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Entropa, energa libre

y equilibrio
EQUILIBRIO

FASES
SISTEMA EN EQUILIBRIO

TIPOS
QUIMICO

DE QUE 1. PESO
DEPENDE?
2. TIPO DE
MATERIALES
3. CANTIDADES
QUE ES?
4. MOLES
SISTEMA

HOMOGENEO

1. CERRADO
2. ABIERTO
3. AISLADO
SEGN LAS
FASES
?
HETEROGENEO
ENTROPIA Y
CONCEPTO DE S
EQUILIBRIO

2DA. LEY DE TERMODINAMICA


IRREVERSIBILIDAD -DE MENOR A MAYOR DESORDEN

Es la medida del desorden" que


ESPONTANEIDAD presentan las molculas de un
gas y ha permitido dar cuenta
de los equilibrios
termodinmicos.

dS dS externa dS sistema

dS total dS sistema dS ambiente 0


Fsica espontnea y procesos qumicos
Una cascada corre cuesta abajo
Un terrn de azcar se disuelve en una
taza de caf espontneo
El agua se congela a 1 atm, abajo de 0
C y el hielo se funde sobre 0 C
El calor fluye de un objeto ms caliente
a un objeto ms fro
Un gas se expande en una bombilla al
vaco
El hierro expuesto al oxgeno y agua
forma oxido de hierro

no espontneo
Una disminucin en el entalpa significa que una
reaccin procede espontneamente?

Reacciones espontneas

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H0 = -890.4 kJ

H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l) H0 = -56.2 kJ

H2O (s) H2O (l) H0 = 6.01 kJ

H2O
NH4NO3 (s) NH4+(ac) + NO3- (ac) H0 = 25 kJ
La entropa (S) es una medida de la aleatoriedad o desorden
de un sistema.

orden S desorden S

S = Sf - Si
Si el cambio de los resultados de inicial a final es un aumento en la
aleatoriedad
Sf > Si S > 0

Para cualquier sustancia, el estado slido es ms ordenado


que el estado lquido y el estado lquido es ms ordenado
que el estado gaseoso.
Sslido< Slliquido<< Sgas

H2O (s) H2O (l) S > 0


Slido Lquido

Lquido
Procesos que
conducen a un Disolvente
aumento en la
entropa (S > 0)

Soluto Disolucin

Sistema a T1 Sistema a T2 (T2 > T1)


Primera ley de la termodinmica

La energa puede interconvertirse


de una forma en otra, pero no puede
crearse ni destruirse.

Segunda ley de la termodinmica


La entropa del universo aumenta en un proceso
espontneo y permanece inalterado en un proceso
de equilibrio.
Proceso espontneo: Suniverso = Ssistema + Salrededor > 0
Proceso en equilibrio: Suniverso = Ssistema + Salrededor = 0

LOS PROCESOS ESPONTNEOS CONLLEVAN UN


AUMENTO DE LA ENTROPA DEL SISTEMA
Cambios de entropa en los alrededores (Salred)

Alrededores Alrededores

Sistema Calor
Sistema

Proceso exotrmico Proceso endotrmico


Salred > 0 Salred < 0
La energa libre de Gibbs
Proceso espontneo : Suniv = Ssis + Salred > 0

Proceso en equilibrio : Suniv = Ssis + Salred = 0

Para un proceso de temperatura


constante:
Energa libre
de Gibbs (G) G = Hsis -T Ssis
G < 0 La reaccin es espontnea en la direccin directa.

G > 0 La reaccin no es espontnea. La reaccin es


espontnea en la direccin opuesta.

G = 0 La reaccin est en equilibrio.


G sistema
G = H - TS S total
T
G Tipo de reaccin Orientacin
- Exergnica Reactivos Productos
0 Equilibrio Reactivos = Productos

+ Endergnica Reactivos Productos


ENERGA LIBRE DE HELMHOLTZ
G = EN FUNCION DE LA TEMPERATURA
CONSIDERANDO LA PRESION COMO CONSTANTE

G= H-T S

Asistema U sistema TS sistema


Donde A es utilizable como criterio de espontaneidad,
al igual que Gibbs, pero a T y V ctes.
Realice en equipos de trabajo de 3
a 5 personas un resumen general
del significado de la entropa.

Como asocia los conceptos de


entropa, energas libres y equilibrio
PREGUNTAS????
HASTA LA PROXIMA
CLASE, REPASEN SUS
APUNTES PARA ENTRARLE
A LA NUEVA TEMATICA