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Tema2 Desactivacion Rua PDF
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catalizadores
Diseo de reactores heterogneos
Universidad de Alicante
DESACTIVACIN DE CATALIZADORES 44
0. Introduccin
La desactivacin puede tambin ser uniforme (en todos los sitios activos) o
puede ser selectiva, en cuyo caso los sitios ms activos, los que proporcionan la
mayor parte de la actividad del catalizador, son atacados y desactivados
preferentemente.
Este tema es una breve introduccin a las operaciones con catalizadores que
se desactivan; se estudiar sucesivamente:
Desactivacin en paralelo:
R
A R + P o bien A
P
Desactivacin en serie:
A R P
Desactivacin lateral:
A R
P P
Para una pastilla, la difusin a travs de los poros puede tener una gran
influencia en la disminucin de la actividad del catalizador. Se considerar en
primer lugar la desactivacin en paralelo. A partir del Tema 1, se sabe que el
reactivo puede estar o bien distribuido uniformemente en toda la pastilla ( < 0.4 y
= l), o bien encontrarse prximo a la superficie exterior ( > 4 y < l). As, el
veneno de forma similar: uniformemente cuando no exista resistencia a travs de
los poros, y en el exterior cuando la resistencia a travs de los poros sea muy
grande. En el caso extremo de que la resistencia a travs de los poros sea muy
grande, se producir una pelcula delgada de la superficie interna pero ms exterior
de la pastilla con envenenamiento; esta pelcula aumentar de espesor con el
tiempo y el frente de desactivacin se mover hacia el interior. A este modelo de
envenenamiento se denomina modelo de coraza. Si la desactivacin tiene lugar en
serie y el reactivo A tiene problemas de difusin, se producir ms R en el exterior,
y por tanto ms P, con lo que tambin se produce una situacin de coraza (ver
figura 1).
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 47
CA CR
centro
pastilla pastilla
Paralelo: se produce ms R CA es constante en la pastilla
(y P) en la superficie Paralelo: como CA es cons-
coraza tante se produce P por igual
Serie: igual Serie: ms R y P en el centro
Lateral: depende del compor- Lateral: depende del compor-
tamiento de P tamiento de P
y en funcin del fluido que baa la pastilla, la velocidad de reaccin de A debe ser
de la siguiente forma:
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 49
da E m d
= k d C im a d = k d 0 exp Ci a (2.5)
dt RT
da
( rA ') = k ' C An a = k d C Am a d
dt
da
( rA ') = k ' C An a = k d C Rm a d
dt
da
( rA ') = k ' C An a = k d C Pm a d
dt
da
( rA ') = k ' C An a = kd ad
dt
AR
AP y
da
dt
(
= kd CR + C A ) m
ad
RP
Son preferidos los dispositivos que utilizan una carga de slidos debido a la
fcil experimentacin; sin embargo, stos slo pueden utilizarse cuando la
desactivacin es lo suficientemente lenta (del orden de minutos o mayor) como para
que se puedan obtener suficientes datos sobre la variacin de la composicin del
fluido, antes de que se acabe el catalizador. Cuando la desactivacin es muy rpida
(del orden de segundos o inferior) debe utilizarse un sistema con flujo de slidos.
Los catalizadores utilizados en el craqueo, cuya vida media puede ser tan slo de
0.1 segundos, estn entre los catalizadores de este tipo.
da
= kd a (2.7)
dt
dC A M 1 dN A M M
= = ( rA ') = k ' C A a (2.8)
dt V M dt V V
da
= kd a (2.9)
dt
a = a 0 exp( k d t )
a = exp( k d t ) (2.10)
dC A M
= exp( k d t )k ' C A (2.11)
dt V
C Mk '
ln A0 = (1 exp( k d t )) (2.12)
C A Vk d
C Mk '
ln ln A = ln k d t (2.13)
C A Vk d
E-S+G=A
-rA'= Qv(CA-CA0)/M
M C A0 C A
'= = (2.14)
Q k ' aC A
Efectuando operaciones:
C A0
=1 + k ' a ' (2.15)
CA
En la ec. 2.15 la actividad vara con el tiempo cronolgico. Para eliminar esta
magnitud se integra la ec. 2.9 [vase la ec. 2.10) y se introduce en la ec. 2.15. As
C A0
=1 + k ' ' exp( k d t ) (2.16)
CA
Juan A. Conesa. Universidad de Alicante
DESACTIVACIN DE CATALIZADORES 54
C
ln A0 1 = ln(k ' ') k d t (2.17)
CA
C
ln A0 = k ' ' exp( k d t )
CA
con lo que la representacin del ln(ln(CA0/CA)) frente al tiempo ser una lnea recta.
da
= kd ad (2.19)
dt
donde k s=k
( rA ') = k ' C A
(2.20)
a =1
donde
da
= kd ad (2.19)
dt
donde
1
a = [1 + (d 1)k d t ]1 d para d1 (2.23)
1.0
t=2
0.8
0.6
Co
ne
t=1
lp
0.4
as
od
el
tie
mp
t=0
o
0.2
0.1
0.1 k '''a
10
d = L
De