CINTICA DE OXIDACIN DE ETANOL CON CROMO (IV)

a
Daniela Bermeo 15120007, bLaura Rodriguez 15120002, cDayana Salazar 14219010 y dJohanna Gmez
Gmez 14219001
a
daniela9630@hotmail.com, lauramar.rodriguez@gmail, cdayanasalazar2009@hotmail.com,
b

d
johannagg0197@hotmail.com
Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, a y bPrograma de Qumica Farmacutica y c y dPrograma
de Qumica, Laboratorio de Fisicoqumica I,
Santiago de Cali, Colombia noviembre 25 de 2016-2

1.RESULTADOS

El objetivo de la prctica fue la determinacin experimental de la ley de velocidad para la

reaccin de oxidacin de etanol con Cromo (VI). Para lo anterior se us cido clorhdrico,
el cual aporta los iones cidos promovedores de dicha oxidacin.1

3++13 H 2 O
+ 3 C H 3 OOH +4 Cr
+ 16 H (1)
C H 3 CH 2 OH + 4 HCr O4

De acuerdo con la reaccin presentada con anterioridad, la velocidad de reaccin es igual a

las concentraciones de los reactivos con sus rdenes respectivos.

HCr O4

+
H (2)



v=k '

Para simplicidad de los clculos, se trabaj con altas concentraciones de cido y etanol, de
esta manera su variacin durante la reaccin ser poca conllevando a resultados que

determinan el orden de reaccin con respecto al reactivo HCr O4 . Este mtodo se

conoce como aislamiento, en el que las concentraciones de todos los reactivos estn en
exceso, exceptuando por uno de ellos. As, la ecuacin de velocidad de reaccin se
simplifica de la siguiente manera:

HCr O4
(3)

v=k '

Por otro lado, existen diversas maneras de seguir fsicamente una reaccin, en este caso se
escogi la titulacin. As se us yodo y almidn como indicador fsico, mostrando un color
amarillo en presencia de yodo molecular y azul en presencia de yoduro.

3++8 H 2 O
+ 3 I 2+ 2Cr
+14 H (4)
+ 6 I
2 HCr O4

+ S4 O 6
2 I (5)

I 2 +2 S 2 O 3

En primer lugar se determin la concentracin inicial del cido crmico, teniendo en cuenta
la constante de disociacin del primer protn que pierde el H 2 Cr O4 es 3.551, se
realiz el clculo para determinar la concentracin inicial de HCrO4-.

++ HCr O4
H 2 Cr O4 H

0,0037 0 0
-x x x
0,0037-x x x
1 Valor obtenido de: https://www.jenck.com/utilidades/constantes-de-ionizacion-de-acidos-
inorganicos
 2
x
K 1= (6)
0,0037 x

x2
3,55=
0,0037x :::

2
x +3,55 x 0,01314=0

3,55 (3,55)2+ 4( 0,01314)

x=
2

3
x 1=3,55 , x 2=3,70 x 10

Se resolvi la ecuacin cuadrtica, obteniendo dos posibles valores para x, debido a que la
concentracin de una sustancia no puede ser negativa, el valor ce la concentracin es x 2, generando
as un valor de concentracin inicial del cido crmico disociado:

HCr O 4
x=3,70 x 103 M =

El cambio de concentracin de cromo con respecto al tiempo fue medido en intervalos de

10 minutos. Para ellos alcuotas de 10,0mL de solucin de reaccin fueron tomadas en
dichos intervalos, adicionndole 4mL de KI y 4 gotas de solucin de almidn. La mezcla
fue titulada posteriormente con N a2 S 2 O3 0,01M hasta que su color torn azul claro. En la
Tabla 1 se observan los volmenes gastados de titulante con respecto al tiempo de la titulacin
respectiva.

Tabla 1. Volumen de titilante gastado segn el tiempo

Tiempo (s) Volumen Na2S2O3 (mL)
60 14,1
120 11,0
180 7,1
240 4,9
300 3,4
360 2,1
420 1,5
480 1,0
Para la determinacin de la concentracin del cido crmico, luego de un determinado tiempo, se
realiz el clculo estequiomtrico, teniendo en cuenta las reacciones 1,3 y 4. A continuacin se
presentan los valores de cido cada 10minutos.

0,01 L HCr O4 =0,00470 M HCr O4
I 1
6 mol

O
2mol HCr 4

2 molS2 O3
I
2mol
O
3
1 mol S2
1 mol Na2 S2 O3
O 0,01mol Na2 S 2 O3
10 MINUTOS :0,0141 L Na2 S 2 3
L Na2 S 2 O3

0,01 L HCr O 4 =0,00367 M HCr O4
I 1
6 mol

O
2 mol HCr 4
2molS 2 O 3
I
2 mol

O3
1 mol S 2
1 mol Na2 S2 O3
O 0,01 mol Na 2 S2 O3
20 MINUTOS :0,0110 L Na 2 S 2 3
L Na 2 S 2 O 3

0,01 L HCr O4 =0,00237 M HCr O4
I 1
6 mol

O
2mol HCr 4
2 molS2 O3

I
2mol
O
3
1 mol S2
1 mol Na2 S2 O3
O 0,01mol Na2 S 2 O3
30 MINUTOS :0,0071 L Na2 S2 3
L Na2 S 2 O3

0,01 L HCr O
4 =0,00163 M HCr O 4
I 1
6 mol

O
2 mol HCr 4

2 molS2 O3
I
2 mol
O
3
1mol S2
1 mol Na2 S 2 O3
O 0,01 mol Na2 S2 O3
40 MINUTOS :0,0049 L Na2 S 2 3
L Na 2 S 2 O3

0,01 L HCr O
4 =0,00113 M HCr O 4
I 1
6 mol

O
2 mol HCr 4
2 molS2 O3

I
2 mol
O
3
1 mol S2
1 mol Na2 S 2 O3
O 0,01 mol Na2 S2 O3
50 MINUTOS :0,0034 L Na2 S 2 3
L Na 2 S2 O3

0,01 L HCr O 4 =0,000700 M HCr O4
I 1
6 mol

O
2mol HCr 4
2 molS2 O 3

I
2 mol
O3
1 mol S2
1 mol Na2 S2 O3
O 0,01mol Na 2 S 2 O3
60 MINUTOS :0,0021 L Na 2 S2 3
L Na 2 S 2 O 3

0,01 L HCr O
4 =0,000500 M HCr O 4
I 1
6 mol

O
2 mol HCr 4

2 molS2 O 3
I
2 mol
O
3
1 mol S2
1 mol Na2 S2 O3
O 0,01 mol Na2 S 2 O3
70 MINUTOS :0,0015 L Na2 S2 3
L Na2 S 2 O3

0,01 L HCr O
4 =0,000330 M HCr O 4
I 1
6 mol

O
2 mol HCr 4
2 molS2 O 3

I
2 mol
O
3
1 mol S2
1 mol Na2 S 2 O3
O 0,01 mol Na2 S2 O3
80 MINUTOS :0,0010 L Na2 S2 3
L Na 2 S2 O3

Los clculos anteriores se organizaron en la Tabla 2 con sus respectivos tiempos. A su vez,

la inversa y la funcin logaritmo natural de la concentracin de HCr O4 fueron

calculados. Estos datos fueron graficados para su posterior uso como determinantes de
orden de reaccin segn el coeficiente de determinacin lineal.

Tabla 2. Resultados de tiempo con respecto a la concentracin de HCrO4-

Tiempo (s) [HCrO4-] 1/[HCrO4-] Ln[HCrO4-]
60 0,00470 212,76596 -5,36019
120 0,00367 272,72727 -5,60847
180 0,00237 422,53521 -6,04627
240 0,00163 612,24490 -6,41713
300 0,00113 882,35294 -6,78259
360 0,00070 1428,57143 -7,26443
420 0,00050 2000,00000 -7,60090
480 0,00033 3000,00000 -8,00637
3500.00000

3000.00000
f(x) = 133.55 exp( 0.01 x )
2500.00000

2000.00000
1/[HCrO4-] 1500.00000

1000.00000

500.00000

0.00000
0 200 400 600

Tiempo (s)

0.00500
0.00450 f(x) = 0x^2 - 0x + 0.01
0.00400
0.00350
0.00300
[HCrO4-] 0.00250
0.00200
0.00150
0.00100
0.00050
0.00000
0 100 200 300 400 500 600

Tempo (s)
 Grfica 1. Tiempo vs [HCrO4-] y Tiempo vs 1/[HCrO4-]

-4.50000
0 100 200 300 400 500 600
-5.00000
-5.50000 f(x) = - 0.01x - 4.89
-6.00000 R = 1

Ln[HCrO4-] -6.50000
-7.00000
-7.50000
-8.00000
-8.50000

Teimpo (s)

Grfica 2. Tiempo vs Ln[HCrO4-]

Despus de observar el comportamiento de las concentraciones segn el tiempo se procedi
a graficar en una misma figura los tres pares de datos, determinando para cada uno se
ecuacin lineal y coeficiente de determinacin, ver Grfica 3.

3300 0.5
3000 f(x) = - 0x + 0 -0.5
2700 R = 0.91 -1.5
2400
f(x) = 6.24x - 580.13 -2.5
2100
1/[HCrO4-] R = 0.87Linear (1/[HCrO4-] ) [HCrO4-]
1800 -3.5
Ln[HCrO4-] y [HCrO4-]
1/[HCrO4-] 1500 -4.5
1200 -5.5
900 f(x) = - 0.01x - 4.89
R = 1 -6.5
600
Linear ([HCrO4-]
300 ) ln[HCrO4-] -7.5 Linear (ln[HCrO4-])
0 -8.5
0 100 200 300 400 500

Tiempo (s)

Grfica 3. Tiempo vs [HCrO4-] (azul); Tiempo vs 1/[HCrO4-] (naranja) y Tiempo vs Ln[HCrO4-] (gris)

Teniendo en cuenta que se busca aquella combinacin de datos que graficados formen una lnea
recta, se observ el coeficiente de determinacin ms cercano a uno, lo cual se debe a que este
representa la proporcin de variacin explicada por la regresin. De esta manera, la grfica que
mejor ajusta los datos de manera la lineal es la de Tiempo vs Ln[HCrO4-]. Por lo anterior, se
dice que la reaccin de oxidacin del etanol con respecto al cromo VI posee un orden
correspondiente a uno.
Para la determinacin de la velocidad de reaccin, se hizo uso de la ecuacin 6, para la cual se debe
tener en cuenta el valor de la concentracin inicial, determinado a partir de la ecuacin 5, adems se
necesit el valor de la constante de velocidad k, la cual se obtuvo a partir de la grfica de tiempo vs

HCr O4
, se hizo uso de la pendiente de dicha grfica.
ln

HCr O4
v =r=k

La pendiente de la grfica -6,4x10-3 M/s puede afirmarse que la constante de velocidad para la
reaccin es igual a -6,4x10-3 M/s.
3
k =m=6,4 x 10 M /s

2
5 M
Con los datos anteriores, se obtuvo un valor de r= 2,368 x 10
s

HCr O4
r=k

3 3
r=6,4 x 10 M /s[3,70 x 10 M ]

M2
r=2,368 x 105
s

2.ANLISIS DE RESULTADOS
La cintica qumica es el estudio de las velocidades y mecanismos de las reacciones
qumicas. Su aplicacin es de vital importancia en reas como la sntesis industrial de
compuestos, en donde la velocidad de reaccin y las constantes de equilibrio son tiles para
aumentar la produccin y mejor el rendimiento de reacciones que generan productos de
inters. Del mismo modo, las velocidades de reaccin son fundamentales en el
funcionamiento de organismos vicos, en los cuales catalizadores (enzimas) controlan el
funcionamiento de un organismo al acelerar de manera ciertas reacciones bioqumicas
especficas.2
Como se hace evidente en el parrado anterior, conocer la cintica qumica de una reaccin
es fundamental en muchas reas del conocimiento relacionadas directamente con las
profesiones como la qumica o la qumica farmacutica, es por ello que se han diseado
mtodos para determinar por ejemplo la velocidad de una reaccin o el orden global de la
misma. Para lograr este objetivo debe seguirse la concentracin de un reactivo o producto
de la reaccin de inters como funcin del tiempo. Existen varios mtodos para determinar
la velocidad y la ley de la velocidad de una reaccin, en el caso especfico de la prctica por
facilidad de aplicacin se decidi utilizar para la determinacin de la ley de la velocidad el
mtodo de aislamiento de Ostwald, aplicable a reacciones cuya velocidad depende de ms
de reactivo y que consiste en planificacin del experimento de forma que la concentracin
de un reactivo se mantenga constante mientras que la de otro va cambiando 3. Esto
normalmente se logra haciendo que una de las concentraciones est en exceso de forma que
no vare al transcurrir la reaccin. En el caso de la practica en cuestin, se utiliz un exceso
de etanol y acido para lograr que la velocidad solo quedara en trminos de la concentracin

de HCr O4 . Para evaluar el cambio en la concentracin de este reactivo en funcin del tiempo

se decidi seguir una propiedad fsica de la reaccin, el color. Para ello se us yodo y almidn
como indicador fsico, mostrando un color amarillo en presencia de yodo molecular y azul
en presencia de yoduro. El cambio de color se logra con la adicin de tiosulfato, el titulante
que se usa en la experiencia y a travs del cual se puede hallar indirectamente y con la

estequiometria de las reacciones la concentracin de HCr O4 a travs del tiempo. Una vez

con esta informacin a travs del mtodo grfico y en base a las leyes diferenciales de la velocidad
se logra determinar que la grfica y ley de velocidad que ms se ajustan a los datos recopilados es la
reaccin de primer orden. En base a esta informacin y con ayuda de la pendiente de la grfica, se
puede determinar finalmente la velocidad de la reaccin. Sin embargo, debido a que durante la
determinacin experimental de las velocidades de reacciones incluye mltiples fuentes de error
como, la no correcta purificacin de reactivos y solventes o la existencia de reacciones secundarias,
el trabajo de cintica qumica no resulta ser completamente acertado, esa es la razn por la que las
constantes de velocidad reportadas en la literatura son aun imprecisas. 4

Adems de lo anterior, el mtodo grafico es sencillo, pero al funcionar a travs de la prueba y error
se corre el riesgo de que no se pueda definir con exactitud cul de las grficas de los diferentes
rdenes es ms cercana a la lnea recta 5. El problema anterior se resuelve al determinar el
coeficiente de correlacin lineal a travs de programas como Excel. El mtodo grafico se complica
cuando los rdenes de reaccin no son graficas conocidas, sino que se tratan de ordenes globales
como 3/2, lo que provocara que fcilmente se elija errneamente que el orden de reaccin es 1 o 2

3. BIBLIOGRAFA
[1]. MUJICA, Cesar; BORCA, Carlos y ZAMBRANO Martha. Prctica 8: Cintica de
oxidacin de etanol con cromo (VI). Colombia 2012.
[2] Ira N. Levine. Principios de fisicoqumica. (2013). pp 479
[3]Clara Gmez. Cintica [En lnea]. [Consultado el 21 de noviembre de 2016]. Disponible
en:http://ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_cinetica_nuevo.pdf

[4] Ira N. Levine. Principios de fisicoqumica. (2013). pp 484

[5] Ibid. pp 493