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INFORME DE LABORATORIO N 9
TERMODINAMICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

1. RESUMEN
En la presente prctica experimental se emplearan mediciones de magnitudes fsicas como temperatura, altura y volumen
seguidamente registraremos datos para luego hacer clculos posteriores, como el clculo de presin, para luego calcular el cambio de
entalpa, el cambio de entropa, el cambio de energa libre de Gibbs para la siguiente reaccin qumica:

Na 2 CO3 ( s ) 2 HCl ( ac ) 2 NaCl( ac ) CO2 ( g ) H 2 O( ac )

K 2 CO3 ( s ) 2 HCl ( ac) 2 KCl( ac) CO2 ( g ) H 2 O( ac)

Utilizaremos los siguientes:

TABLA DE TEMPERATURAS Y ALTURAS OBTENIDOS

Temperaturas Alturas obtenidas

Masa de la mezcla
Volumen CO2

[C] [cm] [g] [ml]

18.5 7.3 0.44 150
31 15.1 0.41 122
46 5.0 0.40 175
54 12.8 0.36 183

Los resultados obtenidos son:

T [K] H [J /mol] S [J / K] G [J ]
291.65 -55600,38 -2,95 12558,42
304.15 -59791,21 -16,19 12781,74
319.15 -62159,94 -23,27 13038,84
327.15 -60233.26 -25.30 13112.15

Por tanto en nuestra reaccin hubo:

Un leve ordenamiento molecular

Un desprendimiento de calor
El proceso es espontneo es la direccin ()

2. INTRODUCCION
Los procesos qumicos que se llevan a cabo en determinadas condiciones los cuales ocurre en un sistema, se debe estudiar:

Qumicamente
Termodinmicamente
Cinticamente

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En todo proceso tanto industrial como en laboratorio ocurren reacciones que dan lugar a productos ya sean deseados como no
deseados,

El saber cundo un proceso ocurrir es una parte importante del termodinmica ya esta pequea determinacin se la realiza midiendo la
cantidad de energa libre en el proceso o ms propiamente la variacin de energa libre en el proceso, en el presente laboratorio se
realizara la medicin de esta variacin de entropa para una reaccin que produzca un gas a una temperatura y presin definidas,
llegando determinar las variables requeridas en una ecuacin que permite calcular dicho proceso.

3. OBJETIVOS
En la presente prctica nos planteamos los siguientes objetivos:

ESTUDIAR TERMODINAMICAMENTE LAS TRANFORMACIONES QUIMICAS DE UNA MEZCLA DE CARBONATOS EN SALES

SATURADAS BAJO DETERMINADAS CONDICIONES DE P Y T, PARA CALCULAR H DE LA REACCION S DE LA REACCION
Y G DE LA REACCION.

ANALIZAR LOS RESULTADOS TERMODINAMICOS EMPLEANDO LOS CRITERIOS RESPECTIVOS PARA DEFINIR LAS
REACCIONES DESDE SU GRADO TERMICO, DESDE EL GRADO DE ORDENAMIENTO MOLECULAR DE LA MAGNITUD DE
TRABAJO EMPLEANDO PARA LAS TRANSFORMACIONES DE TRABAJO.

DETERMINAR EL CAMBIO DE ENERGIA LIBRE PARA CADA REACCION COMO UNA FUNCION DE LA TEMPERATURA; PARA
CALCULAR G A ALGUNA TEMPERATURA H, S DE CADA REACCION.

4. FUNDAMENTO TEORICO

ENTROPIA
El concepto de entropa fue introducido por primera vez por R. J. Clausius a mediados del siglo XIX. Clausius, ingeniero francs,
tambin formul un principio para la Segunda ley: "No es posible proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de
calor desde un cuerpo fro a otro ms caliente". En base a este principio, Clausius introdujo el concepto de entropa, la cual es
una medicin de la cantidad de restricciones que existen para que un proceso se lleve a cabo y nos determina tambin la direccin
de dicho proceso.
La entropa es en este caso una medida del orden (o desorden) de un sistema o de la falta de grados de restriccin; la manera
de utilizarla es medirla en nuestro sistema inicial, es decir, antes de remover alguna restriccin, y volverla a medir al final del proceso
que sufri el sistema.
Es importante sealar que la entropa no est definida como una cantidad absoluta S (smbolo de la entropa), sino lo que se
puede medir es la diferencia entre la entropa inicial de un sistema Si y la entropa final del mismo Sf. No tiene sentido hablar de
entropa sino en trminos de un cambio en las condiciones de un sistema.
Valores de la entropa para procesos reversibles e irreversibles
Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a nuestro sistema en las mismas condiciones inciales.
El proceso que efectuamos con nuestra caja de canicas fue un proceso no reversible, en donde una vez terminado, el orden que
haba en las condiciones inciales del sistema ya nunca volver a establecerse. El estudio de este tipo de procesos es importante
porque en la naturaleza todos los procesos son irreversibles.
La entropa y la energa consumida en el proceso
Pensemos en un motor. El motor necesita de una fuente de energa para poder convertirla en trabajo. Si pensamos en un coche,
la gasolina, junto con el sistema de chispa del motor, proporciona la energa (qumica) de combustin, capaz de hacer que el auto se
mueva.
La energa que el coche "utiliz" para realizar trabajo y moverse, se "gast", es decir, es energa liberada mediante un proceso
qumico que ya no es utilizable para que un motor produzca trabajo.

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Este es uno de los conceptos ms difciles de entender de la entropa, pues requiere un conocimiento un poco menos trivial del
funcionamiento de motores, frigorficos y el ciclo de Carnot.
La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida del desorden de un sistema, o bien como concepto auxiliar en
los problemas del rendimiento energtico de las mquinas, es una de las variables termodinmicas ms importantes.

En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si
hacemos la restriccin de que el proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para recorrer el
proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que:

dQ / T = 0

Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es una diferencial exacta y diremos que
representa a una funcin de estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropa del sistema y la
ecuacin:

dQ / T = dS

establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema
a lo largo de cualquier camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del
camino por la temperatura del sistema y sumando los coeficientes as obtenidos.

Calculo de las variaciones en la entropa de un sistema

Proceso isotrmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedara:

S2 - S1 =q / T

Proceso no isotrmico: En muchos procesos, la absorcin reversible de calor esta acompaada por un cambio de temperatura,
es este caso expresamos el calor en funcin de la temperatura integramos y obtendremos:

En un proceso a volumen constante: dq = cv dT

Entonces S2 -S1 = CV ln T2/T1

En un proceso a presin constante: dq = cp dT

Entonces S2 -S1 = cp ln T2/T1

Proceso adiabtico: En un proceso adiabtico como no existe transferencia de calor la variacin de entropas es cero.

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado
extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y
temperatura constantes).

La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente,
, as mismo est en funcin de y .Por lo general solo importa lo
que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de puede ser complicado. Por esta razn fue
necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea
tomando encuentra solo las variables del sistema.

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Cambios de energa libre estndar

La energa libre de reaccin, se denota, es el cambio de energa en una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin
los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus
respectivos coeficientes estequiomtricos.

en general:

donde m y n son los coeficientes estequiomtricos.

As como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier elemento en su forma estable (1
atm y 25C) es 0

Para una reaccin qumica a T y P determinadas, el valor de la energa libre de Gibbs indica:

La condicin de equilibrio es

La condicin de espontaneidad es

La condicin de espontaneidad en la direccin opuesta es

(esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).

La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos
termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso
facilita los clculos.

DEDUCCIN. - Partimos de:

Como

Reemplazando:
Multiplicando por T:

Es decir:
Si el cambio de entropa total del universo es una contribucin de la entropa del sistema y la del entorno, tenemos:
S (universo) = S (sist.) + S (ent.): adems S (universo) 0 (Clausius)

La igualdad es para los procesos reversibles o de equilibrio.

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Podemos combinar estos conceptos y escribir:

S(univ.) = S(sist.) - H(sist.)/T

Reordenando tenemos que:

TS (univ.) = TS(sist.) - H

Como S(univ.) 0, entonces TS 0, podemos reordenar y escribir:

H(sist.) - TS(sist.) 0

Esto implica que cada vez que en un sistema ocurra un proceso irreversible el calor involucrado debe ser menor que el cambio
de entropa multiplicado por la temperatura al actual ocurre el proceso. En un proceso reversible (igualdad a 0) el calor involucrado
es igual al cambio de entropa multiplicado por la temperatura del proceso.

Para una reaccin especfica:

CaCO3 s 2 HCl ac CaCl2 ac CO2 g H 2O l

Si el estudio se lo realiza a presin y temperatura constantes, se definen los valores de la entalpa, entropa y energa libre de
Gibbs a partir de los siguientes pasos:

1 Paso. Obtener informacin de los valores tericos de la entalpa, entropa y la energa libre de la reaccin a 298.15 K para todas
las sustancias en consideracin

2 Paso. calcular los valores tericos de la entalpa, entropa y la energa libre de la reaccin a 298.15 K a partir de las siguientes
H o Re accin nH f Pr od
nH f Re act
relaciones:

S o Re accin nS f Pr od nS f Re act

G o Re accin nG f Pr od nG f Re act

3 Paso. definir la constante de equilibrio de la reaccin en funcin de las concentraciones y presiones parciales de las sustancias

Donde utilizamos k que es una constante de equilibrio y es una propiedad qumica que define la velocidad de formacin ya sea de
reactivos a productos o viceversa en el estado de equilibrio de la reaccin y se calcula mediante la siguiente expresin:

prod act actCaCl2 actCO2 actH 2 O
K prod act
p ro d
K actCa CO3 actHCl 2
react

2 P CO2
K CaCl HCl
0

2
aplicando a la reaccin indicada: Donde se asume que la actividad del agua pura es 1

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4 Paso. Determinar las relaciones tanto tericas como experimentales para el valor de la energa libre de Gibbs.
G O Re accin f T

5 Paso. Establecer una igualdad termodinmica de los valores tanto terico como experimental de la energa libre de Gibbs a partir de
las ecuaciones descritas anteriormente, para as, poder hallar los valores de los parmetros de energa A, B y C, y se obtiene as
G O Re accin f T

Donde A, B y C son parmetros de energa que definen la cantidad de veces que se debe realizar el experimento haciendo variar los
valores de la temperatura.

G o T G o 298 RT ln K
Si se tiene que tericamente

6 Paso. determinar los valores de las constantes A, B y C y establecer las relaciones correspondientes de la energa libre con la
entropa y la entalpa:

G o Rea cc
T S o Re acc
La relacin de Maxwell indica que

Por otro lado, la ecuacin de Gibbs Helmohntz establece la relacin entre energa libre y entalpa en funcin a la temperatura del
proceso segn:

TG o

T HTRe2 acc
P G H TS
pero tambin se tiene que:

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Materiales Reactivos
Mangueras carbonato de calcio y potasio
Soporte universal cido clorhdrico
Probeta
Recipiente
Termmetro
Fluxmetro

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Matraz de succin
Balanza
Bao maria

LA REALIZACION DEL EXPERIMENTO SE DESARROLLO EN CINCO PASOS

Primeramente se debe montar el equipo mostrado en la figura revisando las conexiones existentes en el sistema.

Posteriormente se debe medir la masa del reactivo usado (Carbonato de Calcio), e introducirla en el matraz aforado.

En caso de necesitarse una temperatura mayor para la recoleccin de datos se sumerge todo el sistema en un bao mara
previamente calentado hasta la temperatura deseada.

Luego se debe medir un determinado volumen de agua acordado previamente, introducirlo al matraz aforado para iniciar la
reaccin, e inmediatamente cerrar el sistema con el tapn de goma.

Se debe dejar transcurrir la reaccin y al final de la misma medir la diferencia de alturas observada entre el nivel del agua del
vaso de precipitados y de la probeta invertida que contiene al gas.

Despus de haber medido la diferencia de alturas para poder calcular as la presin del gas, se debe desmontar el equipo, y
posteriormente medir el volumen de la solucin resultante con la ayuda de una probeta graduada.

En un vaso de agua se debe medir exactamente la temperatura a la cual se est trabajando.

6. DATOS Y RESULTADOS

TABLA DE TEMPERATURAS Y ALTURAS OBTENIDOS

Temperaturas Alturas obtenidas

Masa de la mezcla
Volumen CO2

[C] [cm] [g] [ml]

18.5 7.3 0.44 150
31 15.1 0.41 122

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46 5.0 0.40 175

54 12.8 0.36 183

Los resultados obtenidos son:

T [K] H [J /mol] S [J / K] G [J ]
291.65 -55600,38 -2,95 12558,42
304.15 -59791,21 -16,19 12781,74
319.15 -62159,94 -23,27 13038,84
327.15 -60233.26 -25.30 13112.15

Por tanto en nuestra reaccin hubo:

Un leve ordenamiento molecular

Un desprendimiento de calor
El proceso es espontneo es la direccin ()

7. DISCUSIN
o Durante el montaje el montaje se tuvo dificultad al llenar la probeta con agua.

o Debido a la volatilidad del gas de trabajo en la primera prueba se tuvo una gran perdida del mismo debido a una fuga en el
corcho que se encontraba mas cerrado.

o Una vez llenado con agua la probeta se produjo una dificultad al medir la altura de trabajo y la temperatura de trabajo debido a
la falta de tiempo se tomo las medidas a la temperatura de 32 [C] y no as a 30[C] como estaba planeada la experiencia.

8. CONCLUSIONES Y/O RECOMENDACIONES

Para la reaccin:
Na 2 CO3 ( s ) 2 HCl ( ac) 2 NaCl( ac ) CO2 ( g ) H 2 O( ac)

K 2 CO3 ( s ) 2 HCl ( ac) 2 KCl( ac ) CO2 ( g ) H 2 O( ac )

Los datos obtenidos fueron los siguientes:

T [K] H [J /mol] S [J / K] G [J ]
291.65 -55600,38 -2,95 12558,42
304.15 -59791,21 -16,19 12781,74
319.15 -62159,94 -23,27 13038,84
327.15 -60233.26 -25.30 13112.15

Por tanto en nuestra reaccin hubo:

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Un leve ordenamiento molecular

Un desprendimiento de calor
El proceso es espontneo es la direccin ()

9. APENDICE

La reaccin que nosotros tenemos es la siguiente:

Na 2 CO3 ( s ) 2 HCl ( ac ) 2 NaCl( ac ) CO2 ( g ) H 2 O( ac )

K 2 CO3 ( s ) 2 HCl ( ac) 2 KCl( ac) CO2 ( g ) H 2 O( ac)

Masa de la mezcla= 0.36g n=?

Debemos establecer una relacin de G en funcin de la temperatura y cantidades qumicas para una condicin de un equilibrio.
G R ,T G R , 298 RT ln Q
Para las condiciones de equilibrio:
G R ,T G R , 298 RT ln K
..(1)
El GR,298 segn tablas es igual:
G298 n j G / prod ni G / react
KJ
G298 (747.68 394.36 237.178) (1124.98 2 131.23) 8.222
mol
Pero antes debemos calcular la constante K segn la siguiente relacin:
[ NaCl ] * [ PCO2 ]
K
[ HCl ]
..(2)

[ KCl] * [ PCO2 ]
K
[ HCl ]

Calculando la concentracin de [HCl] = 1M

Calculamos el nmero de moles de Na 2 CO3 y K 2 CO 3 para las mediciones:

1mol 1mol 117 g NaCl * 149 g KCl

n mezcla * * * 0.36 g mezcla 0.00148mol
117 g NaCl 149 g KCl 244 g mezcla

Procedemos a calcular la concentracin de [NaCl] Y [KCl]:

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nmezcla 0.0015 mol

[KCl ]=[ NaCl ] =
V CO
=
2
0.15 L
=0.01
mol
L [ ]
nmezcla 0.0015 mol
[KCl ]=[ NaCl ] =
V CO
=
2
0.122 L
=0.012
mol
L [ ]
nmezcla 0.0015 mol
[KCl ]=[ NaCl ] =
V CO
=
2
0.175 L
=0.009
mol
L [ ]
nmezcla 0.0015 mol
[KCl ]=[ NaCl ] =
V CO
=
2
0.183 L
=0.008
mol
L [ ]
Para calcular las presiones realizamos el siguiente clculo con la siguiente expresin:
H * H 2O
PCO2 Patm
Hg
Para cada una de las alturas:
73mm * 1 g
PCO2 486.4mmHg cm 3 0.633atm
13.56 g
cm 3
151mm * 1 g 3
PCO2 486.4mmHg cm 0.625atm
13.56 g
cm 3
50mm *1 g 3
PCO2 486.4mmHg cm 0.635atm
13.56 g
cm 3

128mm *1 g
PCO2 486.4mmHg cm 3 0.627 atm
13.56 g
cm 3

Reemplazando datos en la ecuacin (2):

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0.01 mol * 0.63atm

K L 0.0063
1 mol
L
0.012 mol * 0.625atm
K L 0.0075
1 mol
L
0.009 mol * 0.635atm
K L 0.0057
1 mol
L

0.008 mol * 0.627 atm

K L 0.0050
1 mol
L

Reemplazando datos en la ecuacin (1), tenemos:

G R ,T 8222 J 8.314 J * 291.65K * ln 0.0063 12558.42 J
mol molK
G R ,T 8222 J 8.314 J * 304.15 K * ln 0.0075 12781.74 J
mol molK
G R ,T 8222 J 8.314 J * 319.15 K * ln 0.0057 13038.84 J
mol molK

G R ,T 8222 J 8.314 J * 327.15K * ln 0.0050 12558.42 J

mol molK

Formando el correspondiente sistema de ecuaciones:

12558.42 A 305 B 1745.70C
12781.74 A 328.15 B 1901.13C
13038.84 A 341.15 B 1989.7C
Resolviendo el sistema de ecuaciones se tiene los siguientes valores de los parmetros:
A 67256.61J
B 1221.65 J
C 182.21J
Relacionando HR y SR:
Segn la ecuacin de Gibbs Helmolhts
G R T H R

T P T2
Despejando HR:
H R 1 CT
Reemplazando datos para cada una de las Temperaturas:

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H R 1 182.21 * ( 291.65) 55600.38 J

mol
H R 1 182.21 * (304.15) 59791.21 J
mol
H R 1 182.21 * (319.15) 62159.94 J
mol
Segn la ecuacin de Maxwell:
G R
S R
T P

Resolviendo la diferencia la ecuacin queda:

S R B C C ln T
Reemplazando las Temperaturas y los parmetros:
S R 1221.65 182.21 (182.21) ln 305.15 2.95 J
K
S R 1221.65 182.21 (182.21) ln 328.15 16.19 J
K
S R 1221.65 182.21 (182.21) ln 341.15 23.27 J
K
Los resultados obtenidos son:
T [K] H [J /mol] S [J / K] G [J ]
291.65 -55600,38 -2,95 12558,42
304.15 -59791,21 -16,19 12781,74
319.15 -62159,94 -23,27 13038,84
327.15 -60233.26 -25.30 13112.15

Por tanto en nuestra reaccin hubo:

10. Un leve ordenamiento molecular
11. Un desprendimiento de calor

12. El proceso es espontneo es la direccin ()

10. BIBLIOGRAFIA

a. Apuntes del Ingeniero Mario Huanca I.

b. Huanca Ibez Mario, Gua de Practicas de Laboratorio de Fisicoqumica

c. http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node22.html

d. http://es.wikipedia.org/

CUESTIONARIO
a) Expngase el significado de los trminos: espontneo y equilibrio, usados en termodinmica.

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b) Constryase una tabla de H y S, incluyendo las cuatro posibilidades asociadas a los dos posibles
signos de H y S. Explquese el signo resultante de G y el carcter espontneo del proceso.

H S G Resultado
+ No espontneo a baja temperatura
+ +
Espontneo a alta temperatura
-
+ No espontneo a alta temperatura
- -
Espontneo a baja temperatura
+ - + No espontneo a cualquier temperatura
- + - Espontneo a cualquier temperatura

e) Empleando las ecuaciones diferenciales fundamentales y las definiciones de las funciones

determnese la forma funcional de las propiedades termodinmicas: S, V, H y U; Para:

i) El gas ideal dado que = (T) + RT ln P

ii) El gas de Van der Walls, dado que: = (T) + RT ln P + (b a/RT)
Las ecuaciones fundamentales son:

dE TdS pdV ................(1)

dH TdS VdP.................( 2)
dA pdV SdT ..............(3)
dG VdP SdT ................( 4)

Por otra parte:

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E E
dE dS dV .....................(5)
S v V S
H H
dH dS dP.....................(6)
S P P S
A A
dA dV dT ......................(7)
S T T V

G G
dG dT dT .....................(8)
S T T P

Comparando 1 y 4 con 5 y 8, tenemos:

E E H H
T P T V
S V V S S P P S

A A G G
P S V S
V T T V P T T T

a) Para el gas ideal usando las relaciones anteriores la expresin para , tenemos:

G G
S S
T P T P
; ; G = ; G = G (T) + RT lnP
De donde:
G G (T )
R ln P
T P T
S S (T ) R ln P

Para V:
G G
V V
P T P T
;

G RT RT
V
P T P P
;
Para H, usando la definicin de G tenemos:
G = H TS ; H = G + TS
H = G(T) +RT lnP + T (S(T) R lnP)
H = G (T) + TS(T) = H T

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Finalmente para E:
E = H PV
E = H(T) P(RT/P) = H (T) RT
E = E (T)
b) Para el gas de Van der Walls, usando la expresin anterior y la expresin para del enunciado.

a
G G (T ) RT ln P b P
RT
G G (T ) aP
R ln P
T P T RT 2

De donde:
aP
S S (T ) R ln P
RT 2

Para V, siguiendo el mismo procedimiento que el gas ideal:

G RT a G RT a
b V b
P T P RT P T P RT
;
Para H:
a aP
H G TS G (T ) RT ln P b P T S (T ) R ln P
RT RT 2
2a
H H (T ) b P
RT

Por ultimo para E tenemos:

E = H PV

2a RT a
E H (T ) b P P b
RT P RT
aP
E E (T )
RT

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