Prctica No.

3: SNTESIS DE 2,4-DIETOXICARBONIL-3,5-DIMETILPIRROL
24 de agosto de 2016
Grupo:5FV1 Equipo:9 Integrantes: Herrera Mora Sara Lorena, Reyes Ceja Andrea, Bello Reyes Sal Joshafat
Profesores: Pulido Flores Cesar Augusto

OBJETIVOS

Ilustrar la preparacin de un sistema heterocclico de cinco miembros con un

heterotomo (pirrol), a partir de compuestos acclicos
Ilustrar el concepto de formacin de grupos funcionales in situ durante la sntesis
de pirroles de Knorr.

RESULTADOS

Cromatograma: Analizamos y comparamos el resultado del cromatograma de nuestra

muestra obtenida en la prctica y una muestra de referencia que se nos proporcion.

Distancia entre el origen y el frente de disolvente: 3.8 cm

Distancia recorrida por la muestra de referencia: 3.4 cm
Distancia recorrida por muestra problema: 2.9 cm

Obtencin de RF:
D . recorrida por muestra
RF =
D . origenfrente de disolvente

3.4 cm
RF ( muestra referencia )= =0.8947
3.8 cm

2.9 cm
RF ( muestra problema ) = =0.7632
3.8 cm
 Rendimiento:
P.M de 2,4-DIETOXICARBONIL-3,5-DIMETILPIRROL: 234 g/mol
P.M de Acetoacetato de etilo: 130.14 g/mol
Ml de acetoacetato usados: 3.8 ml
G de acetoacetato usados: 3.8798
Densidad de acetoacetato: 1.02 g/cm3
G de 2,4-DIETOXICARBONIL-3,5-DIMETILPIRROL obtenidos: 1.5 g

Calculos:

m
g de acetoacetatousado : = m=v=1.02 g/ cm3 (3.8 ml)=3.8798
v

g de acetoacetatousado 3.8798 g
moles de acetoacetato usado= = =0.02981
PM de acetoacetato usados 130.14 g/mol

La relacin estequiometrica de la reaccin indica que por cada 2 moles de acetoacetato

usados se forma 1 mol de 2,4-DIETOXICARBONIL-3,5-DIMETILPIRROL, por lo que por
los 0.02981 moles usados de acetoacetato se formaron 0.01491 moles de 2,4-
Dietoxicarbonil-3,5-Dimetilpirrol.

g de producto 1.5 g
moles obtenidos de producto= = =0.0062
PM del producto 239 g/mol

moles reales obtenidos del producto

rendimiento torico = ( 100 ) =
moles teoricos

0.0062
( 100 )=42.10
0.0149062

Punto de Fusin:
Se midi el punto de fusin de nuestro compuesto, obtenindose un resultado de 122C y
los datos tericos del 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetil pirrol se encuentran entre 134-138 C

MECANISMOS:

Esquema 1. Mecanismo de reaccin de la formacin de la oxima a bajas

temperaturas y reduccin en presencia de Zinc
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Grupo:5FV1 Equipo:9 Integrantes: Herrera Mora Sara Lorena, Reyes Ceja Andrea, Bello Reyes Sal Joshafat
Profesores: Pulido Flores Cesar Augusto

Esquema 2. Mecanismo de reaccin para la formacin del

heterociclo aromtico.

ANLISIS DE RESULTADOS:

En esta prctica para la obtencin del pirrol sustituido en diversas de sus posiciones es
necesario que en nuestro matraz de reaccin coloquemos dos moles de acetoacetato de
etilo por cada mol de nitrito de sodio, ya que una molcula del acetoacetato de etilo
reacciona, primeramente, en su estado enol, con el nitrito de sodio.

Para que esto se pudiera llevar a cabo, se coloc el acetoacetato de etilo con el cido
actico haciendo que la molcula se encuentre en mayor presencia enlica, consiguiendo
esto, se hizo reaccionar con el nitrito de sodio y se obtuvo un intermediario el cual fue la
oxima, pero para poder conseguir que la oxima se formar se llev a cabo la reaccin a
bajas temperaturas para evitar que el nitrgeno se escapase en NO2 o en N2O4.

Posteriormente se utiliz el zinc metlico con la finalidad de reducir a la oxima en una

amina, el fundamento del uso de tal metal es porque el zinc proporciona un par de
electrones, los cuales promueven la ruptura del enlace pi de la imina y despus se pudo
formar un carbanin, con lo cual se pudo obtener despus a la amina mientras se obtena
molculas de agua.
Tras conseguir la amina, se prosigui con el ataque de sta hacia el carbonilo de la otra
molcula de acetoacetato de etilo y es en este paso y los siguientes en donde ser crucial
ya que se necesit adaptar a reflujo ya que, con ayuda de la administracin de calor al
sistema, se gener el ciclo.

De acuerdo a nuestro cromatograma las muestras no recorrieron la misma distancia y

nuestro rendimiento est por debajo del de la literatura (51%), nuestro producto se
encuentra impuro, esto se pudo haber debido a que durante la adicin de nitrito de sodio
parte de nuestra materia prima se descompuso lo cual tambin se pudo observar por el
color amarillo que presentaba la reaccin.

CONCLUSIONES:

- El pirrol y sus derivados son de gran importancia prctica ya que son intermedios
sintticos muy verstiles y tambin se encuentra presente en la estructura de
numerosos compuestos con actividad farmacolgica.
- Se obtuvo 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetil pirrol por medio de la sntesis de pirroles
de Knorr.
- El compuesto formado se encontraba impuro, esto se demostr por medio de la
cromatografa en placa fina ya que las distancias recorridas no coincidieron.
- Se obtuvo un rendimiento de 42.10%, con un punto de fusin de

CUESTIONARIO:

1. Escribir las estructuras de: grupo hemo, de clorofila y porfobilingeno.

2. Cul es la estructura del Ketorolaco?

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Grupo:5FV1 Equipo:9 Integrantes: Herrera Mora Sara Lorena, Reyes Ceja Andrea, Bello Reyes Sal Joshafat
Profesores: Pulido Flores Cesar Augusto

3. En la primera
parte de la
reaccin,
qu ocurrira si la
temperatura
se elevara por
arriba de los 7 C?

Se obtendra un bajo
rendimiento debido a que
el cido nitroso que se llega a
formar dentro de la reaccin,
al ser muy inestable, se
descompondra y ya no se
contara con la suficiente
materia prima para poder
formar el producto
deseado.

4. En la literatura se
informa rendimiento 51%. Cmo explicara este resultado de la reaccin?

Durante la reaccin la amino cetoster es muy reactiva por lo que se puede dimerizar
provocando que se obtengan otros subproductos como la pirimidina. Adems de este
subproducto tambin obtenemos agua, acetato de sodio y acetato de zinc.

5. Cules pueden ser los subproductos de sta reaccin?

Algunos posibles subproductos son pirimidina, aminas, agua, acetato de sodio y acetato
de zinc, todos estos compuestos son posibles debido a la complejidad de la reaccin.

6. Proponga un mecanismo de reaccin para explicar el producto obtenido .

BIBLIOGRAFIA:
Norman L. Allinger, Qumica orgnica, Volumen 1, ED. Reverte, 1978, pg.
1074-1076
Seyhan Ege, Qumica orgnica: estructura y reactividad, Volumen 2, ED.
Reverte, 1998, pg. 1102,1103