Amoniaco (11,9)
Ms bsico
11
Leche de magnesia (10,5)
10
Solucin detergente (~10)
9
8 Agua de mar (7,0 - 8,3)
Sangre (7,4)
7 Neutro
Leche (6,4)
6 Orina (4,8 - 7,5)
Agua de lluvia no contaminada (5,6)
5
Ms cido
Cerveza (4,0 - 4,5)

4 Bebidas gaseosas
Vinagre (2,4 - 3,4)
3
Jugo de limn (2,2 - 2,4)
2 cido del estmago (1,0 - 3,0)
1
0 1 M HCl (0,0)
Unidad 11
Problema 1.
Ordene las siguientes soluciones de la ms bsica
a la ms cida:
a) pOH = 5
b) [H+] = 10-11 M
c) [OH-] = 6x10-7 M
d) pH = 9
e) pOH = 9
f) pH = 7,78
Unidad 11
Solucin:
Para comparar es necesario expresar todos los
valores dados en la misma unidad.
Como la mayora de los valores estn en pH o en
pOH es conveniente escoger una de estos.
Si todos se expresan como pH se tiene que:

a) pH = 9 b) pH = 11
c) [H+] = 10-14/6x10-7 = 1,67x10-8 M => pH = 7,78
d) pH = 9
e) pH = 5 f) pH = 7,78
Unidad 11
a) pH = 9 b) pH = 11
c) [H+] = 10-14/6x10-7 = 1,67x10-8 M => pH = 7,78
d) pH = 9
e) pH = 5 f) pH = 7,78
e) c)= f) a) = d) b)
ms cida ms bsica pH
Orden creciente de acidez: b) a) = d) c) = f) e)
Unidad 11
Fuerza relativa de cidos
Sean dos cidos cuyas fuerza cida se desea

comparar. La fuerza de cada uno de estos
cidos se mide con respecto del agua (base).
Las reacciones son:
1) HX(ac) + H2O(l) = H3O+(ac) + X-(ac)
2) HY(ac) + H2O(l) = H3O+(ac) + Y-(ac)
Unidad 11
Ambas reacciones se pueden escribir en forma
ms simple como sigue con sus respectivas
constantes de equilibrio a T:
1) HX(ac) = H+(ac) + X-(ac) K1)
2) HY(ac) = H+(ac) + Y-(ac) K2)
Estas reacciones se conocen como reacciones

de disociacin del cido, su constante de
equilibrio se denomina constante de
disociacin cida y se designa por Ka.
Unidad 11
Luego se tienen que para las reacciones:
1) HX(ac) = H+(ac) + X-(ac) Ka HX
2) HY(ac) = H+(ac) + Y-(ac) Ka HY
Cada cido tiene un valor de Ka a cada

temperatura.
Unidad 11
La reaccin que tiene el mayor valor de Ka ,
presenta mayor conversin y en consecuencia
genera (a partir de una misma condicin
inicial) mayor concentracin de H+.
Esta mayor concentracin de H+ es indicacin
de mayor fuerza cida.
Se concluye entonces que:
Mientras
Mientrasms
msalto
altoes
eselelvalor
valorde
deKKaade
de
un
uncido,
cido,ms
msfuerte
fuertees
eselelcido.
cido.
Unidad 11
Si para los cidos HX y HY que se comparan:
HX(ac) = H+(ac) + X-(ac) KaHX
HY(ac) = H+(ac) + Y-(ac) KaHY
KaHX > KaHY => HX es ms fuerte que HY

KaHX < KaHY => HY es ms fuerte que HX
Unidad 11
La mayora de los cidos son dbiles.
Sin embargo existen algunos cidos fuertes.
Los cidos fuertes son electrolitos fuertes y

para los fines prcticos se supone que disocian
completamente en agua.
Unidad 11
Ejemplo:
Si HA es un cido fuerte, entonces la reaccin de
disociacin ocurre 100%:
HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
o simplemente:
HA(ac) H+(ac) + A-(ac)
La disociacin completa del cido HA significa
que en el sistema no existe la forma HA puesto
que todo se ha disociado en iones H+ y A-.
Unidad 11
Si falta la especie HA, no existe equilibrio con
respecto de la reaccin de disociacin.
Si se intenta expresar un equilibrio, ste debera
satisfacer: + [H ][A ]

Ka =
[HA]
pero como el sistema no tiene HA => [HA] = 0
Ka tendera a infinito, esto es Ka de un cido
fuerte debera ser infinitamente grande, lo que
no tiene sentido.
Unidad 11
Los
Loscidos
cidosfuertes
fuertesestn
estn100%
100%disociados.
disociados.
No
Noestablecen
establecenequilibrio
equilibriode
dedisociacin.
disociacin.
No
Notienen
tienenconstante
constantededeequilibrio
equilibriode
de
disociacin.
disociacin.
Los siguientes cidos son fuertes:
HCl; HBr; HI; HNO3; HClO4: H2SO4 (en su primera

primera disociacin)
Unidad 11
Los cidos dbiles disocian parcialmente.
Si HX es un cido dbil, la reaccin de

disociacin:
HX(ac) + H2O(l) = H3O+(ac) + X-(ac)
o su equivalente:
HX(ac) = H+(ac) + X-(ac)
ocurre parcialmente y por lo tanto se establece
un equilibrio entre las especies presentes HX
(cido que queda sin disociar), H+ y X-.
Unidad 11
El equilibrio de la reaccin de disociacin de
un cido dbil:
HX(ac) = H+(ac) + X-(ac)
est regulado por su constante de equilibrio de
disociacin del cido, Ka, cuya expresin es:
[H + ][X ]
Ka =
[HX]
El valor de Ka es por lo general 10-2 o menor.

Unidad 11
Algunos ejemplos de cidos dbiles y sus Ka a
25C en solucin acuosa son:
Ka
cido cloroso, HClO2 1,12 x 10-2
cido nitroso, HNO2 7,1 x 10-4
cido fluorhrico, HF 6,8 x 10-4
cido actico, CH3COOH 1,8 x 10-5
cido hipocloroso, HClO 2,9 x 10-8
cido cianhdrico, HCN 6,2 x 10-10
cido brico, H3BO3 5,8 x 10-10
Unidad 11
Fuerza relativa de bases.
La fuerza relativa entre bases se compara en forma
anloga a la presentada para el caso de los cidos.
Cada base se hace reaccionar con agua y la reaccin

de mayor K (mayor extensin) da cuenta de la base
ms fuerte.
Base 1 + H2O(l) = OH-(ac) + cido 1 KBase 1

Base 2 +H2O(l) = OH-(ac) + cido 2 KBase 2
Si KBase 1 > KBase 2 entonces Base 1 ms fuerte que

Base 2
Unidad 11
Ejemplo.
A 25C las constantes de las reacciones son:
NH3(ac) + H2O(l) = NH4+(ac) + OH-(ac)
Kb = 1,8 x 10-5
C6H5NH2(ac) + H2O(l) = C6H5NH3+(ac) + OH-
Kb = 3,8 x 10-10
Por lo tanto NH3 es base ms fuerte que
C6H5NH2
Unidad 11
La mayora de las bases son dbiles.
Las bases fuertes son aquellas que disocian

completamente en agua para dar ion OH-.
Ejemplos:
NaOH(ac) Na+(ac) + OH-(ac)

Ba(OH)2(ac) Ba2+(ac) + 2OH-(ac)
KOH(ac) K+(ac) + OH-(ac)
Unidad 11
Las
Lasbases
basesfuertes
fuertesestn
estn100%
100%disociadas.
disociadas.
No
Noestablecen
establecenequilibrio
equilibriode
dedisociacin.
disociacin.
No
Notienen
tienenconstante
constantededeequilibrio
equilibriode
de
disociacin.
disociacin.
Ejemplos de bases fuertes:

LiOH; NaOH; KOH; RbOH; CsOH; Mg(OH)2;
Ca(OH)2; Sr(OH)2; Ba(OH)2
Unidad 11
El equilibrio de la reaccin de disociacin de
una base dbil, B, es:
B(ac) + H2O(l) = BH+(ac) + OH-(ac)
y est regulado por su constante de equilibrio
de disociacin de la base, Kb , cuya expresin
es:
[BH + ][OH ]
Kb=
[B]
El valor de Kb es por lo general 10-2 o menor.
Unidad 11
Algunos ejemplos de bases dbiles y sus Kb a
25C en solucin acuosa son:
Kb
etilamina, C2H5NH2 5,6 x 10-4
metilamina, CH3NH2 4,4 x 10-4
amonaco, NH3 1,8 x 10-5
piridina, C5H5N 1,7 x 10-9
anilina, C6H5 NH2 3,8 x 10-10
Unidad 11
Fuerza relativa de pares conjugados cido-base.
Considrese el par conjugado cido-base:
HF(ac) y F-(ac)
cido base
HF(ac) = H+(ac) + F-(ac) Ka = 7,1x10-4

cido dbil
F-(ac) + H+(ac) = HF(ac) 1/Ka = 1,4x103
base fuerte
Unidad 11
NH3(ac) y NH4+(ac)
Base cido
NH3(ac) + H2O(l) = NH4+(ac) + OH-(ac) Kb = 1,8x10-5
Base dbil cido conjugado fuerte
Unidad 11
En
Enun
unpar
parconjugado:
conjugado:
Si
Sielelcido
cidoes
esdbil
dbilsu
subase
baseconjugada
conjugadaes
esfuerte.
fuerte.
Si
Silalabase
basees dbil,su
esdbil, sucido
cidoconjugado
conjugadoes
esfuerte.
fuerte.
Unidad 11
FUERZA DE PARES CONJUGADOS
cido Base
HCl H+ + Cl-
H2SO4 H+ + HSO4-
Fuerte HNO3 H+ + NO3- Despreciable
H3O+ H+ + H2O
HSO4-
Aumenta fuerza del cido
Aumenta fuerza de la base

H+ + SO42-
H2SO3 H+ + HSO3-
Mediana Muy dbil
H3PO4 H+ + H2PO4-
HF H+ + F-
CH3COOH H+ + CH3COO-
H2CO3 H+ + HCO3-
H2S H+ + HS-
Dbil Dbil
HSO3- H+ + SO32-
H2PO4- H+ + HPO42-
NH4+ H+ + NH3
HCO3- H+ + CO32-
Muy dbil HPO42- H+ + PO43- Mediana
H2O H+ + OH-
-
Despreciable HS H+ + S2- Fuerte
-
UdeC/FCQ/M E Knig OH H+ + O2- 58
Unidad 11
Problemas de equilibrio cido-base.
Problema 2.
Calcule el pH y el % de disociacin del cido
nitroso en las siguientes soluciones (acuosas):
a) HNO2 1,0 M
b) HNO2 0,10 M
c) HNO2 0,01M
Unidad 11
Solucin:
El cido nitroso es dbil => establece
equilibrio. Ka del HNO2 = 4,5x10- 4
a) HNO2 1,00 M
HNO2(ac) = H+(ac) + NO2-(ac)

M, inicial) 1,00 0 0
M, cambio) -x x x
M, equil) 1,00 x x x
Unidad 11

[H ][ NO 2 ]+
Ka = = 4,5 10 4
[HNO 2 ]
x2
= 4,5 10 4
1,00 - x
x = 0,0212 M => [H+] = 0,0212 M
pH = -log(0,0212) => pH = 1,67
0,0212 mol / L
% disoc = 100 = 2,12 %
1,00 mol / L
Unidad 11
b) HNO2 0,10 M
M, cambio) -x x x

[ H ][ NO 2 ]
+
Ka = = 4,5 10 4
[ HNO 2 ]
x2
= 4,5 10 4
0,10 - x
x = 0,0067 M => [H+] = 0,0067 M => pH = 2,17
% disoc = 0,0067 x 100/0,10 = 6,7 %
Unidad 11
c) HNO2 0,01 M
M, cambio) -x x x

[H ][ NO 2 ]
+
Ka = = 4,5 10 4
[HNO 2 ]
x2
= 4,5 10 4
0,01 - x
x = 0,00212 M => [H+] = 0,00212 M => pH = 2,67
% disoc = 0,00212 x 100/0,01 = 21,2 %
Unidad 11
Resumen de respuestas y conclusin:
HNO2(ac) pH % disociacn
inicial
1,00 M 1,67 2,12 ms cida
0,10 M 2,17 6,7
0,01 M 2,67 21,2 menos cida
Mientras menor es la concentracin del cido dbil

mayor es su grado de disociacin y menos cida es la
solucin
Unidad 11
Problema 3.
El pH de una solucin 0,20 M de una base dbil
es 10,5. Calcule la constante de disociacin de
la base dbil.
Unidad 11
Solucin.
Sea la base B dbil, luego la reaccin es:

B(ac) + H2O(l) = HB+(ac) + OH-(ac)
M, i) 0,20 0 0
M, c) -x x x
M, eq) 0,20-x x x
Pero el pH de la solucin (en equilibrio) es 10,5 luego

pOH = 3,5 => [OH-] = 3,16x10-4 M => x = 3,16x10-4 M
[HB+] = 3,16x10-4 M
[B] = 0,20 3,16x10-4 = 0,199 M = 0,20M
Unidad 11
[BH + ][OH ] (3,16 10 4 ) 2
Kb = =
[B] 0,20
Kb = 5 x 10-7
Unidad 11
Relacin entre Ka y Kb de un par
cido-base conjugado.
Cosidrese el par cido-base conjugado
HBrO y BrO-.
Las reacciones que manifiestan el comporta-
miento como cido y como base, son respec-
tivamente:
1) HBrO(ac) = H+(ac) + BrO-(ac) Ka
2) BrO-(ac) + H2O(l) = HBrO(ac) + OH-(ac) Kb
Unidad 11
La suma de las reacciones 1) y 2) es:
H2O(l) = H+(ac) + OH-(ac) Kw
Entonces debe cumplirse que:

Kw = Ka Kb
El
Elproducto
productodedelas
lasconstantes
constantesKKaade
deun
uncido
cido
yyKKb de
desu
subase
baseconjugada
conjugada es
esigual
igualaalala
b
ConstanteKKw. .
Constante
w
Unidad 11
Ejemplos.
1.- Ka de HBrO es 2,3x10-9 , determine el
valor de Kb para su base conjugada.
Para el par cido-base HBrO y BrO- se
cumple: Ka Kb = Kw
De aqu: Kb = Kw/Ka
Kb = 10-14 / 2,3x10-9
Kb = 4,3x10-6
Comparando Kb y Ka => el BrO- como base
es ms fuerte que el HBrO como cido.
Unidad 11
2.- Kb para la base NH3 es 1,8x10-5. Qu
valor tiene Ka para NH4+?
NH3 y NH4+ es par base-cido conjugado,

luego: Ka Kb = Kw
Ka = Kw / Kb
Ka = 10-14/1,8x10-5 = 5,6x10-10
La base NH3 es ms fuerte que su cido

conjugado NH4+.
Unidad 11
Modificaciones de equilibrios de disociacin
de cidos y de bases dbiles.
Los estados de equilibrio de soluciones de cidos

y de bases dbiles pueden ser alterados toda vez
que el sistema reciba un efecto que haga a Q
distinto de K.
El sistema responde a esta alteracin siguiendo

el principio de Le Chtelier:
la reaccin se desplaza en la direccin
que disminuye el efecto causado.
Unidad 11
Problema 4.
Calcule la concentracin de H+ en solucin:
a) 0,10 M de HBrO
b) 0,10 M de HBrO y 0,05 M de NaBrO
c) 0,10 M de HBrO y 0,10 M de NaBrO
Unidad 11
Solucin.
a) 0,10 M HBrO
HBrO(ac) = H+(ac) + BrO-(ac) Ka = 2,3x10-9
i) 0,10 0 0
eq) 0,10-x x x
x2
Ka = = 2,3 10 9
0,10 x
x = [H+] = 1,52x10-5 M
Unidad 11
b) 0,10 M HBrO y 0,05 M NaBrO
0,05 M Na+ y 0,05 M BrO-

i) 0,10 0 0,05
eq) 0,10-x x 0,05+ x
x (0,05 + x )
Ka = = 2,3 10 9
0,10 x
x = [H ] = 4,6x10-9 M
+
Unidad 11
La presencia del ion BrO- en la solucin
hace que el equilibrio se desplace hacia
donde el BrO- se consume, esto es, R P,
con lo cual disminuye la [H+] y la solucin
se vuelve menos cida.
Cmo ser la [H+] en la solucin c)?

La solucin c) tiene mayor concentracin
de NaBrO que la b), luego se espera que
[H+] en c) sea menor que [H+] en b).
Unidad 11
c) 0,10 M HBrO y 0,10 M NaBrO
0,10 M Na+ y 0,10 M BrO-

i) 0,10 0 0,10
eq) 0,10-x x 0,10+ x
x (0,10 + x )
Ka = = 2,3 10 9
0,10 x x = [H+] = 2,3x10-9 M
Unidad 11
Resumen:
inicial Desplazamien- [H+]eq

HBrO NaBrO to de equilibrio
a) 0,10 M - 1,5 x 10-5 M
b) 0,10 M 0,05 M 4,6 x 10-9 M
c) 0,10 M 0,10 M 2,3 x 10-9 M
Unidad 11
El desplazamiento del equilibrio mostrado
en el problema anterior se conoce como
efecto de ion comn.
La especie que produce el desplazamiento
es un ion idntico al que genera la
disociacin (del cido o de la base) pero
aportado por una sustancia diferente.
En el ejemplo analizado el ion BrO-
provino de NaBrO.
Unidad 11
HBrO(ac) = H+(ac) + BrO-(ac)
M, i) 0,10 0 0,10 del NaBrO
M, c) -x x x
M, eq) del HBrO
Unidad 11
Problema 5.
Compare el % de disociacin del HBrO en las
soluciones del problema 4:
a) 0,10 M de HBrO
b) 0,10 M de HBrO y 0,05 M de NaBrO
c) 0,10 M de HBrO y 0,10 M de NaBrO
Unidad 11
Solucin.
En las soluciones b) y c) hay efecto de ion
comn en la disociacin del HBrO.
La solucin con mayor concentracin de
BrO- presenta el mayor efecto.
Por lo tanto el % de disociacin del HBrO
en las soluciones cambia como se indica:
solucin a) > solucin b) > solucin c)

% de disociacin del HBrO disminuye
Unidad 11
Problema 6.
Cul de las siguientes soluciones:
1) NH3 0,20 M
2) NH3 0,20 M y NH4Cl 0,03 M
3) NH3 0,20 M y NH4NO3 0,10 M
4) NH3 0,20 M y NaCl 0,10 M
a) presenta menor grado de disociacin,

b) presenta mayor grado de disociacin,
c) tiene menor pH
d) es la ms bsica
Unidad 11
En las soluciones dadas la especie dbil es el
NH3 y su reaccin es:
NH3(ac) + H2O(l) = NH4+(ac) + OH-(ac)
El ion comn que puede desplazar el equili-

brio es NH4+.
Las soluciones que tienen ion NH4+ son la 2)
y la 3)
Unidad 11
El mayor efecto del ion NH4+ ocurre en la
solucin donde su concentracin es mayor.
1) NH3 0,20 M No hay ion comn
2) NH3 0,20 M y NH4Cl 0,03 M
3) NH3 0,20 M y NH4NO3 0,10 M
4) NH3 0,20 M y NaCl 0,10 M
Unidad 11
M, inicial Desplaza- % disoc. pH
miento de
NH3 NH4+ equilibrio
a) 0,20 - no Mayor, Mayor

igual que d) (+ bsica)
b) 0,20 0,03 s
c) 0,20 0,10 s Menor menor
d) 0,20 - no Mayor, Mayor
igual que a)
Unidad 11
Acidos poliprticos.
Las especies que son cidos pueden tener uno o

ms tomos de H ionizables.
Los cidos que tienen:

un H se denominan monoprticos. Ej HF,
HCN, CH3COOH Slo este
dos H => diprticos. Ej: H2CO3, H2S, etc.
Tres H => triprticos. Ej: H3PO4
Unidad 11
Los cidos poliprticos liberan los iones H+ en
etapas sucesivas.
Ejemplos:
cido carbnico, H2CO3

Las etapas de disociacin son:
H2CO3(ac) = H+(ac) + HCO3-(ac) Ka1 = 4,2x10-7
HCO3-(ac) = H+(ac) + CO32-(ac) Ka2 = 4,8x10-11
Unidad 11
cido fosfrico, H3PO4
H3PO4(ac) = H+(ac) + H2PO4-(ac) Ka1 = 7,5x10-3
H2PO4-(ac) = H+(ac) + HPO42-(ac) Ka2 = 6,2x10-8
HPO42-(ac) = H+(ac) + PO43-(ac) Ka3 = 4,8x10-13
Unidad 11
Los cidos poliprticos tienen tantas
constantes de disociacin como iones
hidrgenos puedan liberar.
Las constantes se designan por Ka1 ; Ka2
y los valores de stas son siempre:

Ka1 > Ka2 >
Por qu?
Unidad 11
Recomendaciones para resolver con xito
problemas de equilibrio.
1.- Identifique todas especies (inicas y no inicas)
presentes inicialmente en el sistema.
2.- Escriba todas las reacciones posibles slo entre
las especies iniciales con sus respectivas K.
3.- Resuelva el equilibrio de la reaccin de mayor
K (reaccin de mayor conversin => reaccin
principal, RP).
4.- Satisfaga por sustitucin el resto de los
equilibrios.
Unidad 11
Problema 7.
Calcule la concentracin (en el equilibrio) de

todas las especies presentes en una solucin
de cido carbnico 0,02 M.
En el equilibrio existen
inicial todas las especies que de-
rivan del H2CO3 y del H20
H2CO3 H+
H2CO3 0,02 M
HCO3- CO32-
H2O
OH- H2O
Unidad 11
1.- Especies iniciales en el sistema:
H2CO3 0,02 M y H2O
2.- Reacciones posibles entre especies iniciales:
H2O(l) = H+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14
La segunda reaccin es la principal por tener

mayor valor de K. => se resuelve su equilibrio
Unidad 11
3.- Se resuelve el equilibrio de la reaccin
principal:
i) 0,02 0 0
c) -x x x
eq) 0,02-x x x
[H + ][HCO 3 ]
K a1 = = 4,2 10 7
[H 2 CO 3 ]
x2 x = 9,2x10-5 M
= 4,2 10 7
(0,02 x )
Unidad 11
[H+] = [HCO3-] = x = 9,2x10-5 M
[H2CO3] = 0,02 x = 0,0199 0,02 M
El equilibrio principal (primera disociacin del
H2CO3) fija las concentraciones de equilibrio de
todas las especies involucradas en esa reaccin.
En este caso esas especies son H2CO3 , H+ y
HCO3-en el equilibrio.
Por lo tanto todas las otras condiciones de
equilibrio que deba satisfacer el sistema tienen
que respetar las concentraciones ya determinadas
por la RP (reaccin principal).
Unidad 11
4.- Las otras condiciones de equilibrio que debe
satisfacer el sistema son las de las reacciones:
del agua => [H+] [OH-] = 10-14
de donde [OH-] = 10-14/9,2x10-5 = 1,1x10-10 M
la segunda etapa de disociacin del cido
carbnico:
HCO3-(ac) = H+(ac) + CO32-(ac) Ka2 = 4,8x10-11
eq) 9,2x10-5 9,2x10-5 y=?
Unidad 11
cuya condicin de equilibrio es:
[H + ][CO 32 ]
Ka2 = = 4,8 10 11
[HCO 3 ]
y = 4,8 10 11
por tanto [CO32-] = 4,8x10-11 M
Unidad 11
Resumen de resultados.
En orden decreciente las concentraciones de las
especies son:
[H2CO3] 0,02 M Reactante de reaccin
principal
[H+] = 9,2x10-5 M
Productos de reaccin
[HCO3-] = 9,2x10-5 M
principal
[CO32-] = 4,8x10-11 M Especies

involucradas en
[OH-] = 1,1x10-10 M otros equilibrios
Unidad 11
Propiedades cido-base de sales (solubles en agua).
Se denomina SAL a un compuesto inico

formado en la reaccin entre un cido y una
base:
cido(ac) + base(ac) = SAL (ac) + H2O(l)
La parte de la sal que proviene del cido se

denomina anin. El anin tiene carga negativa.
La otra parte proviene de la base, se denomina
catin. El catin es un ion de carga positiva.
Unidad 11
cido(ac) + base(ac) = SAL (ac) + H2O(l)
SAL (ac)
Catin(ac) Anin(ac)
(carga positiva) (carga negativa)
proviene de la base proviene del cido

Es cidoconjugado Es base conjugada
(de la base) (del cido)
Unidad 11
Las sales solubles en agua son electrolitos
fuertes, estn 100% disociadas en iones.:
Sal(ac) catin(ac) + anin(ac)
Los equilibrios que involucran sales poco

solubles en agua se estudiarn en la unidad
siguiente.

Unidad 11
Ejemplos de soluciones acuosas de sales.
1) Solucin de NaNO3(ac)
catin anin
NaNO3 (ac) Na+(ac) + NO3-(ac)
de HNO3
de NaOH
cido fuerte
base fuerte
Na+(ac) + OH-(ac) H+(ac) + NO3-(ac)

Los iones Na+ y NO3- permanecen sin cambio
en la solucin. => La sal NaNO3 es neutra.
Unidad 11
2) Solucin de NH4Cl(ac)
catin anin
NH4Cl(ac) NH4+(ac) + Cl-(ac)
Proviene de base dbil Proviene de cido

reacciona para formar fuerte => no cambia
la base dbil
NH4+(ac)+ H2O(l) = NH3(ac) + H3O+(ac)

Hidrlisis cida
Unidad 11
Los cationes de bases dbiles se hidrolizan para
formar la base dbil:
Acido conj + H2O = base dbil + H3O+
La hidrlisis es cida porque genera iones H+.
La constante de equilibrio de la reaccin de

hidrlisis es se designa por Kh y es igual:
Kw
Kh= verifque
Kb
Unidad 11
3) Solucin de KClO(ac)
catin anin
KClO(ac) K+(ac) + ClO-(ac)
Proviene de base fuerte Proviene de cido dbil

no cambia reacciona para formar
el cido dbil.
ClO-(ac) + H2O(l) = HClO(ac) + OH-(ac)

Hidrlisis bsica
Unidad 11
Los aniones de cidos dbiles se hidrolizan para
formar el cido dbil:
Base conj. + H2O = Acido dbil + OH-
La hidrlisis es bsica porque genera iones OH-.
La constante de equilibrio de la reaccin de

hidrlisis es se designa por Kh y es igual:
Kw
Kh= verifque
Ka
Unidad 11
4) Solucin de NH4F(ac)
catin anin
NH4F(ac) NH4+(ac) + F-(ac)
Proviene de base dbil Proviene de cido dbil

reacciona para formar reacciona para formar
la base dbil el cido dbil
NH4+(ac) + F-(ac) + H2O(l) = NH4OH (ac) + HF(ac)

Hidrlisis simultnea
o tambin: NH4+(ac) + F-(ac) = NH3(ac) + HF(ac)
Unidad 11
La presencia simultnea de cationes de bases
dbiles y de aniones de cidos dbiles conduce a
una sola reaccin de hidrlisis, para formar la
base dbil y el cido dbil, respectivamente:
A conj + B conj + H2O = Ac dbil + Base dbil
cation anin
Kw
verifique Kh=
Ka Kb
La hidrlisis simultnea es:
cida si el A conj es ms fuerte que la B conj
bsica si la B conj es ms fuerte que el A conj.

Unidad 11
Problema 8.
a) Calcule el pH de una solucin 0,25 M de acetato de

sodio, CH3COONa.
b) Calcule el % de hidrlisis del ion acetato.
c) Calcule el pH y el % de hidrlisis en soluciones:

0,50 M de CH3COONa
1,00 M de CH3COONa
Compare y analice sus resultados.

Unidad 11
Solucin.
CH3COONa 0,25 M
Especies iniciales en la solucin:
CH3COO- ; Na+ ; H2O
(base conj de cido dbil)
Reacciones posibles entre especies iniciales:

H2O(l) = H+(ac) + OH-(ac) Kw = 10 14
CH3COO-(ac) + H2O(l) = CH3COOH(ac) + OH-(ac)
10 14
Kh = = 5,6 10 10
1,8 10 5
Unidad 11
Se resuelve el equilibrio de la reaccin de
hidrlisis:
CH3COO-(ac) + H2O(l) = CH3COOH(ac) + OH-(ac)
i) 0,25 0 0
eq) 0,25-x x x
[ CH 3 COOH ][ OH ]
Kh =
[ CH 3 COO ] x =1,2x10-5 M
x2 [OH-] =1,2x10-5 M
= = 5,6 10 10 pOH = 4,92
0, 25 x
pH = 9,08
Unidad 11
b) Calcule el % de hidrlisis del ion acetato.
De 0,25 moles de CH3COO- se hidrolizan

(reaccionan) 1,2x10-5 moles =>
moles hidrolizados
% hidrlisis = 100
moles iniciales
1,2 10 5
% hidrlisis = 100
0,25
% hidrlisis = 0,0048 %
Unidad 11
c) Calcule el pH y el % de hidrlisis en
soluciones: 0,50 M de CH3COONa
1,00 M de CH3COONa
Resuma sus resultados en la tabla siguiente y
analice los valores obtenidos.
CH3COONa(ac) pH % hidrlisis
0,25 M 9,08 0,0048
0,50 M
1,00 M

Unidad 11
Problema 9.
Clasifique las siguientes soluciones como
cidas, bsicas o neutras:
a) KNO2(ac)
b) KNO3 (ac)
c) HF(ac)
d) NH4CN(ac)
e) Na2CO3(ac)

Unidad 11
Solucin.
a) KNO2(ac)
K+ proviene de base fuerte, no reacciona
NO2- base conj de cido dbil
(fuerte)
=> solucin bsica
b) Ba(NO3)2 (ac)
Ba2+ de base fuerte, no reacciona
NO3- de cido fuerte, no reacciona
=> solucin neutra
Unidad 11
c) HF(ac)
cido dbil => solucin cida
d) NH4CN(ac)
NH4+ cido conj de base dbil
CN- base conj de cido dbil
el ion NH4+ Ka = 10-14/1,8x10-5 = 5,6x10-10
el ion CN- Kb = 10-14/4,9x10-10 = 2,0x10-5
Es ms fuerte la base CN- que el cido NH4+, por
lo tanto la solucin es bsica
Unidad 11
e) Na2CO3(ac)
Na+ de base fuerte, no reacciona
CO32- base conj de cido dbil

(fuerte)
=> solucin bsica

Unidad 11
Otras sales que se hidrolizan.
Las sales que contienen cationes muy pequeos
y con cargas altas, tales como Al3+, Cr3+, Fe3+,
Bi3+ y Be2+, generan soluciones cidas.
Ejemplo.
En un solucin de AlCl3 (ac)
AlCl3(ac) Al3+(ac) + 3 Cl-(ac)
catin anin
El ion Al3+ es pequeo y en presencia de
molculas de agua se producen fuerzas de
interaccin.
Unidad 11
Al3+ ... : H
H
El ion Al3+ se rodea de 6 molculas de agua for-
mando la especie Al(H2O)63+.
La interaccin del aluminio con el oxgeno del

agua polariza los enlaces O-H haciendo ms lbil
el tomo de H, por lo cual ocurre la reaccin:
Al(H2O)63+ + H2O = Al(H2O)5OH2+ + H3O+
que corresponde a hidrlisis cida
Unidad 11
La reaccin anterior:
Al(H2O)63+ + H2O = Al(H2O)5OH2+ + H3O+
se puede escribir simplemente:
Al(H2O)63+(ac) = Al(H2O)5OH2+(ac) + H+(ac)

Unidad 11
Equilibrios de sistemas amortiguadores
cido-base.
Amortiguador = es algo que reduce el impacto

que recibe un sistema que ha sido producido
por una fuerza externa a l.
Amortiguador cido-base = es una solucin que

reduce los cambios de [H+] por la adicin de
un cido o de una base.

Unidad 11
Las soluciones amortiguadoras cido-base
tambin se nombran:
soluciones reguladoras de pH
o
soluciones tampones.

Unidad 11
La presencia de estas soluciones amortiguadoras
de pH en diversos sistemas hace que, por
ejemplo:
algunos lagos no se vuelvan cidos a pesar
que les caiga lluvia cida,
la sangre mantenga su pH a pesar de estar en
contacto con incontables reacciones cido-base
a nivel de las clulas,
el pH en un sistema qumico no se altere a
pesar que en l ocurran reacciones que
producen o consumen iones H+ o iones OH-.
Unidad 11
Solucin cualquiera
Si se agrega pequea cantidad
de:
cido fuerte, su pH disminuye
base fuerte, su pH aumenta
Solucin con tampn

Si se agrega pequea cantidad
de:
cido fuerte, su pH no cambia
base fuerte, su pH no cambia

Unidad 11
En qu consiste una solucin amortiguadora
de pH (solucin tampn)?
Para resistir la adicin de un cido o de una base

fuertes sin que cambie significativamente el pH,
una solucin amortiguadora debe contener un
componente cido que pueda reaccionar con los
OH- que se adicionan y un componente bsico
que pueda reaccionar con lo iones H+ que se le
adicionen.

Unidad 11
Los componentes cido y base no pueden ser
cualesquiera porque dentro de la solucin ellos
se neutralizaran.
Los componentes cido y base de una solucin

tampn pueden ser:
un par conjugado cido-base de un cido dbil
un par conjugado cido-base de una base dbil
un anfolito (de un cido poliprtico dbil)

Unidad 11
Ejemplos de soluciones amortiguadoras de pH.
1. Solucin HBrO y NaBrO
2. Solucin NH4Cl y NH3
3. Solucin H3PO4 y NaH2PO4
4. Solucin de KHCO3

Unidad 11
Problema 10.
Calcule el pH de una solucin 0,50 M de
HNO2 y 0,50 M de KNO2.

Unidad 11
Solucin.
1.- Especies iniciales: HNO2 ; K+ ; NO2- ; H2O
2.- Reacciones posibles:

HNO2(ac) = H+(ac) + NO2-(ac) Ka= 7,1x10-4
NO2-(ac) + H2O(l) = HNO2(ac) + OH-(ac)
Kh = 1,4x10-11
H2O(l) = H+(ac) + OH-(ac) Kw = 10-14

Unidad 11
3.- Se resuelve la RP (la de mayor K), en este
caso es:
HNO2(ac) = H+(ac) + NO2-(ac) Ka= 7,1x10-4
i) 0,50 0 0,50
Eq) 0,50-x x 0,50+x
[H + ][ NO 2 ] x (0,50 + x )
= = 7,1 10 4
[HNO 2 ] (0,50 x )
x = [H+] = 7,1x10-4 M => pH = 3,15

Unidad 11
Cmo funciona la solucin tampn?
La caracterstica escencial de un amortiguador
es que consiste de concentraciones altas de los
componentes cido (HA) y base (A-).
Siempre y cuando las cantidades de H+ o de
OH- que se aadan sean mucho ms pequeas
que las cantidades de HA y A- presentes
originalmente, ellos tienen poco efecto en el
pH, porque los H+ son consumidos por por A-
o los OH- son consumidos por el HA.

Unidad 11
Las concentraciones de HA y de A- cambian
ligeramente debido a que en ambas reacciones se
manifieta el principio de Le Chtelier:
Si se aade H+: H+ + A- = HA
disminuye
cambio el cambio
Si se aade OH-: OH- + HA = A- + H2O

disminuye
cambio
el cambio
Unidad 11
El equilibrio del tampn establece que:
[ H + ][ A ]
Ka =
[ HA ]
[ HA ]
[H + ] = K a
[A ]
y debido a que la razn [HA]/[A-] no cambia

en forma significativ, el valor de [H+] se mantiene
prcticamente invariable.

Unidad 11
Para cualquier cido dbil HA la disociacin:
HA(ac) = H+(ac) + A-(ac)
tiene por expresin de Ka:
[ H + ][ A ]
Ka =
[ HA ]
[ HA ]
[H ] = K a
+
[A ]
[ HA ]
de donde: log[H + ] = log K a log
[ A ]

Unidad 11
[HA]
log[H ] = log K a log
+
[ A ]

[A ]
pH = pK a + log
[HA]
Esta ecuacin se puede generalizar para cualquier
par conjugado cido-base:
[base]
pH = pK a + log
[cido]
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Unidad 11
Capacidad e intervalo de funcionamiento
de una solucin tampn.
Una solucin amortiguadora resiste adicin de

H+ o de OH- cuando la razn de base/cido
est comprendida en el intervalo:
[base]
0,1 10
[cido]
Con esto el intervalo til pH de una solucin
tampn ser:
pK a 1 pH pK a + 1
Unidad 11
Problema 11.
a) Determine el intervalo de pH que puede

regular una solucin de cido hipocloroso y
de hipoclorito de sodio.
Para el cido hipocloroso Ka = 2,9x10-8.
b) Determine el pH de la solucin tampn
formada por cido hipocloroso 0,15 M e
hipoclorito de sodio 0,30 M.
c) Verifique su respuesta b).
Unidad 11
Solucin.
a) La solucin de HClO y NaClO puede ser solu-
cin tampn porque contiene un par conjugado
cido-base. Por lo tanto se debe cumplir la ecua-
cin:
[base]
pH = pK a + log
[cido]
El intervalo de pH que permite regular est limita-

do por la condicin: [base]
0,1 10
[cido]
Unidad 11
lo que conduce a que los valores lmites de
pH son:
pH = pK a 1
pH = log(2,9 10 8 ) 1
pH = 7,54 1
Luego el intervalo de pH es:
6,54 pH 8,54

Unidad 11
b) pH = ? de la solucin tampn formada por
HClO 0,15 M y NaClO 0,30 M.
[base]
pH = pK a + log
[cido]
0,30 M
pH = 7,54 + log
0,15 M
pH = 7,84
c) pH = 7,84 est dentro del intervalo determina-
do en a).
Unidad 11
Problema 12.
Qu volumen de NH3(g) medido en

condiciones estndar de P y T debe disolver
completamente en 5 L de solucin de
NH4NO3 0,40 M para obtener una solucin
tampn de pH = 9,0 ?
Para NH3(ac) Kb = 1,8x10-5

Unidad 11
Solucin.
V = ? a P y T estndar
NH3(g)
Para formar
tampn
NH3(ac)
NH4+ 0,40 M NH4+ 0,40 M

pH = 9,0
5L 5L
Unidad 11
Para la solucin tampn se debe cumplir:
[base]
pH = pK a + log
[cido]
El cido es el ion NH4+(ac) y la base es NH3(ac).

Se necesita Ka del ion NH4+(ac).
Para un par conjugado cido-base se cumple:
Ka Kb = Kw
Luego: Ka = 10-14/1,8x10-5 = 5,6x10-10
Unidad 11
Reemplazando en: pH = pK + log [ NH 3 ]
a [ NH + ]
4
[ NH 3 ]
9 = log(5,6 10 ) + log
10
0,40 M
[NH3] = 0,22 M => 0,22 mol de NH3 en 1 L de
solucin => 1,10 mol de NH3 en 5 L. Deben
disolverse completamente 1,10 mol de NH3(g):
atm L
1,10mol 0,082 273K
V= mol K
1atm V = 24,6 L
Unidad 11
Titulacin cido-base.
La titulacin cido-base es el procedimiento

mediante el cual se determina la concentracin de
una solucin de un cido (o de una base) usando
otra solucin de concentracin conocida de una
base (o de un cido).

Unidad 11
solucin base
titulante o
cido
Solucin a titular
cido
o
base
Unidad 11
Durante la titulacin cido-base tiene lugar
una reaccin que se denomina neutralizacin.
La reaccin de neutralizacin es la reaccin
entre un cido y una base.
Se consideran tres tipos de reacciones de
neutralizacin:
1) cido fuerte + base fuerte
2) cido dbil + base fuerte
3) cido fuerte + base dbil
Unidad 11
1) Titulacin cido fuerte base fuerte.
Ejemplo: cido clorhdrico + hidrxido de
sodio
HCl(ac) + NaOH(ac) = NaCl(ac) + H2O(l)
La reaccin inica neta es:
H+(ac) + OH-(ac) = H2O(l)
Durante la titulacin el pH de la solucin va

cambiando a medida que se le agrega el
titulante.
Unidad 11
Si:
pH
Base
fuerte Punto de
7 equivalencia
Volumen de base agregado

Acido fuerte
Unidad 11
El punto de equivalencia corresponde al estado
del sistema donde han reaccionado cantidades
estequiomtricas del cido y de la base.
En el caso de cido y base fuertes la reaccin es:
H+(ac) + OH-(ac) = H2O(l)
y su estequiometra indica que:
moles cido = moles base
Vcido(L) x Mcido = Vbase(L) x Mbase
El proceso de titulacin termina en el punto de
equivalencia.
Unidad 11
En el caso de titulacin cido y base fuertes,
el pH de la solucin en el punto de
equivalencia debe ser 7 puesto que de ambos
(cido y base) hay igual nmero de moles y
adems ambos tienen la misma fuerza
relativa.

Unidad 11
2) Titulacin cido dbil-base fuerte.
Ejemplo: titulacin de HNO2 + NaOH
Reaccin de neutralizacin:
HNO2(ac) + OH-(ac) = NO2-(ac) + H2O(l)
En el punto de equivalencia (una vez

terminada la titulacin) la solucin debe ser
bsica puesto que la base es ms fuerte que el
cido.
Unidad 11
Problema 13.
Calcule el pH en la titulacin de 25 mL de
cido benzoico 0,10 M con NaOH despus de
agregar:
a) 10 mL de NaOH 0,10 M
b) 25 mL de NaOH 0,10 M
c) 35 mL de NaOH 0,10 M
Para cido benzoico Ka = 6,3x10-5
Para abreviar el cido benzoico => HBz
Unidad 11
Solucin.
a) 25 mL HBz 0,10 M + 10 mL NaOH 0,10 M
HBz(ac) + OH-(ac) = Bz-(ac) + H2O(l)
M i) 0,0714 0,0286 0
M c) - 0,0286 - 0,0286 0,0286
M ...) 0,0428 0 0,0286
M c) +x +x -x
M eq) 0,0428 + x x 0,0286 - x
[Bz ] 0,0286 x Ka
= = = 6,3 109
[HBz][OH ] (0,0428 + x ) x K w
Unidad 11
Resoviendo para x se obtiene:
x = [OH-] = 1,06x10-10 M => pOH = 9,97
=> pH = 4,03

Unidad 11
b) 25 mL HBz 0,10 M + 25 mL NaOH 0,10 M
HBz(ac) + OH-(ac) = Bz -(ac) + H2O(l)
M i) 0,05 0,05 0
M c) - 0,05 - 0,05 + 0,05
M ...) 0 0 0,05
M c) +x +x -x
M eq) x x 0,05 - x
[Bz ] 0,05 x
= = 6,3 109
[HBz][OH ] x2
Unidad 11
x = [OH-] = 2,8x10-6 M => pOH = 5,55
pH = 8,45
Este estado del sistema corresponde al punto de

equivalencia (fin de la neutralizacin) y la
solucin es bsica (predomina la base por
ser ms fuerte).

Unidad 11
c) 25 mL HBz 0,10 M + 35 mL NaOH 0,10 M
HBz(ac) + OH-(ac) = Bz -(ac) + H2O(l)
M i) 0,0417 0,0583 0
M c) - 0,0417 - 0,0417 + 0,0417
M ...) 0 0,0166 0,0417
M c) +x +x -x
M eq) x 0,0166 + x 0,0417 - x

[Bz ] 0,0417 x
= = 6,3 109

[HBz][OH ] x (0,0166 + x )
Unidad 11
x = 3,99x10-10 M
[OH-] = 0,0166 + x = 0,0166 M
pOH = 1,78
pH = 12,22

Unidad 11
3) Titulacin de cido fuerte con base dbil.
Ejemplo: titulacin de HNO3 con NH3
Reaccin de neutralizacin:
H+(ac) + NH3(ac) = NH4+(ac)
o tambin:
H3O+(ac) + NH3(ac) = NH4+(ac) + H2O(l)

Unidad 11
En el punto de equivalencia la solucin resulta
ser cida.
Comprubelo resolviendo el siguiente

problema:
Problema 14.
a) Qu volumen de NH3(ac) 0,20 M necesita
para titular 10 mL de HNO3 0,40 M?
b) Calcule el pH de la solucin en el punto de
equivalencia.
Unidad 11
Indicadores cido-base.
Cmo saber en una titulacin cuando se llega
al punto de equivalencia?
Segn se titule AF con BF => pHpe = 7

AD con BF => pHpe > 7
AF con BD => pHpe < 7
Al identificar el cido y la base se puede
conocer el valor exacto del pH en el punto de
equivalencia.

Unidad 11
Conocido el pH en el punto de equivalencia se
escoge un indicador para ese punto.
Sea por ejemplo pHpe = 5,0

El indicador cido-base es una sustancia que
aadida a la solucin presenta un color 1 a pH
inferior a 5,0 y un color 2 cuando el pH es
superior a 5,0.

Unidad 11
Si se titula un AF con BD:
Progreso de pH Indicador presenta

titulacin
antes del PE < 5,0 Color 1
en PE = 5,0 Viraje de color 1 a color 2
despus PE > 5,0 Color 2
La titulacin se detiene en el instante que el

indicador empieza a cambiar de color
Unidad 11
Ejemplos de indicadores cido-base.

Unidad 11
Ejemplos de curvas de titulacin cido-base.

Unidad 11
Unidad 11
Unidad 11

CLASE 6 ACIDO - BASE - Unidad 11 - Equilibrio Acido-Base

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Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Qumica General para Ingeniera

En los tiempos modernos los cidos y las

Forfrico H3PO4 Removedor de

Clorhdrico HCl Limpiador

Es comn en ciencia que las definiciones

En el caso de cidos y bases, las definiciones

ACIDO: sustancia que contiene hidrgeno y que

BASE: sustancia que contiene OH y que en agua

ACIDO: especie que dona ion H+

BASE: especie que acepta ion H+

Con excepcin de OH-, las bases de B-L no

As, en cualquier direccin que ocurra la reaccin

HNO2 + CN- = HCN + NO2-

Las especies que pueden actuar como cido y

Los diferentes cidos manifiestan su carcter

Esto significa que un determinado cido

Lo mismo sucede con las bases.

Estas diferencias permiten ordenar las especies

disminuye carcter cido

aumenta carcter cido

bases dbiles bases fuertes

aumenta carcter bsico

disminuye carcter bsico

cido + H2O(l) = H3O+(ac) + base

base + H2O(l) = OH-(ac) + cido

H2O(l) + H2O(l) = H3O+(ac) + OH-(ac)

El carcter cido del agua y de las soluciones

H2O(l) = H+(ac) + OH-(ac)

y en esta reaccin es el ion H+ la especie que

A mayor concentracin de OH- mayor es la

Por ejemplo, si en una solucin:

Luego el agua es neutra.

Luego, toda vez que en una solucin:

ms bsico menos bsico

Ejemplos: si [H+] = 10-3 M => pH = 3

Si [OH-] = 5,8 x 10-4 M => pOH = 3,24

Si [OH-] = 10-12 M => pOH = 12

log[H+] + log[OH-] = -14 /(-1)

solucin [H+] [OH-] pH pOH

1x10-15 15,0 1x101 -1,0

1x10-12 12,0 1x10-2 2,0

1x10-4 4,0 1x10-10 10,0

Cerveza (4,0 - 4,5)

Si todos se expresan como pH se tiene que:

Orden creciente de acidez: b) a) = d) c) = f) e)

Sean dos cidos cuyas fuerza cida se desea

Las reacciones son:

1) HX(ac) + H2O(l) = H3O+(ac) + X-(ac)

2) HY(ac) + H2O(l) = H3O+(ac) + Y-(ac)

1) HX(ac) = H+(ac) + X-(ac) K1)

2) HY(ac) = H+(ac) + Y-(ac) K2)

Estas reacciones se conocen como reacciones

1) HX(ac) = H+(ac) + X-(ac) Ka HX

2) HY(ac) = H+(ac) + Y-(ac) Ka HY

Cada cido tiene un valor de Ka a cada

HX(ac) = H+(ac) + X-(ac) KaHX

HY(ac) = H+(ac) + Y-(ac) KaHY

KaHX > KaHY => HX es ms fuerte que HY

Sin embargo existen algunos cidos fuertes.

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes y

Los siguientes cidos son fuertes: