Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica Diagrama de Fases

INTRODUCCIN

En el presente informe de laboratorio del curso de fisicoqumica cuyo tema es el

Diagrama de Fases, se hablar sobre el concepto de sistema heterogneo el cual
implica el concepto de fase. Fase es toda porcin de un sistema con la misma
estructura o arreglo atmico, con aproximadamente la misma composicin y
propiedades en todo el material que la constituye, y con una interface definida con
toda otra fase vecina, este puede tener uno o varios componentes.
Debe diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material
que puede distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia qumica diferente.
Por ejemplo, una solucin es un sistema homogneo (una sola fase) pero sin
embargo est constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una
sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados
fsicos en determinadas condiciones y as identificarse dos fases con diferente
organizacin atmica y propiedades cada una y con una clara superficie de
separacin entre ellas (interface). Los equilibrios entre fases pueden corresponder
a los ms variados tipos de sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su
vapor, una solucin saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos
parcialmente solubles el uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en
equilibrio con su fase fundida, dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con
un compuesto formado entre ellos, etc.

FIGMM 1
 Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

OBJETIVOS

Mediante el anlisis trmico obtener curvas de enfriamiento de cierta mezcla de

dos componentes, que nos permitan comprender el comportamiento de una
aleacin a diferentes porcentajes de los respectivos componentes.

Conocer cmo construir un diagrama de fase, el punto eutctico, curva de slidos,

lquidos, etc.

Trazar el diagrama de equilibrio del sistema plomo estao a partir de

composiciones diferentes en peso. Se utilizar el mtodo del anlisis trmico.

Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas

bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).

Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento (o

compuesto) en otro

Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de

equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin.

FUNDAMENTO TEORICO

FIGMM 2
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Diagrama de Fases

Cambios de estado:
Son los procesos a travs de los cuales un estado de la materia cambia a otro
manteniendo una semejanza en su composicin. A continuacin se describen los
diferentes cambios de estado o transformaciones de fase de la materia:

Fusin: Es el paso de un slido al estado lquido por medio de la energa trmica;

durante este proceso isotrmico (proceso que absorbe energa para llevarse a
cabo este cambio) hay un punto en que la temperatura permanece constante. El
"punto de fusin" es la temperatura a la cual el slido se funde, por lo que su
valor es particular para cada sustancia. Cuando dichas molculas se movern
en una forma independiente, transformndose en un lquido.

Solidificacin: Es el paso de un lquido a slido por medio del enfriamiento; el

proceso es exotrmico. El "punto de solidificacin" o de congelacin es la
temperatura a la cual el lquido se solidifica y permanece constante durante el
cambio, y coincide con el punto de fusin si se realiza de forma lenta
(reversible); su valor es tambin especfico.

Vaporizacin: Es el proceso fsico en el que un lquido pasa a estado gaseoso. Si

se realiza cuando la temperatura de la totalidad del lquido iguala al punto de
ebullicin del lquido a esa presin al continuar calentando el lquido, ste
absorbe el calor, pero sin aumentar la temperatura: el calor se emplea en la
conversin del agua en estado lquido en agua en estado gaseoso, hasta que la
totalidad de la masa pasa al estado gaseoso. En ese momento es posible
aumentar la temperatura del gas. La evaporacin se produce a cualquier
temperatura, aunque es mayor cuanta ms alta es la temperatura. Es
importante e indispensable en la vida cuando se trata del agua, que se
transforma en vapor de agua y al condensarse en nube, volviendo en forma de
lluvia, nieve, niebla o roco. Cuando existe un espacio libre encima de un lquido
caliente, una parte de sus molculas est en forma gaseosa, al equilibrase, la
cantidad de materia gaseosa define la presin de vapor saturante, la cual no
depende de la temperatura.

FIGMM 3
 Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

Condensacin: Se denomina condensacin al cambio de estado de la materia

que se encuentra en forma gaseosa a forma lquida. Es el proceso inverso a la
vaporizacin. Si se produce un paso de estado gaseoso a estado slido de
manera directa, el proceso es llamado sublimacin inversa. Si se produce un
paso del estado lquido a slido se denomina solidificacin.

Sublimacin: es el proceso que consiste en el cambio de estado de la materia

slida al estado gaseoso sin pasar por el estado lquido. Al proceso inverso se
le denomina Sublimacin inversa; es decir, el paso directo del estado gaseoso
al estado slido. Un ejemplo clsico de sustancia capaz de sublimarse es el
hielo seco.

Es importante hacer notar que en todas

las transformaciones de fase de las
sustancias es de que stas no se
transforman en otras sustancias ni sus
propiedades, solo cambia su estado
fsico.

Las diferentes transformaciones de fase

de la materia en este caso las del agua
son necesarias y provechosas para la
vida y el sustento del hombre cuando se
desarrollan normalmente.

Los cambios de estado estn divididos

generalmente en dos tipos: progresivos y regresivos.

Cambios progresivos: Vaporizacin, fusin y sublimacin progresiva. Cambios

regresivos: Condensacin, solidificacin y sublimacin regresiva.

Regla de las Fases

El diagrama de fase es la representacin grfica del estado de una aleacin. Si
vara la composicin de la aleacin, su temperatura, presin y el estado de la
aleacin tambin cambia, esto se refleja grficamente en el diagrama de estado.
Este diagrama muestra los estados estables, es decir, los estados que en unas
condiciones dadas poseen el mnimo de energa libre.
Por esto el diagrama de fases tambin puede llamarse diagrama de equilibrio, ya
que indica las fases en equilibrio que existen en unas condiciones dadas. De
acuerdo con esto, los cambios de estado reflejados en el diagrama tambin se
refieren a las condiciones de equilibrio, es decir, en ausencia de
sobrecalentamiento o subenfriamiento.

FIGMM 4
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

Sin embargo, las transformaciones en equilibrio, es decir, las transformaciones en

ausencia de subenfriamiento o sobrecalentamiento, no pueden realizarse en
realidad, por lo cual el diagrama de fases representa un caso terico y en la
prctica se utiliza para estudiar las transformaciones a pequeas velocidades de
calentamiento o enfriamiento. Las regularidades generales de la existencia de las
fases estables que responden a las condiciones tericas del equilibrio pueden
expresarse en forma matemtica por medio de la llamada regla de las fases o
ley de Gibbs.

Las palabras "fase" y "componente" se utilizan, al estudiar la regla de las fases,

hay que definir estos conceptos de un modo ms exacto. Se llama fase a la parte
homognea de un sistema separada de las dems partes del mismo (fases) por
una superficie de separacin, al pasar la cual la composicin qumica o la
estructura de la sustancia varia bruscamente. Por consiguiente, un lquido
homogneo ser un sistema de una fase, y una mezcla mecnica de dos tipos de
cristales, un sistema de dos fases, puesto que cada cristal se diferencia del otro
por su composicin o por su estructura y estn separados el uno del otro por una
superficie de separacin.

Se llaman componentes a las sustancias que forman el sistema. Por lo tanto, un

metal puro ser un sistema de un solo componente, una aleacin de dos metales,
ser un sistema binario o de dos componentes. Los compuestos qumicos slo
pueden considerarse como componentes si no se disocian en las partes que los
componen en los intervalos de temperatura que se analizan. Por nmero de
grados de libertad de un sistema se entiende el nmero de factores externos e
internos (temperatura, presin y concentracin) que pueden cambiarse sin que
vare el nmero de fases del sistema. Si el nmero de grados de libertad es igual a
cero (sistema invariante), es evidente que ser imposible cambiar los factores
externos o internos del sistema (temperatura, presin o concentracin) sin que
esto provoque una variacin del nmero de fases. Si el nmero de grados de
libertad es igual a uno (sistema monovariante), ser posible cambiar dentro de
ciertos lmites uno de los factores enumerados, y esto no har que aumente o
disminuya el nmero de fases.

La regla de las fases es la expresin matemtica de las condiciones de equilibrio

del sistema, es decir, la ecuacin de la regla de las fases indica la dependencia
cuantitativa entre el nmero de grados de libertad del sistema c y el nmero de
componentes k y de fases f: c== k-f + 2. La ecuacin de la regla de las fases se
deduce basndose en los razonamientos siguientes:
Supongamos que hay un sistema de varios componentes, que forman varias
fases, que est en equilibrio. Para los sistemas que se encuentran en equilibrio, el
potencial termodinmico (nivel de energa libre) de cada componente en todas las
fases es el mismo. Si existen dos componentes en dos fases, el potencial
termodinmico de un componente en la primera fase es igual al potencial
termodinmico de este mismo componente en la segunda fase.

FIGMM 5
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

El sistema de las dos ecuaciones que acabamos de dar es indeterminado. Ya que

en ellas hay cuatro variables. A dos de las variables puede drsele un valor
cualquiera, y slo entonces el sistema se hace determinado. Para nuestro caso,
en que con dos componentes tenemos dos fases, el sistema tiene dos grados de
libertad (el nmero de grados de libertad es igual a la diferencia entre el nmero
de variables y el nmero de ecuaciones). Supongamos que el sistema consta de
k componentes y I fases. Si est en equilibrio, los potenciales termodinmicos de
los componentes primero, segundo, etc. En todas las fases, sern iguales entre s,
es decir, en el caso contrario se producira la transformacin de la fase cuyo
componente tiene el potencial termodinmico ms elevado.

Para el primer componente

Z11 = Z21 = Z31 = = Zf1
Para el segundo componente
Z12 = Z22 = Z32 = = Zf2
.
.
.
Para el componente k
Z1k = Z2k = Z3k = = Zfk

A qu es igual el nmero de grados de libertad en este sistema de ecuaciones?

En cada rengln hay / - 1 ecuaciones y en total hay k renglones, por lo tanto, se
tienen en total (/-\)k ecuaciones. En nuestro sistema las variables son la
temperatura, la presin y la concentracin. Suponiendo que en cada fase entran
todos los componentes, en ellas se podr cambiar la concentracin de f- 1
componentes (porque la concentracin del ltimo se determina por la diferencia).
Como en total tenemos / fases, la cantidad de variables ser:

Por la concentracin (k-1)f

Por la temperatura 1
Por la presin.. 1
Variables en total ((k-1) f + 2

Como el nmero de grados de libertad c es igual a la diferencia entre el nmero de

variables y el nmero de ecuaciones,

C = ( k-1)f + 2 (f - 1)k o bien C = kf f + 2 kf + k es decir C=kf+2

Al deducir la ecuacin de la regla de las fases se parti de que el potencial

termodinmico de cada componente en todas las fases existentes era el mnimo,
por esto el sistema no tiende a ninguna variacin y se encuentra en estado de
equilibrio. La regla de las fases y todas las deducciones relacionadas con ella slo
son justas para el estado de equilibrio.

Las variables independientes de la ecuacin de la regla de las fases son la

FIGMM 6
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

concentracin, la temperatura y la presin. Si admitimos que en el metal todas las

transformaciones se producen a una presin constante, el nmero de variables
disminuye en una unidad (porque la presin es constante) y la ecuacin de la regla
de las fases toma la forma siguiente:
C=kf+1

Esta es la expresin de la regla de las fases que vamos a aplicar a los sistemas
metlicos en equilibrio, considerando que la presin es constante en todos los
procesos.

Veamos cmo vara el grado de libertad de un sistema de un solo componente (k

= 1) en el caso de la cristalizacin de un metal puro. Cuando el metal se encuentra
en estado lquido, es decir, f = 1 (hay una fase, la lquida), el nmero de grados de
libertad es igual a 1 (c = k - f + 1 = 1 - 1 + 1 = 1).

La temperatura puede variarse en este caso sin cambiar el estado de agregacin.

En el momento de la cristalizacin f = 2 (hay dos fases, la slida y la lquida),
c = k- f -{- I = 1 - 2 -j-+ 1 = 0. Esto significa que las dos fases se encuentran en
equilibrio a una temperatura rigurosamente determinada (la temperatura de
fusin), y sta no puede cambiarse hasta que una de las fases desaparezca, es
decir, hasta que el sistema se haga mono-variante (c = 1).

DIAGRAMA DE ESTADO DE LAS ALEACIONES CON DISOLUBILIDAD TOTAL

EN ESTADO SLIDO (TIPO II)

Ambos componentes son completamente solubles en los estados lquido y slido y

no forman compuestos qumicos, componentes: A y B.

Si los dos componentes se disuelven totalmente en los estados lquido y slido,

slo pueden existir dos fases: la solucin lquida L y la solucin slida a. Por
consiguiente, no puede haber tres fases, la cristalizacin a temperatura constante
no se observa y en el diagrama no hay lnea horizontal.

FIGMM 7
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

Fig. 1. Diagrama de estado (solubilidad total en estado slido)

El diagrama, que se representa en la fig. 1, consta de tres regiones: lquido, lquido

+ solucin slida y solucin slida.

La lnea AmB es la de lquido, la AnB, la de slido. El proceso de cristalizacin se

representa por medio de la curva de enfriamiento de la aleacin.

El punto 1 corresponde al principio de la cristalizacin y el 2, a su fin. Entre los

puntos / y 2 (es decir, entre las lneas de lquido y de slido) la aleacin se halla en
un estado de dos fases. Cuando los componentes son dos y las fases tambin
dos, el sistema es monovariante (c = k - f + 1 = 2-2 + 1 =1), es decir, si la
temperatura cambia, tambin cambia la concentracin de los componentes en las
fases: a cada temperatura le corresponden unas composiciones "determinadas
rigurosamente de las fases. La concentracin y la cantidad de las fases que hay
en la aleacin que se encuentra entre las lneas de slido y de lquido se
determinan por medio de la regla de los segmentos. As, la aleacin K. (vase la
fig. 1) en el punto a est constituida por las fases lquida y slida. La composicin
de la fase lquida se determina por la proyeccin del punto b, que se encuentra en
la lnea de lquido, y la composicin de la fase slida, por la proyeccin del punto
c, que se halla en la lnea de slido. La cantidad de fase lquida y de fase slida se
determina por medio de las relaciones siguientes: la cantidad de fase lquida es
igual a ac/bc, y la de fase slida, a ba/bc.

Llamemos la atencin sobre el hecho de que en todo el intervalo de la

cristalizacin (desde el punto 1 hasta el punto 2), de la aleacin lquida, cuya
concentracin inicial era K., se desprenden cristales ms ricos en el componente
de temperatura de fusin ms alta. La composicin de los primeros cristales se
determina por la proyeccin del punto s. La cristalizacin de la aleacin K. debe
terminar en el punto 2, cuando la ltima gota de lquido, cuya composicin es se
solidifica. El segmento que indica la cantidad de fase slida era igual a cero en el
punto 1, cuando la cristalizacin slo empezaba, y a la cantidad total de aleacin
en el punto 2, cuando la cristalizacin termin. La composicin del lquido vara
siguiendo la curva / -1, Y la composicin de los cristales, siguiendo la curva s - 2, y
en el instante en que finaliza la cristalizacin, la composicin de los cristales es la

FIGMM 8
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

misma que tena el lquido inicial.

DIAGRAMA DE ESTADO DE LAS ALEACIONES CON SOLUBILIDAD PARCIAL

EN ESTADO SLIDO (TIPO III)

Ambos componentes son solubles totalmente en estado lquido, parcialmente en

estado slido y no forman compuestos qumicos. Componentes: A y B Fases: L, ,
.

En las aleaciones de este tipo es posible la existencia de: fase lquida, solucin
slida del componente B en el A, que llamaremos solucin , y solucin slida del
componente A en el B, que llamaremos . En estas aleaciones es posible el
equilibrio invariante cuando existen al mismo tiempo las tres fases: L, , .En
dependencia de qu reaccin se desarrolla en las condiciones de existencia de las
tres fases, puede haber dos tipos de diagramas: un diagrama con eutctica y otro
con peritctica.
Diagrama con eutctica

Fig. 2. Diagrama de estado con eutctica

En este sistema no se forman fases que sean componentes puros. Del lquido slo
se pueden desprender soluciones slidas o . Por consiguiente, junto a las
verticales A y B (fig. 2), correspondientes a los componentes puros, se encuentran
las regiones de existencia de las soluciones slidas o . La solubilidad lmite del
componente B en el A se determina por la lnea DF, y la solubilidad lmite de A en
B, por la lnea CG.

Las aleaciones que se encuentran entre estas dos lneas se hallan fuera de los
lmites de solubilidad y son de dos fases, formadas por + . La lnea AEB es en
este diagrama la de lquido, y la AOCB, la de slido. Conociendo la regla de las
fases y la regla de los segmentos puede seguirse el proceso de cristalizacin de
cualquiera de las aleaciones.

FIGMM 9
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

Cristalizacin de la aleacin 1. Por encima del punto f la aleacin se encuentra en

estado lquido. En el punto 1 empieza el proceso de la cristalizacin. Se
desprenden cristales de la solucin slida , cuya concentracin vara siguiendo la
curva a-- 2, y la composicin del lquido cambia siguiendo la curva 1 - b. En el
punto 2 termina la cristalizacin y los cristales obtenidos de solucin slida deben
tener (para que la cristalizacin .sea en equilibrio) la concentracin que tena el
lquido inicial. Estos cristales no sufren variacin hasta el punto 3, que se
encuentra en la lnea de solubilidad lmite. Por debajo de este punto la solucin
slida . est sobresaturada y segrega los cristales sobrantes. Estos cristales son
de solucin slida , lo que se determina aplicando la regla de la palanca para la
aleacin que se encuentra dentro de la regin de dos fases + (es decir, para la
aleacin que hay por debajo de la lnea DF).

La composicin de la solucin slida vara siguiendo la curva 3 - F, debido al

desprendimiento de cristales de concentracin G. La cantidad de cristales
aumenta durante el enfriamiento. La cantidad de estos cristales que se desprende
de la aleacin I est caracterizada por el segmento que va de la vertical I a la lnea
3-F. La curva de enfriamiento y los esquemas de las estructuras de esta aleacin a
distintas temperaturas se muestra en la fig. 3.

Los cristales que se separan de la solucin slida se llaman cristales

secundarios y se designan frecuentemente con el smbolo 11 para distinguirlos de
los cristales primarios que se desprenden del lquido. El proceso de separacin
de los cristales secundarios de la fase slida se llama cristalizacin secundaria,
para diferenciarlos del proceso de cristalizacin primaria, en el cual los cristales
(primarios) se forman en la fase lquido, aleacin que al cristalizar da solucin
slida, que despus precipita fase secundaria; , aleacin hipoeutctica

Fig. 3. Curva de enfriamiento y esquema de las estructuras.

Hay que advertir que en la aleacin cuya concentracin se encuentre a la

izquierda del punto F no habr segregaciones secundarias de cristales .

FIGMM 10
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

Como la lnea CG, a diferencia de la FD, est representada en la fig. 2 por una
vertical, es decir, la solubilidad del componente A en el B no depende de la
temperatura, no hay segregaciones secundarias de cristales , pero las habra si
la lnea CG estuviera inclinada hacia la derecha, o sea, si la solubilidad
disminuyera al descender la temperatura.

El punto D para la solucin slida . indica la solubilidad mxima del componente

B en el componente A en las condiciones ms favorables.

Cristalizacin de la aleacin II. Cuando cristaliza esta aleacin, a diferencia de la

anterior, cuando llega a la lnea horizontal DEC empieza la reaccin invariable. Se
encuentran en equilibrio tres fases: el lquido E, los cristales . de composicin D y
los cristales de composicin C. Introduzcamos signos convencionales: el
subndice que aadimos al smbolo que designa la fase indicar la composicin de
sta.

Por ejemplo, ac significar que la solucin slida . tiene la composicin

determinada por el punto D. Al llegar a la temperatura correspondiente a la
horizontal DEC comienza la reaccin eutctica, del lquido se desprenden cristales
de ambas soluciones slidas.

Esta reaccin es invariante, ya que siendo dos los componentes, participan en la

reaccin tres fases (c=k f+1 = 2 3+1 = 0).
Las tres fases que toman parte en la reaccin tienen composiciones determinadas
(las proyecciones de los puntos E, D y C) y temperatura de transformacin
constante.

Como resultado de la cristalizacin de la aleacin II adems de los cristales

primarios (segregados durante el enfriamiento desde el punto 1 hasta el punto 2),
se forma tambin eutctica + . Si sigue el enfriamiento, debido a la variacin de
la solubilidad, los cristales segregan cristales secundarios y a la temperatura
normal tendrn (tanto los cristales primarios como los que entran en la eutctica)
la composicin que responde al punto F.

La curva de enfriamiento de la aleacin II y las estructuras de esta aleacin se

representan en la fig. 3. La segregacin de los cristales secundarios por las
componentes eutcticas no suele descubrirse al hacer el anlisis microscpico,
porque las segregaciones secundarias se unen a la fase (igual que ellas) de la
eutctica. A pesar de la diversidad de los componentes estructurales, la aleacin
enfriada definitivamente slo contiene dos fases, y , a la regla de las fases, si
se aplica por debajo de la lnea DE, dar la cantidad total de las fases y
independientemente de la forma estructural en que se encuentren.

DIAGRAMA CON PERITCTICA

FIGMM 11
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

Fig. 4. Diagrama de estado con peritctica

En la transformacin eutctica el lquido cristaliza formando dos fases slidas.

Tambin es posible otro tipo de transformacin invariante (equilibrio de tres fases),
en la cual el lquido reacciona con los cristales segregados antes y forma un nuevo
tipo de cristales. La reaccin de este tipo se llama peritctica. Un diagrama con
transformacin peritctica se muestra en la fig. 4. En este diagrama pueden verse
tres regiones de una fase: la del lquido L y las soluciones slidas y .

La lnea ACB es la de lquido, la APDB, la de slido. La cristalizacin de la

aleacin I. La cristalizacin comienza en el punto 1 (fig. 4), cuando del lquido se
desprenden cristales de solucin cuya composicin es la determinada por el
punto b. Despus, a medida que desciende la temperatura, la concentracin del
lquido vara siguiendo la lnea de lquido desde el punto 1 hasta el punto C, y la
concentracin de los cristales , siguiendo la lnea de slido desde el punto b
hasta el punto D. Al llegar a la horizontal peritctica CPD, la composicin del
lquido responder al punto C, y la composicin de los cristales, al punto D. Estas
dos fases reaccionan y dan la tercera fase , cuya concentracin la determina el
punto P, tercero en la horizontal. La reaccin peritctica se representa del modo
general
L+

Ya que los puntos D y P indican la concentracin lmite de las soluciones slidas

y . (para simplificar, las lneas de solubilidad lmite se dan verticales).
La relacin cuantitativa de las fases en la reaccin peritctica, necesaria para la
formacin de la fase ., se determina por la regla de los segmentos

Cantidad de = CP
Cantidad de L PD

FIGMM 12
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

En la aleacin que consideramos, la cantidad de cristales y de lquido que

participan en la reaccin peritctica se determina por la relacin es decir, en este
caso existe un exceso de fase en comparacin con la cantidad para necesaria la
formacin de los cristales .
Cantidad de = C2
Cantidad de L 2D

Fig. 5. Curva del enfriamiento de la aleacin, una vez terminada la reaccin

peritctica en que hay exceso de , solucin slida; , fase liquida.

En el equilibrio cada fase tiene unas

propiedades termodinmicas definidas, como
el parmetro de orden. En la coexistencia,
las fases pueden intercambiar energa y
materia, por lo que en el equilibrio los
potenciales qumicos de las diferentes
fases son iguales. Por lo tanto, en una
transicin de fase deben cambiar
continuamente tanto el potencial de Gibbs G,
como .

Las transiciones de fase ocurren cuando la

energa libre de un sistema no es una
funcin analtica, en relacin a algunas
variables termodinmicas. Esto sucede en
sistemas con un gran nmero de partculas. Los elementos qumicos y las
sustancias formadas por ellos salvo algunas excepciones, pueden existir en tres
estados diferentes: slido, lquido y gaseoso en dependencia de las condiciones
de presin y temperatura en las que se encuentren y esto se debe bsicamente a
las fuerzas intermoleculares. El diagrama que representa el trnsito entre estos
estados, se conoce como diagrama de fases.

FIGMM 13
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

En el dibujo se representa el diagrama de

fases de una sustancia. En los ejes estn
representados los valores de presin y
temperatura y las tres curvas AB, BD y BC,
la frontera entre los diferentes estados. Si el
punto de presin y temperatura en que est
la sustancia cae en alguna de las reas
sealadas como slido, lquido o gas, ese
ser su estado para esas condiciones.
Veamos:

Si consideramos que la presin a que est

la sustancia es P, entonces para
temperaturas menores que T1 ser slida, para temperaturas entre T 1 y T2 ser
lquida y por encima de T2 gaseosa. Si este punto coincide con alguna se las
curvas, coexistirn en equilibrio ambos estados, as si est sobre AB la sustancias
ser parcialmente slida y parcialmente gaseosa, si es sobre BD ser
parcialmente lquida y parcialmente slida y sobre BC lo mismo entre los estados
lquido y gaseoso.

La ebullicin y la congelacin son ejemplos de cambios de fase que ocurren sin

ningn cambio en la composicin, es decir la tendencia del sistema a temperatura
y presin constantes a desplazarse hacia valores menores de la funcin de Gibbs
de un sistema es la misma que el potencial qumico, de forma que la tendencia de
cambio es en la direccin de la disminucin del potencial qumico, esto es, estas
formas alternas de expresar la direccin se originan todas en la tendencia del
universo a un desorden mayor, por lo que la entropa del mismo aumenta. La
funcin de Gibbs y el potencial qumico no son otra cosa que la entropa total
encubierta. De aqu la importancia del potencial qumico como funcin de la
temperatura, la presin y la concentracin, y que es la propiedad en la que se
basan casi todas las aplicaciones ms importantes de la termodinmica a la
qumica. Por lo tanto determinar los puntos de equilibrio para un sistema puro nos
permite conocer su comportamiento en el estado puro y detectar fcilmente si un
sistema est conformando una solucin debido a la aparicin de variaciones de
sus propiedades fsicas respecto al estado puro.

Puntos de equilibrio:

Punto triple:

En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, est

parcialmente slida, parcialmente lquida y parcialmente gaseosa.

FIGMM 14
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

Obsrvese que para valores de presin o temperatura ms bajas que el

punto triple la sustancia en cuestin no puede existir en estado lquido y
solo puede pasar desde slido a gaseoso en un proceso conocido como
sublimacin.
Punto crtico:
El punto C indica el valor mximo de temperatura en el que pueden
coexistir en equilibrio dos fases, y se denomina punto crtico. Representa la
temperatura mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente
aumentando la presin. Gases a temperaturas por encima de la
temperatura del punto crtico no pueden ser licuados por mucho que se
aumente la presin. En otras palabras, por encima del punto crtico, la
sustancia solo puede existir como gas.
Punto de ebullicin:
El punto de ebullicin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para
el cual coexisten en equilibrio, los estados lquido y gaseoso a determinada
presin. Los diferentes puntos de ebullicin para las diferentes presiones
corresponderan a la curva BC.
Punto de fusin
El punto de fusin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el
cual coexisten en equilibrio, los estados lquido y slido a determinada
presin. Los diferentes puntos de fusin para las diferentes presiones
corresponderan a la curva BD.

Diagrama de fase:
Un diagrama de fase es un esquema que muestra las fases y sus composiciones
en cada temperatura y composicin de la aleacin. Cuando en la aleacin slo
estn presentes dos elementos se puede elaborar un diagrama de fases binario.
Cada fase tiene una composicin expresada en porcentajes de cada uno de los
elementos, expresado en peso. La curva superior en el diagrama es la
temperatura de lquidos para las distintas aleaciones. Esto significa que la aleacin
debe calentarse por encima de la temperatura acotada por lquidos para hacerla
completamente lquida y que empezar a solidificarse cuando se la enfre hasta la
temperatura marcada por lquidos. La temperatura del slido es generalmente la
curva inferior. Una aleacin no estar totalmente slida sino hasta que se enfre
por debajo de la temperatura de slidos.

La diferencia de temperatura entre lquidos y slidos se denomina rango de

solidificacin. Dentro de este rango coexistirn dos fases: una lquida y otra slida.
El diagrama de fases es muy til cuando se desea saber que fases estn
presentes a cierta temperatura, en el momento de disear un proceso de
fabricacin para un producto metlico. Varias combinaciones de dos elementos
producen diagramas de fase complejos que contienen reacciones que implican
tres fases independientes. Existen cinco reacciones de tres fases de mayor
importancia en los diagramas binarios y son: eutctica, peritctica, monotctica,
eutectoide y peritectoide.

FIGMM 15
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

Diagrama de Fase de una Sustancia Pura

Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una

sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la
presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y
temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en determinadas
zonas.

Es importante sealar que la curva

que separa las fases vapor-lquido se
detiene en un punto llamado punto
crtico. Ms all de este punto, la
materia se presenta como un fluido
supercrtico que tiene propiedades
tanto de los lquidos como de los
gases. Modificando la presin y
temperatura en valores alrededor del
punto crtico se producen reacciones
que pueden tener inters industrial,
como por ejemplo las utilizadas para
obtener caf descafeinado.

Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la lnea que separa los
estados lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual.
Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la
fase slida tiene menor densidad que la fase lquida.

MATERIALES

Crisol de porcelana (de 50ml de

capacidad)
Termmetro desde -10C hasta
420C
Pinza (usado para sujetar el
crisol)
Cronmetro (se toma tiempo
cada 15 segundos)
Sn-Estao y Pb-Plomo (para
hacer diferentes aleaciones)
Balanza (mecnica)

FIGMM 16
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Diagrama de Fases

Soporte universal (para sujetar la pinza con el termmetro)

Lingotera (ah vertimos la aleacin luego de sacar el termmetro)

PROCEDIMIENTO
1. Pesamos las cantidades de Plomo (Pb) y Estao (Sn) requeridas para
elaborar la aleacin de los metales.

2. Armamos el equipo tal como se muestra en la imagen

3. Colocamos el Crisol con el Sn y el Pb dentro del horno.

FIGMM 17
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Diagrama de Fases

4. Prendemos el Mechero y lo colocamos debajo del crisol y esperamos a

que los metales se fundan.

5. Agitamos la solucin con la bagueta para homogeneizarla y apagamos el

mechero, introducimos el termmetro para medir la temperatura.

FIGMM 18
Tercer Laboratorio de Fsico-Qumica
Diagrama de Fases

6. Una vez que la temperatura ha llegado a su punto mximo y comienza el

descenso comenzamos a tomar mediciones de la temperatura a
intervalos de 05 segundos hasta que la solucin haya solidificado por
completo.

7. Calentamos una vez ms hasta lograr retirar el termmetro y conseguir

una solucin lquida.

8. Vertemos la solucin mientras se encuentra lquida en la lingotera que ha

sido previamente calentada y conseguimos un lingote de forma cnica.

FIGMM 19
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Diagrama de Fases

FIGMM 20
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Diagrama de Fases

CUESTIONARIO

1. Adjuntar los datos de los diferentes grupos de trabajo

(temperatura vs. Tiempo).

Primer caso:

80% de Plomo y 20% de Estao

Tiempo (s) Temperatura

(C)
0 370
10 350
20 340
30 330
40 327
50 308
60 302
70 290
80 287
90 275
100 273
110 262
120 255
130 250
140 245
150 238
160 234
170 229
180 222
190 218
200 212
210 208
220 205
230 199

Segundo caso:

FIGMM 21
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Diagrama de Fases

60% de Plomo y 40% de Estao

Tiempo Temperatura
(s) (C)
0 380
10 371
20 364
30 350
40 345
50 338
60 328
70 324
80 315
90 307
100 296
110 292
120 285
130 278
140 271
150 265
160 258
170 254
180 249
190 245
200 240
210 235
220 230
230 226

2.Grafico Temperatura Vs. Tiempo de todos los grupos indicando

los cambios.

Primer caso:

FIGMM 22
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Diagrama de Fases

80% de Plomo y 20% de Estao

80% Pb y 20% Sn
400
350
300
250

Temperatura (C) 200

150
100
50
0
0 50 100 150 200 250

Tiempo (s)

Segundo caso:

60% de Plomo y 40% de Estao

FIGMM 23
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Diagrama de Fases

60% Pb y 40% Sn
400
350
300
250

Temperatura (C) 200

150
100
50
0
0 50 100 150 200 250

Tiempo (s)

3. Graficar el diagrama de fase Pb-Sn experimental y compararlo

con el terico

Diagrama de Fase Experimental

FIGMM 24
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Diagrama de Fases

Diagrama de Fase Terica

4. Aplicaciones del Sn, Pb y aleaciones

Aplicaciones del estao:

Se utiliza en el revestimiento de acero para protegerlo de la corrosin. La hojalata,

acero estaado, sigue siendo un material importante en la industria conserves y

FIGMM 25
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Diagrama de Fases

destino de aproximadamente la mitad del estao metlico producido en el mundo

aunque est siendo desplazado por el aluminio. La segunda aplicacin en
importancia es la soldadura blanda de tuberas y circuitos elctricos y electrnicos.

El estao tambin debido a su estabilidad y su falta de toxicidad se utiliza como

recubrimiento de metales: recubrimiento de hierro (hojalata) para la industria
conservera, lo que se hace por electrlisis o inmersin. Esto consume
aproximadamente el 40% del estao. Con los metales forma aleaciones: bronces
(cobre-estao), estao de soldar (64% estao, 36% plomo, punto de fusin
181C), metal de imprenta (hasta 15% de estao) y para fabricar cojinetes (30%
estao, antimonio y cobre). Es interesante la aleacin de niobio-estao
superconductora a muy bajas temperaturas. Esto puede ser importante en la
construccin de imanes superconductores que generan fuerzas muy grandes con
poca potencia: conectados a una pequea batera y con un peso de pocos kg,
generan campos magnticos con una fuerza comparable a la de los electroimanes
normales de 100 toneladas y, adems, stos ltimos tienen que estar conectados
continuamente a una gran fuente de alimentacin.

Entre los compuestos destaca el cloruro de estao (II), que se usa como agente
reductor y como mordiente de telas calic. El hidruro de estao (IV) descompone
por encima de los 150C y forma un espejo de estao en las paredes del
recipiente. Las sales de estao pulverizadas sobre vidrio se utilizan para producir
capas conductoras que se usan en paneles luminosos y calefaccin de cristales
de coches. Pequeas cantidades de estao en los alimentos enlatados no es
peligroso. Los compuestos trialquil y triaril estao se usan como biocidas y deben
manejarse con cuidado. El hidruro de estao (IV) es un gas venenoso.

Aplicaciones del Plomo

El plomo es un metal pesado (densidad relativa, o gravedad especfica, de 11,4

a16C), de color azuloso, que se empaa para adquirir un color gris mate. Es
flexible, inelstico, se funde con facilidad, su fundicin se produce a 327,4C y
hierve a 1725C. Es relativamente resistente al ataque de cido sulfrico y cido
clorhdrico. Pero se disuelve con lentitud en cido ntrico. El plomo es anftero, ya
que forma sales de plomo de los cidos, as como sales metlicas del cido
plmbico. El plomo forma muchas sales, xidos y compuestos organometlicos.

Industrialmente, sus compuestos ms importantes son los xidos de plomo y el

tetraetilo de plomo. El plomo forma aleaciones con muchos metales y, en general,
se emplea en esta forma en la mayor parte de sus aplicaciones. Todas las

FIGMM 26
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Diagrama de Fases

aleaciones formadas con estao, cobre, arsnico, antimonio, bismuto, cadmio y

sodio tienen importancia industrial. Los compuestos del plomo son txicos y han
producido envenenamiento de trabajadores por su uso inadecuado y por una
exposicin excesiva a los mismos. El mayor peligro proviene de la inhalacin de
vapor o de polvo. En el caso de los compuestos rgano plmbicos, la absorcin a
travs de la piel puede llegar a ser significativa. Algunos de los sntomas de
envenenamiento por plomo son dolor de cabeza, vrtigo e insomnio. En los casos
agudos, por lo comn se presenta estupor, el cual progresa hasta el coma y
termina en la muerte.

El uso ms amplio del plomo, como tal, se encuentra en la fabricacin de

acumuladores. Otras aplicaciones importantes son la fabricacin de tetraetilplomo,
forros para cables, elementos de construccin, pigmentos, soldadura suave,
municiones y plomadas para pesca. Merced a su excelente resistencia a la
corrosin, el plomo encuentra un amplio uso en la construccin, en particular en la
industria qumica. Es resistente al ataque por parte de muchos cidos, porque
forma su propio revestimiento protector de xido. Como consecuencia de esta
caracterstica ventajosa, el plomo se utiliza mucho en la fabricacin y el manejo
del cido sulfrico. Los usos finales del plomo, es decir, su aplicacin prctica, han
variado de forma drstica en lo que va del siglo. Usos clsicos, como la fontanera,
la plancha para industrias qumicas y para la construccin, las pinturas y los
pigmentos, los cables elctricos, etc., han retrocedido de forma sensible. En la
gasolina la utilizacin del plomo tiende a desaparecer, obedeciendo a exigencias
legales. Usos muy especiales del plomo, que le hacen indispensable o difcilmente
sustituible son, entre otros:

Bateras para automocin, traccin, industriales, servicios continuos y de

seguridad, energa solar, etc.
Proteccin contra radiaciones de todo tipo;
Vidrios especiales, para aplicaciones tcnicas o artsticas.
Proteccin contra la humedad, cubiertas y techumbres.
Soldadura, revestimientos, proteccin de superficies, etc.

CONCLUSIONES

El diagrama de fase obtenido de la aleacin binaria Pb Sn se

muestra como una placa superpuesta sobre el diagrama terico. En el

FIGMM 27
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Diagrama de Fases

diagrama experimental observamos que la lnea de liquidus est por debajo

de la terica y que la lnea de solidus no es exactamente una recta.

Se observa una diferencia entre el punto eutctico experimental con

el terico, se debe a que los metales empleados tienen impurezas, y por
descuido del operador que no toma los datos en su debido tiempo.

Los diagramas de fases constituyen un conveniente y conciso medio

para representar las fases ms estables de una aleacin. En esta discusin
se consideran los diagramas de fases binarios en los cuales la temperatura
y la composicin son variables.

Ntese que sobre un amplio intervalo de composiciones, una porcin

de la curva de enfriamiento que muestra el final de la solidificacin se
presenta a una temperatura fija. Esta lnea horizontal ms baja es TE, se
conoce como temperatura eutctica. Este sistema es la base de las
aleaciones ms usadas para la soldadura.

El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir los

estados que en unas condiciones dadas poseen el mnimo de energa libre.
De acuerdo a esto los cambios de estado reflejados en el diagrama tambin
se refieren a las condiciones de equilibrio.

RECOMENDACIONES

Es recomendable abrir todas las ventanas del laboratorio con el fin de que salgan
los gases txicos que emanaran las aleaciones al calentarlo.

FIGMM 28
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Diagrama de Fases

Es recomendable lograr una buena estabilizacin de la temperatura para que as

el enfriamiento del sistema nos arroje buenos resultados.

Es recomendable tener la mayor cantidad de curvas de enfriamiento, para que se

asemeje ms al diagrama de fases terico.

Calentar la lingotera antes de echar la solucin, porque de lo contrario chispear

debido a la humedad del medio ambiente.

Es recomendable pesar la muestra despus de efectuada la aleacin y la

respectiva solidificacin pues los metales utilizados en el experimento no son del
todo puros y a la hora de enfriarlos adems de la aleacin se obtiene escoria.

BIBLIOGRAFIA

METALURGIA FISICA. Problemas y Experimentos. Ing. Arturo Lobato

Flores

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Diagrama de Fases

FISICO-QUIMICA. Segunda edicin. Gilbert W. Castellan. Addison Wesley

Longman

FISICOQUIMICA Levine, Mc Gaw-Hill

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