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Laboratorio Materiales Polimricos

Universidad de Antioquia

DETERMINACIN DEL PESO MOLECULAR DEL PVA USANDO EL MTODO


DE LA VISCOSIDAD INTRNSECA

1: Estudiante Ingeniera de Materiales, Universidad de Antioquia. Medelln, Colombia.

1MATERIALES Y MTODOLOGIA

1.1 Materiales

Soluciones diluidas de PVA


Agua
Viscosmetro Ubbelohde
Cronmetro
Termmetro

1.2 Metodologa

1.2.1 Descripcin del procedimiento

En la figura 1, se describe el procedimiento general empleado para determinar el peso molecular


del PVA usando el mtodo de la viscosidad intrnseca.

Nota: Para el desarrollo experimental se consider una temperatura de 30C.

Viscosidad intrnseca 1
Figura 1.Determinacin del peso molecular del PVA usando el mtodo de la viscosidad

A continuacin se describen las relaciones matemticas empleadas durante el desarrollo


experimental.

Las concentraciones estndares de PVA se prepararon a partir de una solucin madre y


empleando la siguiente relacin:
C1 V 1=C 2 V 2 (1)
Donde:
C2: Concentracin estndar de PVA
V1: Volumen inicial (25 ml)
C1: Concentracin de la solucin madre (1 %)
V2: Volumen necesario de agua para obtener la disolucin estndar.

Viscosidad intrnseca 2
VISCOSIDAD INTRNSECA
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Para determinar la viscosidad intrnseca se emplearon los parmetros de viscosidad relativa (r),
viscosidad especfica (sp), viscosidad reducida (red) y viscosidad inherente (inh), definidas
mediante las expresiones 2, 3, 4 y 5 [1].

t
r = (2)
t0

t
sp = 1(3)
t0

sp
= ( 4)
C



r

ln

inh =
Donde:

t :tiempo que tarda el disolvente en pasar a travs de los enrases (s).


to: tiempo que tarda el solvente puro en pasar a travs de los enrases (s).
C: concentracin (g/ml)

As mismo , se emplearon las relaciones de Huggis y Kraemer dadas por las siguientes
expresiones [1]:





H 6)


sp
=
C

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k

ln r
=
C
Donde:

KH: Constante de Huggis


KK: Constante de Kraemer

Finalmente el peso molecular del PVS se calcul a partir de la relacin de viscosidad intrnseca
dada por la ecuacin emprica de Mark-Houwink-Kuhn- Sakurada (MHKS):

=K M W a (8)

Donde:

K: 73.4x 10-3 ml/g [2]


a: 0.63[2]
M W : Peso molecular medio

1.2.2 Datos tcnicos

En la tabla 1 se describen las concentraciones estndares de PVA preparadas y el tiempo


promedio que tard cada solucin en recorrer el espacio entre los dos enrases.

Tabla 1.Concentraciones estndares de PVA y tiempo de recorrido entre los enrases.


Tiempo Desviacin
Ensayo Concentracin estndar
(g/ml) promedio (s)
1 ---- 70,67 0,58
2 0,01 72,00 1,00
3 0,04 74,00 0,00
4 0,08 78,00 0,00
5 0,1 79,00 0,00
6 0,4 98,33 1,53
7 0,6 116,00 0,00
8 0,8 131,00 2,65
9 1 148,67 0,58

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VISCOSIDAD INTRNSECA
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2RESULTADOS Y ANLISIS

De acuerdo a los resultados registrados en la tabla 1, y empleando las ecuaciones (2), (3), (4) y
(5) se obtuvieron los siguientes valores de viscosidad.

Tabla 2.Valores de las diferentes viscosidades


Viscosidad Viscosidad Viscosidad
Viscosidad
Ensayo especfica reducida inherente
relativa (r)
(sp) (red) (inh)
1 --- --- --- ---
2 1,02 0,02 1,89 1,87
3 1,05 0,05 1,18 1,15
4 1,10 0,10 1,30 1,23
5 1,12 0,12 1,18 1,11
6 1,39 0,39 0,98 0,83
7 1,64 0,64 1,07 0,83
8 1,85 0,85 1,07 0,77
9 2,10 1,10 1,10 0,74

A partir de los datos reportados en la tabla 2, y empleando la relacin entre la viscosidad y la


concentracin demostrada empricamente por Huggins y Kraemer, ecuaciones (6) y (7) se obtuvo
la siguiente grfica.

Figura 2. Relacin entre viscosidad y la concentracin demostrada por Huggins y Kraemer.

Viscosidad intrnseca 5
Debido a que an en soluciones muy diluidas las molculas del polmero son capaces de tener
interacciones intermoleculares, para eliminar estas interacciones fue necesario extrapolar a
concentracin cero para obtener las viscosidades inherentes y reducidas, conocidas como
viscosidad intrnseca. En la tabla 2 se recopilaron los valores de cada una de las viscosidades
asociadas a las interacciones entre las molculas del polmero y la solucin.

De la figura 2, se obtuvieron las constantes de K H y KK, dadas por 0,22 y -0,18 respectivamente.
As mismo, de la ecuacin de la recta, se obtuvo de acuerdo a Kraemer una viscosidad intrnseca
de 0,89 y a Huggins un valor de 0,92.Sin embargo, para efectos de clculo y considerando la
proximidad entre ambos valores, se promediaron, obteniendo un valor de viscosidad intrnseca
de 0,91ml/g.

La viscosidad intrnseca es una medida indirecta del peso molecular, o sea, del tamao promedio
de molculas que definen al polmero. Conocida la viscosidad intrnseca, y a partir de la ecuacin
(8), se obtuvo un peso molecular medio de 54,45 g/mol.

Tericamente existe una relacin KH-KK =0,5, sin embargo esta relacin no se cumple en
muchos sistemas. Para el sistema en consideracin se obtuvo una relacin de 0,41, el cual no se
encuentra muy alejado de las tolerancias habituales debido a la similitud que presentaron los
valores de viscosidad intrnseca determinados.
Respecto a la ecuacin de Mark-Houwink-Sakurada (8), en la cual Mv es el peso molecular
viscosimtrico promedio y K y a son constantes para un sistema dado
polmero/disolvente/temperatura, de acuerdo al valor terico de a, se evidencia que este no
corresponde a condiciones theta, por lo que posiblemente la cadena presente entonces sus
dimensiones perturbadas.

3RESPUESTA A LAS PREGUNTAS

3.1 Qu es el volumen hidrodinmico?

El volumen hidrodinmico est ligado al producto entre la viscosidad intrnseca y el peso


molecular [] M.[3]

Normalmente, una molcula de alto peso molecular en un buen disolvente adquiere un gran
volumen hidrodinmico y la viscosidad de la solucin aumenta. En el caso de los polielectrolitos,
el volumen hidrodinmico depende, no slo del peso molecular, sino tambin del nmero y
distribucin de grupos inicos en la cadena del polmero. Los grupos inicos pueden causar
repulsin entre las cadenas, lo cual da lugar a una expansin de la molcula y, en consecuencia,
un incremento de la viscosidad de la solucin[1]. Cuanto mayor es la afinidad del disolvente por
el polmero mayor ser la esfera y mayor ser el volumen hidrodinmico. Cuando disminuyen las
interacciones entre polmero y disolvente, aumentan las interacciones intermoleculares, se
contrae el volumen hidrodinmico y baja la viscosidad de la solucin.

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VISCOSIDAD INTRNSECA
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3.2Las condiciones usadas en el experimento, corresponden a condiciones theta?

Existen diferentes formas de medir la solubilidad de un solvente, entre ellos se encuentra la


constante a, definida dentro de los parmetros de la ecuacin de Mark-Houwink-Sakurada.
Experimentalmente se emple como solvente agua, la cual a una temperatura de 30 C presenta
un valor de 0,63, y tericamente a se define entre 0.5 a 0.8 siendo 0.5 el valor de las
dimensiones no perturbadas, por lo tanto el valor considerado no corresponde a condiciones theta.

3.3Calcular las dimensiones no perturbadas, asumiendo condiciones theta.

A partir de la ecuacin (9):


2
r0
M


K=0
Donde:

0 : 3.671024
K : 73. 4X10-3
M: 54.45

Despejando r0, se obtuvo un valor de 4,011x10-16.

4 CONCLUSIONES

A partir de las disoluciones diluidas preparadas, experimentalmente pudieron obtenerse dos


curvas que se aproximaron a dos lneas rectas que extrapoladas a concentracin nula coincidieron
con el parmetro [] igual a 091ml/g. Este parmetro conocido como viscosidad intrnseca est
directamente relacionado con el peso molecular del polmero en disolucin (PVA).

Respecto a los valores hallados por las expresiones empericas de Huggins y Kraemer puede
concluirse que ambas constantes dependen del tipo de polmero, del disolvente y de la
temperatura. Asimismo, son independientes del peso molecular. Tericamente la suma de ambas
es igual a 0, 5, sin embargo pudo observarse que esta relacin no se cumple para todos los casos
ya que experimentalmente se determin una relacin de 0,41.

Es importante considerar que la viscosidad intrnseca es una medida del tamao de una molcula
en solucin .Por tanto la habilidad de una molcula para aumentar la viscosidad de un disolvente

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depende de las interacciones intermoleculares que estn asociadas con el tipo de solvente, el cual
para el desarrollo experimental no cumpla con las condiciones theta, ya que el valor de la
constante a era diferente de 0.5, valor para el cual la cadena no presenta perturbaciones.

5 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] I. J. Fernndez, POLMEROS EN SOLUCIN Y APLICACIN DE LOS POLMEROS


EN LA INDUSTRIA PETROLERA Iraima J. Fernndez, pp. 114.

[2] Metanomski W. V., Physical Constants of Poly(ethylene). 1999.

[3] D. E. L. P. Molecular, ANEXO A: Materiales y mtodos.

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