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1.

- Escriba el nombre de la estructura que se presenta de


acuerdo a la nomenclatura comn y UIPAQ en cada caso.

a).- b).- c).-

CH3 .. CH3 CH2 CH2


.. O: ..
C O: C O:
C
H H
CH3
..
OH propilaldehido
acetona ..
-propanal
dimetilcetona silicialdehido
2-hidroxibenceno
aldehido
d).- e).- f).-

CH 3 CH 3 CH3 CH CH ..
CH 3 CH C CH 2 CH 3 C CH 2 C O:
.. .. H
CH 3 C O: CH 3 C O:
: OH
.. H H butenal
2-hidroxi 3- 2-dimetilpropanal butenoaldehido
dimetilbutanal 2-hidroxi 3-
2-hidroxi 3- metabutaldehido
metabutaldehido
g).- h).- i).-

.. CH 3 (CH2)5 CH3 CH2 CH2


: Cl .. ..
.. C O: C O:
H H
..
C O:
hexanal butanal
H
hexaldehido
clorobenzaldehido
j).- k).- l).-

CH 3 CH2 ..
C O:
CH3 (CH 2)4

heptanona
CH CH .. heptacetona
.. O:
CH C O:
H C
CH CH 3 CH 2 CH 2 ..
CH 3 C O:
H
2,4-pentenaldehido
3,5-hexanodiona
2,4 pentenal
m).- n).- ).-

CH 3 CH2 .. CH 3 CH2 ..
C O: .. C O:
CH3 (CH 2)3 CH3 ..O CH 2 ..
C O:
hexanona fenil acetofenona
hexacetona
benzofenona
difenil cetona
1,4- pentanotriona q).- furano

: O:
CH3 ..
H C O:
..
:O C
CH ..
CH2 CH O:

2.- Definir cada uno de los siguientes trminos y proponer un


ejemplo:
a) acetona:
La acetona o 2-propanona es un compuesto qumico de frmula
qumica CH3(CO)CH3 del grupo de las cetonas que se encuentra
naturalmente en el medio ambiente. A temperatura ambiente
se presenta como un lquido incoloro de olor caracterstico. Se
evapora fcilmente, es inflamable y es soluble en agua. La
acetona sintetizada se usa en la fabricacin de plsticos, fibras,
medicamentos y otros productos qumicos, as como disolvente
de otras sustancias qumicas.

c) forma enol: Un alquenol es un alqueno que posee un grupo


hidroxilo unido a uno de los tomos de carbonos del doble
enlace. A este grupo funcional se lo denomina grupo enol;
aunque es ms comn utilizar el trmino enol para referirse a
los alquenoles, que el trmino alquenol mismo. Los enoles y los
grupos carbonilo (como las cetonas y los aldehdos) son, de
hecho, ismeros; esto es lo que se llama tautomera ceto-enol

e) imina:
Un imina es un grupo funcional o compuesto qumico que
contiene un doble enlace carbono-nitrgeno, con el nitrgeno
unido a un tomo de hidrgeno o un grupo orgnico. Si este
grupo no es un tomo de hidrgeno, entonces el compuesto
puede a veces ser referido como una base de Schiff. El carbono
tiene dos enlaces sencillos adicionales.
Las iminas se relacionan con cetonas y aldehdos por
sustitucin del oxgeno con un grupo NR. Cuando R = H, el
compuesto es una imina primaria, cuando R es hidrocarbilo, el
compuesto es una imina secundaria. Iminas exhiben diversos
reactividad y son frecuentes a lo largo de la qumica. Cuando
R3 es OH, la imina se llama una oxima, y cuando R3 es NH2 la
imina se llama una hidrazona.
El mecanismo de formacin de la imina, de manera
simplificada, comienza con la adicin nuclefila de la amina
sobre el carbonilo electrfilo del aldehdo o cetona, formndose
un hemiaminal como intermedio, el cual a continuacin pierde
una molcula de agua para conducir a la imina.

g) acilacin de Friedel & Crafts: Las reacciones de Friedel-


Crafts son un tipo de reaccin de sustitucin electrfila
aromtica en las que en un compuesto
aromtico un tomo de hidrgeno es sustituido por un
alquilo, alquilacin de Friedel-Crafts, o un grupo acilo, acilacin
de Friedel-Crafts.

En el caso ms simple, implica la reaccin entre un haluro de


alquilo y una molcula de benceno en presencia de un cido de
Lewis como catalizador. Los productos son alquilbenceno
y haluro de hidrgeno.

i) fenil fidrazona: Los derivados de la hidrazina, fenilhidrazina y


2,4-dinitrofenilhidrazina, condensan con aldehdos y cetonas
formando hidrazonas que dan precipitados de color amarillo.
Esta reaccin se puede emplear como ensayo analtico para
identificar aldehdos y cetonas, slo estos compuestos dan
dicho precipitado.

k) semicarbazona:
m) cetal: molcula con dos grupos alcoxi, unidos a un
mismo tomo de carbono. Se suele diferenciar a losacetales de
los cetales. Mientras que el tomo de carbono funcional de
los cetales est unido necesariamente a dos tomos de
carbono, en los acetales al menos una de las valencias la ocupa
un tomo de hidrgeno.
Los acetales y cetales se preparan a partir de un aldehdo y una
cetona correspondiente, y un alcohol, en presencia de cido
mineral.

) hemi acetal: Un hemiacetal es una molcula que contiene un


grupo hidroxilo -OH y un residuo alcxido -OR unidos a un
mismo tomo de carbono. Se forma por reaccin de adicin
nuclefila de un aldehdo con un alcohol.
p) reduccin de Wolf-Kishner: La reduccin de Wolff-Kishner es
una reaccin qumica que reduce completamente
una cetona (o aldehdo) a un alcano.

q) Reduccin de Clemmmense
La reduccin de Clemmensen es una reaccin qumica en la cual
se reduce una cetona o un aldehdo a
un alcano usando amalgama de zinc y mercurio (Hg),
adems cido clorhdrico para darle el medio cido.

La reduccin de Clemmensen es especialmente efectiva cuando


se reducen aril-alquil cetonas. Con cetonas alifticas o
acclicas, la reduccin con zinc metlico es ms efectiva.

El sustrato debe ser estable bajo la fuerte acidez del medio de


reaccin. Los sustratos sensibles a la acidez pueden reducirse
mediante la reduccin de Wolff-Kishner, donde se emplean
condiciones muy bsicas. Tras la reduccin de Clemmensen, el
carbono carbonlico pasa de una hibridacin sp2 a una sp3.
El oxgeno se pierde como agua.

r) semicarbazona
b) aldehdo: Los aldehdos son compuestos orgnicos
caracterizados por poseer el grupo funcional -CHO. Se
denominan como los alcoholes correspondientes, cambiando la
terminacin -ol por -al.

d) cianhidrina: Es un grupo funcional encontrado en


compuestos orgnicos. Las cianohidrinas tienen la frmula
R2C(OH)CN, donde R es H, alquilo, o arilo. Las cianohidrinas son
importantes precursores industriales de los cidos carboxlicos
y algunos aminocidos. Las cianohidrinas pueden ser formadas
por la reaccin de cianohidrina, que involucra el tratamiento de
una cetona o un aldehdo con cianuro de hidrgeno (HCN), en
presencia de cantidades excesivas de cianuro de sodio (NaCN)
como catalizador:
RRC=O + HCN RRC(OH)CN
En esta reaccin, el ion nuclefilo CN ataca al carbono
electrfilo del carbonilo en la cetona, seguido por la
protonacin por el HCN, con lo que se regenera el anin
cianuro. Las cianohidrinas tambin son preparadas por
desplazamiento de sulfito por sales de cianuro:1

Las cianohidrinas son intermediarios en la sntesis de


aminocidos de Strecker.

f) base de Schiff: Es un grupo funcional que contiene un enlace


doble carbono-nitrgeno, con el tomo de nitrgeno conectado
a un grupo arilo o alquilo, pero sin hidrgeno.1 Las bases de
Schiff tienen la frmula general R1R2C=N-R3, donde R3 es un
grupo arilo o alquilo que hace que la base de Schiff sea una
imina estable. Una base de Schiff derivada de una anilina,
donde R3 es un fenilo o fenilo sustituido, puede ser denominado
anil.2
Las bases de Schiff pueden ser sintetizadas a partir de una
amina aromtica y un compuesto de carbonilo por adicin
nucleoflica, formando un hemiaminal, seguido por una
deshidratacin para generar una imina. En una reaccin tpica,
el 4,4'-diaminodifenil ter reacciona con o-vanillina:3

4,4'-diaminodifenil metanol es agitada a


temperatura ambiente por una hora, para producir un
precipitado anaranjado y, despus de filtracin y lavado con
metanol, para producir la base de Schiff

h) oxima: clase de compuestos orgnicos cuya frmula general


es RR'C=NOH, donde R es un residuo orgnico y R' puede ser
un hidrgeno o un grupo orgnico. Una oxima es el resultado
de la condensacin de la hidroxilamina con un aldehdo.
Las oximas pueden ser preparadas mediante condensacin,
con catlisis cida, de un aldehdo o una cetona con
hidroxilamina:
RR'C=O + NH2OH RR'C=NOH + H2O

j) semicarbazona: derivado de un aldehdo o cetona, formado


por una reaccin de condensacin entre
una cetona o aldehdo y semicarbazida.

Para las cetonas:

H2NNHC(=O)NH2 + RC(=O)R R2C=NNHC(=O)NH2

Para los aldehdos:

H2NNHC(=O)NH2 + RCHO RCH=NNHC(=O)NH2

Por ejemplo, la semicarbazona de la acetona tendra la


estructura (CH3)2C=NNHC(=O)NH2.

Estructura qumica general de una semicarbazona.

l) acetal: molcula con dos grupos alcoxi, unidos a un


mismo tomo de carbono. Se suele diferenciar a losacetales de
los cetales. Mientras que el tomo de carbono funcional de
los cetales est unido necesariamente a dos tomos de
carbono, en los acetales al menos una de las valencias la ocupa
un tomo de hidrgeno.
Los acetales y cetales se preparan a partir de un aldehdo y una
cetona correspondiente, y un alcohol, en presencia de cido
mineral.

o) reaccin de Tollens:

Es un procedimiento de laboratorio para distinguir un aldehdo


de una cetona: se mezcla un agente oxidante suave con un
aldehdo o una cetona desconocida; si el compuesto se oxida,
es unaldehdo, si no ocurre reaccin, es una cetona. El complejo
de plata amoniacal [Ag(NH3)2]+ en solucin bsica es el agente
oxidante utilizado en la prueba de Tollens. Si hay un aldehdo
presente, ste se oxida a la sal del cido RCOO-. Al mismo
tiempo, se produce plata metlica Ag(s) por la reduccin del
complejo de plata amoniacal.

La plata metlica producida en esta reaccin recubre la parte


interna del recipiente y forma un espejo de plata.

q) reduccin de Clemmensen: La reduccin de Clemmensen es una


reaccin qumica en la cual se reduce una cetona o un aldehdo a un alcano
usando amalgama de zinc y mercurio (Hg), adems cido clorhdrico para
darle el medio cido.
La reduccin de Clemmensen es especialmente efectiva cuando se reducen
aril-alquil cetonas. Con cetonas alifticas o acclicas, la reduccin con zinc
metlico es ms efectiva.
El sustrato debe ser estable bajo la fuerte acidez del medio de reaccin. Los
sustratos sensibles a la acidez pueden reducirse mediante la reduccin de
Wolff-Kishner, donde se emplean condiciones muy bsicas. Tras la
reduccin de Clemmensen, el carbono carbonlico pasa de una hibridacin
sp2 a una sp3. El oxgeno se pierde como agua.
s) imina y enamina
Una imina: Es un grupo funcional o compuesto orgnico con
estructura general RR'C=NR'', donde R'' puede ser un H o un
grupo orgnico, siendo en este ltimo caso conocida tambin
como base de Schiff.

Las iminas son el producto de condensacin del amonaco o


una amina primaria con una cetona o un aldehdo.

De forma anloga al doble enlace de los alquenos, las iminas


pueden presentar isomera Z/E. Cabe esperar que los criterios
de estabilidad relativa de un ismero respecto al otro sean los
mismos que con los alquenos (impedimento estrico).

El mecanismo de formacin de la imina, de manera


simplificada, comienza con la adicin nuclefila de la amina
sobre el carbonilo electrfilo del aldehdo o cetona, formndose
unhemiaminal como intermedio, el cual a continuacin pierde
una molcula de agua para conducir a la imina.

Una enamina: Es el producto que se forma de


la condensacin de un aldehdo o cetona enolizables con
una amina secundaria, a diferencia del amonaco o las aminas
primarias donde el producto es una imina. Esto es as debido a
que una vez se produce la adicin de la amina secundaria, la
prdida de agua tiene lugar por abstraccin
del protn del carbono en al carbonilo.

R2CH-CHO + R'2NH R2C=CH-NR'2 + H2O

El equilibrio se desplaza hacia enamina eliminando el H2O del


medio mediante destilacin azeotrpica o agentes
deshidratantes.
3.- Preparar por dos mtodos (los ms adecuados), los
siguientes aldehdos y cetonas (escribiendo la reaccin
directa):
a).- varelardehdo
H2CrO4 O
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 CH2 C H

O
O3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 C H
H2O,Zn

c).- benzaldehdo
O
CH C H
CH CH2 OH H2CrO4

e).- isobutil secpropil cetona


CH3 CH3 CH3 O CH3
CH3 CH KMnO4
CH2 CH CH CH3 CH3 CH CH2 C CH CH3
OH

CH3 CH3 CH3 O CH3


CH3 H2 O
CH CH2 C CH CH3 CH3 CH CH2 C CH CH3
HgSO4

g).- benzofenona, difenilcetona


O
C C
Cl AlCl3
+ O
Reflujo 1 hr

i).- prapanal
O
H CrO4
CH3 CH2 CH2 OH 2 CH3 CH2 C H

O
O3
CH3 CH CH CH2 CH3 CH3 CH2 C H
H2O,Zn

k).- 2,3-dimetilbitiraldehdo
CH3 CH3 O
H CrO4
CH3 CH CH CH2 OH 2 CH3 CH CH C H
CH3
CH3

H CH3 CH3
H LiCH2CH3 CH2 O
CH2 S H
S C C Cl CH2 CH CH CH3
CH2 S Li H C CH CH CH3
CH2 S H CH3 H 2O
CH3

m).- metil, ciclohexil cetona


O O
AlCl3
Cl C CH3 CH3 C

O
CH3 C H2SO4
HOH CH3 C

).- 4-etil, 3-isopropil 2-hexanona


CH3 CH3

CH CH3 CH3 CH
O
CH3 KMnO4
CH CH CH CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH C CH3
OH CH2 CH3
CH2 CH3

CH3 CH3
O CH3 CH
CH CH3 O
CH3 C Cl
CH3 CH2 CH CH C CH3
CuLi CH CH CH2 CH3
CH2 CH3 CH2 CH3
2

d).- isopropil fenil cetona


CH3 CH3
OH O
KMnO4
CH3 CH CH CH3 CH C

CH3 CH3
O
CH3 H2 O
CH CH CH3 CH C
H2SO4

f).- bencil fenil cetona


Cl
O
Mg Br C
2 Cl Cd Cl

O O

CuLi Cl C C

4.- Indicar cmo se podra sintetizar la 2-octanona a partir de


cada uno de los compuestos siguientes:

b) 1-octino
C6H13 H O
H2SO4
CH3CH2CH2CH2CH2CH2C CH H2 O
C C CH3CH2CH2CH2CH2CH2 C CH3
HgSO4 H
HO

c) 2-octanol

OH O
KMnO4
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH2 C CH3
NaOH, calor

d) cido heptanico
O OLi O
2CH3Li H3O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2 COH C6H13 C OLi CH3CH2CH2CH2CH2CH2 C CH3

CH3

e) cloruro de heptanoilo
O O
eter seco C H MgCl CdCl2 C6H13 Cd MgCl2 2Cl C CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH2 C CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2 CH2Cl Mg 6 13 2

g) 1-hexanol
O
OH O
Cl S Cl eter seco CdCl2 C6H13 Cd Cl C CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2 C6H13 CH2Cl Mg C6H13 MgCl 2 MgCl2 2
eter 35C

O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2 C CH3

h) 1-hexeno
HOH HBr
CH3CH2CH2CH2CH CH2 HOSO3H C H CH OSO3H C4H9 CH CH C4H9 CH2CH2OH C6H13 Br
4 9 CH
vap eter
H H OSO3 0C
eter seco
Mg

O O
C6H13 Cd CdCl2
CH3CH2CH2CH2CH2CH2 C CH3 2 MgCl2 2Br C CH3 C6H13 MgCl
1.- Proponer los productos de la reaccin del fenil
acetaldehido con cada uno de los siguientes reactivos:

a) NaBH4, despus H3O+


O
H
CH2 C H H
H B H
H Na CH2 C OH Na B
H
H3 O

b) reactivo de Tollens
O
CH2 C H
2Ag NH3 2 O
CH2 C OH 2Ag 4NH3 2H2O
- OH

c) hidroxil amina, H+
O
CH2 C H H N OH
N OH CH2 C H
H

d) bromuro de metil magnesio


O
CH2 C H
OH
CH3MgBr CH2 C CH3
H3 O H

e) metanol en medio cido


O
CH2 C H OCH2CH3
CH3CH2OH CH2 C OCH2CH3
H H

f) hidracina en KOH
O
CH2 C H
H2N NH2

KOH CH2CH3

g) HCN y KCN
O
CH2 C H HCN OH
CH2 C H
CN
CN

KSCN OH
CH2 C H
CN

2.- Escriba los reactivos condiciones y productos, as como


sus mecanismos correspondientes, para lograr las
transformaciones solicitadas.

a).- pentanal>hexanal
O O

CH3 CH2 CH2 CH2 C H + Cl2 CH3 CH2 CH2 CH2 C Cl HCl

O
CH4
CH3 CH2 CH2 CH2 C CH3
AlCl3

b).- butanal >2-butanona


O

CH3 CH2 CH2 C Cl HCl SO2

O
CH4
CH3 CH2 CH2 C CH3
AlCl3

c).- propanal >cido butrico


O

NaBH4 KMnO4 , OH
CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 COOH
H3O+

d).- acetofenona > cido benzico


O OH
NaBH4 KMnO4 , OH
C CH3 C CH3 COOH
H3O+

CH3

e).- bromuro de secbutilo >1-fenil, 2-metil 2-butanol


CH O

Br MgBr

ETER
CH3 CH CH2 CH3 Mg CH3 CH CH2 CH3

OMgBr OH
H3O
CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3

f).- bromuro de secbutilo > 2-nitrilo, secbutanol


Br
O
K2Cr2O7,H2SO4
CH3 CH CH2 CH3
CH3 C CH2 CH3 HCN
H2O,

OH

:CN
CH3 CH2 C CH3

CN

g).- alcohol n-butlico > 1,1-dietoxibutano

CH3 CH2 CH2 CH=O 2 OH CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH=OH
2H

OCH2CH3
CH3 CH2 CH2 CH

OCH2CH3

h).- benzaldehdo >alcohol benclico y cido benzico


O CH OH O

CH2 C OH
OH
H3O

i).- acetofenona>etilbenceno
O

C OH
Zn(Hg) CH2 CH3

HCl

k).- benzofenona > difenilmetano


O

C KOH
H2 N NH2

, C2H6O2

CH2 +
N2 H2O

l).- alfa-fenilpropanona> oxima del alfa-fenilpropanona


CH3 CH2 C O CH3 CH2 C N OH

H
H
N OH
H

m).-benceno >n-butilbenceno
FeCl3 CH2 CH2 CH2 CH3
+ CH3 CH2 CH2 CH2 Cl

n).-benceno>m-nitrobenzofenona

CH3Cl Br2
CH3 Mg
CH2 Br CH2 MgBr
AlCl3 eter
O

O 2N NO2
O O OH
NO3 H2CrO4
C C CH
).-benzaldehdo> acetofenona

O LiAlH3/THF OH Br MgBr
PBr3 Mg
C H C H C H C H
eter
H H H
O
CH2 H

O OH H OH
H2SO4 H2SO4
H2CrO4
C CH3 C CH3 C CH2 C CH2
H HOH H H

o).-tolueno--------------> benzaldehdo

Br2 NaOH O
CH3 H2CrO4
CH2 Br CH2 OH CH

p).-benzaldehdo> 1-fenil, 3-oxo, pentanol


O CH3CH CH CH2 MgBr H H OH
H2SO4
CH HO C CH2 CH CHCH3 HO C CH2 CH CH2CH3
HOH

H2CrO4

H O
HO C CH2 C CH2CH3

q).-propanal -------------> cido propionico


O O
KMnO4
CH3CH2 C H CH3CH2 C OH

r).-ciclopenteno---------->ciclopentanona
BH3/THF OH H2CrO4 O

s).-benceno>benzofenona
O O
SAE
Cl C C
AlCl3

t).-benceno >p-nitrobenzaldehdo
NO3 CH3Cl Br2
O2N O2N CH3
AlCl3 O2N CH2 Br

H2CrO4 O
NaOH
O2N CH2 OH O2N CH

3.- Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando


la estructura qumica y el nombre correcto del compuesto
orgnico representada por la literal, as como los
subproductos:

..
HOH
.. H 3O
CH3 CH 2 C C CH 3 "A" "B"
H2SO4 HgSO4 CH 2 CH 2
:OH
.. :OH
..
a)
O O CH2 CH2 OH
CH3CH2 C CH2 CH3 CH3CH2 C CH2 CH3
A= B=

3-pentanona 4-etil 3-oxa pentanol


.. .. K 2Cr2O7
:Br Mg acetaldehdo H 2SO4
.. Br
.. : "A" "C" .. "D"
ter "B"
AlCl3 H 3 O HOH
..
seco
calor
b)

OH
O
C CH3
Br MgBr C CH3
H
A= B= C= D=

Bromuro de fenil bromuro de fenil magnesio 1-fenil etanol 1-fenil 1-oxo etano

CH 3
H2SO4 (BH3)2THF K2Cr2O7
OH "A" .. "B" "C"
calor Na: OH
.. H3O calor
H 2O2
c)

CH3 CH3
CH3

OH O
A= B= C=

Metil ciclohexeno 2-metil ciclohexanol 2-metil ciclohexanona

A las siguientes les adicione un bromo para que se pudiera realizar la reaccin
CH3 ..
K : OH
.. (BH 3)2 THF K2Cr2O7
"A" .. "B" "C"
etanol Na:OH H 2 SO4 HOH
calor ..
H2O2 calor
d)
CH3 CH3 CH3

CH3

Br OH O
A= B= C=
CH3 ..
Mg CH2 O: H2SO4
"A" "B" "C"
ter seco H O calor
3
e)

CH3 CH3 CH3 CH3

Br MgBr HO CH2 CH2


A= B= C=

.. ..
: Cl Cl
.. :
.. ..
Br ter .. S
.. : Mg seco K Cr O CH Mg :Br
"A" H3O "B"
2 2 7 3 .. : : O
..
"C" "D" "E"
CH3 CH 2.. CH2 H SO
2.. 4
H 3O
O HOH..
..
f)

O OH O CH3
CH3
CH CH3 CH CH3 CH CH3 CH CH3
CH CH
OH Cl
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
A= B= C= D= E=
..
: OH ..
H2SO4 NBS Na: OH
..
CH CH2 CH3 "A" "B" "C"
calor CH3 CH3
C
.. :
O
g)

Br CH3
CH CH CH3 CH CH CH2 CH CH CH2 O CH
CH3

A= B= C=

but : Li HOH
"A" "B"
:S : :S : CH3 CH2 HgCl2 H
: Cl
.. :
h)

S S

CH2 O
CH3 CH3CH2 C H
A= B=

..
but : Li but : Li HOH
..
"A" .. "B" "C"
:S : :S : CH3 CH2 Br .. : HgCl 2H
: Cl
.. :
i)
S S O
S S
H3 C CH2 H3C C CH2
H3C
A= B= C=
..
but : Li but : Li HOH
..
"A" .. "B" "C"
:S : :S : C 2H 5 CH2 Br .. : HgCl2 H
: Cl
.. :
j)

S S
H2C CH2 CH3

S S O
CH3CH2 C CH2
CH2 CH3
A= B= C=
..
but : Li but : Li HOH
..
.. "A" .. "B" "C"
:S : :S : CH2 Br :
.. CH 2 Br
.. : HgCl2 H

k)

S S
H 2C
S S O
H2 C CH2 CH2 C CH2

A= B= C=
4.- Proponer una sntesis para obtener los compuestos
siguientes empleando benceno, alcoholes de hasta 4
carbonos y reactivos necesarios.

a) p-nitro benzaldehido.
NO3 CH3Cl Br
NO2 NO2 CH3 NO2 CH2
AlCl3
Br

NaOH

O
H2CrO4
NO2 C H NO2 CH2
OH

b) 2-bromo, 2-hidroxipropano.
OH O Br
H2CrO4 HBr
H3C CH CH3 H3C C CH3 H3C C CH3
HOH
OH

c) 2-bromo-2-metil pentano.
O

PCl3 Mg H3C C CH3 OH


CH3CH2CH2 CH3CH2CH2 CH3CH2CH2
eter H3C C CH2CH2CH3
OH Cl MgCl CH3

HBr

Br
H3C C CH2CH2CH3
CH3

d) fenil isobutil cetona.


O
CH3 Br CH2 OH CH2 CH
O CH3
CH3Cl Br NaOH H2CrO4
C CH2 CH CH3
CH3
BrMg CH2 CH CH3

e) 2-hidroxi-5-metil hexano
CH3 O
OH
H2SO4 HBr Mg CH2 CH CH3
CH3 C OH CH3 C CH2 CH3 CH CH2Br CH3 CH CH2 MgBr CH3 CH CH2 CH2 CH CH3
100C HO OH ter
CH3 CH3 CH3 CH3 H CH3

f) 4-metil-4-etil-3-oxo hexano

CH 3
CH3
CH 2
CH 3 CH 2 C ONa CH2
HCl CH 3
CH3 CH2 OH CH3 CH2 Br CH3 CH2 O C CH2 CH3
ZnCl2 acetona
CH3

h) 2-hidroxi-2-p-toluil butano

CH3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
O
Cl C CH 3 CH 3 CH 2MgBr H H2SO4 Hg(CH 3COOH)2
C H2O/NaBH 4
AlCl3 100

C CH 3 CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 CH 2 C CH 3 CH 3 CH 2 C CH 2 CH 3 CH 2 C CH 3
O O MgBr OH OH

5.- Para cada uno de los siguientes pares de compuestos,


proponga una prueba qumica sencilla para distinguirlos.
Escriba las estructuras qumicas:

a) El 3-pentanol, de la 3-pentanona.
OH O
CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH2 C CH2 CH3

La 3-pentanona no da reaccin con kMnNO4 (en la ausencia de H no


se oxida)

En cambio el 3-pentanol da lugar a la pentanona (reaccin


markovnikov hacemos un alqueno y posteriormente aplicamos R.G
CO2/ H+ obteniendo al a. carboxlico).

b) El etilbenceno, de la acetofenona.
O
C
CH3

O
O
3 NaCl C
C
3 HCl OH
CH3

Oxidacin de metil cetonas

c) El formil ciclohexano, del ciclohexeno.

O
C H

cido carboxlico (se obtiene con la reaccin de alquil bencenos)

d) El fenilacetileno, del benzaldehido.


NaNH2
NH3
Br
Br

del benzaldehido.
H
O O
C
O
C
2 H2 O H

e) La ciclohexanona, del ciclohexanol.


O OH

f) La pentanona, del 2-pentanol.


Se puede referir a cualquier de los 3 compuestos orgnicos que tiene
tomos de 3 carbonos
O

del 2-pentanol.
OH

g) La ciclohexanona, del etilencetal de la ciclohexanona.


O

6.- Realiza las siguientes reacciones con derivados del


amoniaco para formar las oximas, iminas, enaminas,
semicarbazonas, e hidrazonas siguientes:

a) ciclohexanona + metilamina
O
N CH3

H
CH3 NH2 H2O

b) benzaldehdo + metilamina

O N CH3

H H H
CH3 NH2 H2O

c) 2-pentanona + hidroxilamina

O N OH

HO NH2 H H2O

d) p-nitrobenzaldehdo + hidroxilamina

O
N OH
H
HO NH2 H H H2O
O2N
O2N
e) acetato + semicarbazida

O O
O H

H2N NH NH2 H N N NH2


H2O

f) ciclopentanona + fenilhidrazina

H
O NH NH2
N N
H
H2O

g) benzaldehdo + 2,4-dinitrofenilhidrazina

H
O NH NH2
N N NO2

H NO2
H H
NO2 H2O

NO2

h) fenilacetaldehdo + hidroxilamina

O H N OH
HO NH2 H2O
1.- Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la
nomenclatura anotada para cada caso.
a) cido butrico
O

CH3 CH2 CH2 C OH

c) cido valrianico
O

CH3 CH2 CH2 CH2 C OH

e) cido fenilactico
O
CH2 C OH

f) cido fenilmalnico
O
O
C CH2 C OH

g) cido 2-aminoglutrico
NH2
O O
HO C CH CH2 CH2 C OH

h) cido o-aminotereftlico
O
HO C NH2

k) cido saliclico
COOH
OH
l) cido oxlico
O O
HO C C OH

m) cido 2-carbixibutanico
O
O
CH3 C CH2 C OH

n) cido fmarico, etileno dicarboxilico, cidotransbutenodioico

O
OH

O
OH

) cido succnico
O O
HO C CH2 CH2 C OH

o) cido metacrlico
CH2
HO
CH3
O

q) cido tereftlico
O O
HO C C OH

r) cido nonanodioico
O
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C OH

2.- Nomenclatura de cidos carboxlicos, escriba el nombre


IUPAC (1) y/o comn(2) correcto para completar segn
corresponda de las estructuras del ejercicio nmero uno.

3.- Escriba el nombre IUPAC (1) y comn (2) de las siguientes


estructuras.
ESTRUCTURA IUPAC COMN
cido propanoico cido propionico

Benzoato de metilo Benzoato de metilo

cido ftlico cido benceno-1,2


dicarboxilico

cido 2-bromo cido o-bromo


pentano carboxilico pentanoico

cido 2-oxo- cido


ciclohexilformico carboxioxo ciclohexano
cido etanodioico cido oxlico

Propanol 2-al 2 Hidroxi propanal

cido propenoico cido oxlico

cido 2-bromo -bromocido


propanoico

cido hexanodioico cido adipico

cido cido malnico


propanodioico

4.- Porque presenta mayor acidez un cido carboxlico que


un alcohol.
La acidez del hidrogeno se incrementa cuando se da la polarizacin de la
instauracin entre el carbono y el oxgeno, por lo que estos compuestos son
mucho ms cidos que los alcoholes.
5.- D las siguientes parejas de cidos decir cual presenta
mayor acidez y explicar brevemente porque:
cido 2-fluor, 2-clrobutrico o cido 3-cloro,
3fluorobutrico

el acido 2- fluor, 2- cloro butrico porque los grupos negativos estn


mas cerca del grupo carboxi y el oxigeno repelara con mas facilidad el hidrogeno
cido 2-fluoroproponico o cido fluoroactico
el acido fluoroactico porque entre mas pequea sea la
cadena mas acidez tiene

cido 3-cloropropionico o cido 3,3-dicloropropionico


el cido 3,3-dicloropropionico porque presenta mas grupos
negativos

cido actico o cido benzoico


el acido benzoico porque su pka es menor que la del acido
actico y si el pka es menor la acidez es mayor

6.-Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando


la estructura qumica y el nombre correcto del compuesto
orgnico representado por la literal, as como los subproductos:
CH3
.. H2SO4 (BH3)2 THF K Cr O
2 2 7
CH3 C OH
.. calor "A" "B" .."C"
H2O..2 H2SO4 HOH
CH3 Na:OH
.. calor ..
a).-
(BH3)2 THF
K2Cr2O7
CH3 H2O2
CH3 CH3 H2SO4, H2O
H2SO4 NaOH CH3
CH3 C OH CH3 C + H2O +H2SO4 Calor
CH3 CH CH2 CH3 CH COOH
CH3 Calor CH2
OH

CH3 .. ..
.. Na: C N HOH
.. H "B"
CH3 C O: .. "A"
HOH calor
..
b).-

CH3 CH3 CH3


NaCN H2O, H+
CH3 C O HOH CH3 C OH CH3 C OH
Calor
CN C HO
O

..
O:
S
CH3 .. .. .. ..
.. :Cl
.. .. :
Cl Na: C N HOH H
CH3 CH OH.. "A" "B" .. "C"
ter acetona calor
c).-
O

CH3 S
CH3 CH3 CH3 OH
Cl Cl HOH, H+
CH3 CH OH CH3 CH Cl + SO2 + HCl NaCN
Eter Acetona CH3 CH CN + NaCl Calor CH3 CH C
O

.. ..
.. :
H Br Mg ter HOH
..
CH3 CH CH2 "A" "B" "C"
H 2O2 CO2 H
d).-
HBr
0
CH3 CH CH2 H2O2 CH CH CH Mg Eter CH CH C OH HOH
3 2 3 2
CO2 H+
H Br O

:O :
.. .. ..
C2H5 O ..
.. C :O C
Na .. 2 5 H Na :O.. C2H5 Na :OH
..
CH2 .. "A" .. "B" .. "C"
.. CH 2 Br HOH
C2H5 O CH3 Br : .. : .. H
.. C ..
calor
:O :
e).-

O
C2H 5 O C O O O CH2O
CH2 NaOC2H5 NaC H
C2H5 O C CH C O C2H5 2 5
C2H5 O C C C O C2H5
C2H5 O C CH3Br CH2
CH3 CH3
O Br

CH2 O
NaOH
CH C OH
HOH, H+
Calor CH3

.. ..
CH2
NBS Na : C N .. :
H Br Mg ..
HOH
CH "A" "B" "C" ter "D" .. "E" "F"
acetona H2O2 .. H calor
CH3
O
.. "A"
H
f).-
OMgBr
CH2
CH2
CH2
CH NBS NaCN HBr Br H
Mg0, eter
CH2 CH CH2 Acetona CH CH CH CH2 CH2 CH2
2 2 H2O2 CH2 CH CH2
CH3 Br CN CN O CN

HOH HO CH2 CH2 CH2 CH2 CH2


H+
CN
CH 2 .. K2Cr2O7 .. .. ..
H Br : Na : C N :OH HOH
.. "A" calor "B" .. ..
CH "C" "D"
H2O2 H2SO4 H2O H 2O H
CH 3
g).-
CH2
HBr
CH CH2 CH2 CH3 NaCN CH2 CH2 CH3 OH, HOH CH2 CH2 CH3
H2O2 H2O H+
CH3 Br CN C OH
O

6.- Preparar por el mtodo ms adecuado, los cidos


solicitados indicando con estructuras qumicas las reacciones
efectuadas.

a).- alcohol terbutlico>cido isobutrico


CH3 CH3
Eter H2 O
CH3 C OH HBr CH3 C OH
0c
Br
CH3 CH3 H

CH3 CH3 CH3


CH3 C KOH
Br CH3 C Br CH3 C OH KBr
Etanol
CH3 CH3 CH2
H

CH3 CH3 O
KMnO4
CH3 C CH2 CH3 C H2 C OH
H,

b).- alcohol terbutlico>cido 2-metil butrico


CH3 CH3 CH3 CH3 O
Mg0,eter CH3 CH CH2 CH2 C OH
CH3 C OH H2SO4 CH3 C CH2 HBr CH3 CH CH2
H2O2 etano,H2O
CH3 Br

c).- alcohol terbutlico>cido 3,3-dimetil butrico


CH3 CH3
Eter H2O
CH3 C OH HBr CH3 C OH
0c
Br
CH3 CH3 H

CH3 CH3
CH3 CH3
CH3 C Br CH3 C Br Mg CH3 C
H
eter Mg Br CH3 C CH2OH
CH3 CH3 CH2
CH3 CH3
O
CH3
CH3
CH3 O
CH3 C CH2OH PBr3
o c o
3 CH3 C CH2 Br
CH3 C CH2 C o MgBr
CH3
CH3
CH3

CH3 O CH3 O
CH3 C CH2 C o MgBr H CH3 C CH2 C OH
CH3 CH3

d).- 1-cloropropano>cido butrico


O
CH3 CH2 Cl NaCN H2 O
CH2 CH3 CH2 CH2 C N CH3 CH2
acetona CH2 C OH
H
MECANISMO DE REACCIN

CH3 CH2 Cl NaCN


CH2 CH3 CH2 CH2 C N OH
acetona
O

CH3 CH2 H H
CH2 C N CH3 CH2 CH2 C N H OH
OH
OH

OH O
H H OH
CH3 CH2 CH2 C N H CH3 CH2 CH2 C NH
H OH
OH H

O O
H
CH3 CH2 CH2 C NH CH3 C H2 CH2 C OH NH3
OH H

e).- meta xileno>cido isoftlico


CH3
O O
KMnO4 , OH
C C
OH OH
CH3

f).- benceno>cido benzoico


Cl
CH3 Cl Al Cl CH3 AlCl4
Cl

H Cl
CH3
CH3 Cl Al Cl
Cl
O O
CH3 C
KMnO4 HCl C
O Na OH NaCl
NaOH

g).- etanol>cido propanoico


O

CH3 CH2 OH
.- H2O
H O S OH CH3 CH2 OH
H
O

CH2 CH2 HBr


CH2 CH2 Br CH 3 CH2 Br O C O
HO OH

O
O
CH 3 CH2 H
C O CH 3 CH2 C OH

h).- etileno>cido propanoico


CH2 CH2 HBr
CH2 CH2 Br CH 3 CH2 Br
HO OH O C O

O
O
CH 3 CH2 H
C O CH 3 CH2 C OH

i).- 1-propanol>cido butanoico


O

CH3 CH2 CH2 OH H S


.- H2O
O OH CH3 CH2 CH2 OH
H
O

CH3 CH2 CH2 HBr CH2 CH2


CH3 Br CH 3 CH2 CH2 Br O O
HO OH C

O
O
CH 3CH2 CH2 H
C O CH 3 CH2 CH2 C OH

7.- Realizar las siguientes transformaciones. Indicando los


pasos necesarios, las etapas requeridas, reactivos y condiciones
necesarias.
a).- cido benzico en cido fenil
actico
O

COOH COOH I COOH I Mg CH3 C OH

P,I2 Mg CO2
Et2 O H3O+
THF

O O
CH3 CH2 CH2 C OH + Br2 PBr2 CH3 CH2 CH C OH + Br

Br

c).- cido butrico en cido alfa-


bromobutrico
e)- tolueno en cido hidroxifenil
cetico
CH3 CH3 CH3 CH2 I I Mg
CH2

HCl 300C P, I2 Mg
+ NaOH + NaCl
Na2O2 200 atm THF Et2O

Cl OH OH OH

O
CH3 C OH

CO2
+
H3O

OH

g).-cido 2-metil propenoico a


partir de la acetona
O OH CH3 O
CH3 C CH3 NaBH4 CH3 C CH3
H2SO4 NaCN
CH2 C C N
H2O
CH2 C C OH
CH3 C CH2 acetona
H H
H H CH3

P, I2 Mg 5CO2
CH3 CH2 OH CH3 CH2 I CH3 CH2 I Mg
THF Et2O 5H3O+

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C OH

i).- cido adpico a partir del


etanol

k).- cido alfa-hidroxibutrico a


partir de propanol
P, I2 Mg
CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 I CH3 CH2 CH2 I Mg
THF Et2O

CO2
CH3 CH2 CH2 C OH NaOH OH CH2 CH2 CH2 C OH
H3 O + calor

O O

b).- cido proponico en cido


actico
O
HO OAg
Ag2O CCl4
C O C O + HOAg + Br: C O Br + AgBr
C2H5 calor
C2H5 C2H5

O
C CH2 CH3 CH3 CH2 Br
O C O + CH3 CH2 . + Br O
+

CH3 C O
OH

d).- etileno en cido propionico

NaCN H2O
CH2 HBr P, I2
CH2 CH3 CH2 acetona CH3 C N CH3 C OH
H+ THF
Br
O

O O
O
Mg
CH3 C I CH3 C I Mg CO2+ CH3 CH2 C OH
Et2 O H3O

f).- n-propanol en cido 2-butanoico


P, I2 Mg I
CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 I CH3 CH2 CH2 Mg
THF Et2O

O
CO2 C OH
+ CH3 CH2 CH2
H3O

h).- cido pentanoico a partir del


propanol
O
OH
PBr3 Mg H C H PBr3
CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 Br CH3 CH2 CH2 MgBr CH3 CH2 CH2 CH2
ter ter H3O ter

Br O
NaCN H2O
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH2 CN CH3 CH2 CH2 CH2 C OH
acetona H

j).- cido butrico a partir del ster


masnico
1.- Dar una definicin de cada uno de los siguientes
trminos:

a) ster: Son compuestos que contienen un puente de oxigneo


entre dos carbonos C-O-C.
b) lactona: Las lactonas son steres ciclicos y se hidrolizan de
forma anloga a los steres no cclicos, formando compuestos que
contienen grupos cido y alcohol.
c) lactama: Las lactamas son amidas cclicas obtenidas por
condensacin, con prdida de agua, de una molcula que contiene
grupo cido y amino.
d) carbonato: Los carbonatos son las sales del cido carbnico
o steres con el grupo R-O-C(=O)-O-R'. Las sales tienen en comn
el anin CO32- y se derivan delcido carbnico H2CO3.
e) amida: Una amida es un compuesto orgnico cuyo grupo
funcional es del tipo RCONR"R"", siendo CO un carbonilo, N un
tomo de nitrgeno, y R, R" y R"" radicales orgnicos o tomos de
hidrgeno.
Se puede considerar como un derivado de un cido carboxlico por
sustitucin del grupo OH del cido por un grupo NH2, NHR o
NRR" (llamado grupo amino).
f) amida primaria: Segn se sustituyan uno, dos o tres
hidrgenos, las aminas sern primarias, secundarias o terciarias,
respectivamente. etilamina, anilina
g) amida secundaria: dimetilamina, dietilamina, etilmetilamina,

h) amida terciaria: trimetilamina, dimetilbencilamina


i) transesterificacin: es el proceso de intercambiar el grupo
alcoxi de un alcohol. Estas reacciones son
frecuentemente catalizadas mediante la adicin de un cido o
una base.

O O
|| ||
C - CH3 + ROH <---> C - CH3 + CH3OH
/ /
CH3O RO
(ster + alcohol <---> ster diferente + alcohol diferente)

j) nitrilo: El nitrilo es un compuesto qumico en cuya molcula


existe el grupo funcional cianuro o ciano, -CN. Los nitrilos se pueden
considerar derivados orgnicos del cianuro de hidrgeno, en los que
el hidrgeno ha sido sustituido por un radical alquilo. Se nombran
aadiendo el sufijo nitrilo al nombre de la cadena principal
etanonitrilo, CH3-CN
k) saponificacin: La saponificacion es una reaccin qumica
entre un cido graso (o un lipido saponificable, portador de residuos
de cidos grasos) y una base o alcalino, la que se obtiene como
principal producto la sal de dicho cido y dicha base.
l) cloruro de cido: Los cloruros de cido se preparan mediante
la reaccin de los cidos carboxlicos con PCl5 (un cloruro de cido
del cido fosfrico), PCl3 (un cloruro de cido del cido fosforoso) o
con SOCl2 (un cloruro de cido del cido sulfuroso).
m) urea: Urea, tambin conocida como carbamida, carbonildiamida
o cido arbamdico, es el nombre del cido carbnico de la diamida.
Cuya formula qumica es (NH2)2CO. Es una sustancia nitrogenada
producida por algunos seres vivos como medio de eliminacin del
amonaco, el cul es altamente txico para ellos. En los animales se
halla en la sangre, orina, bilis y sudor.
n) anhdrido: Son aquellos compuestos que se generan de la
condensacin de dos molculas de cido con prdida de una
molcula de agua.

) fosgeno: El fosgeno es un gas incoloro, no inflamable, que


huele a heno recin cortado. Es una sustancia qumica
manufacturada, aunque pequeas cantidades ocurren naturalmente
provenientes de la degradacin de compuestos clorados.

El fosgeno es usado en la manufactura de otros productos qumicos


como por ejemplo tinturas, isocianatos, policarbonatos y cloruros
cidos; tambin se usa en la manufactura de plaguicidas y
medicamentos. El fosgeno tambin puede ser usado para separar
minerales.

El fosgeno es un gas a temperatura ambiente, sin embargo algunas


veces se almacena en forma de lquido bajo presin o refrigeracin.
o) anhdrido mixto: Son aquellos donde los grupos acilo (RCO-)
son diferentes.
p) barbitrico: Los barbitricos, son productos sintticos que
derivan del cido barbitrico obtenido por Bayer en 1863. El primer
barbitrico introducido en terapetica a principios del siglo XX, fue
el barbital.
Las sales del cido barbitrico y sus derivados, han sido utilizados
como somnferos desde los primeros aos del pasado siglo. El cido
barbitrico, es un derivado de la hexahidropirimidina, que se
encuentra en varias formas tautomras y se forma a partir del
malonato de dietilo y la rea
q) esterificacin: La reaccin de la esterificacin pasa por un
ataque nucleoflico del oxgeno de una molcula del alcohol al
carbono del grupo carboxlico. El protn migraal grupo hidroxilo del
cido que luego es eliminado como agua. El rol del catalizador es el
de aumentar la actividad carbonlica (la carga parcial positiva sobre
el tomo de carbono) por protonacin de uno de los oxgenos del
cido. Lo mismo se puede conseguir utilizando derivados
ms activos del cido como los haluros o los anhidruros.
r) rearreglo de Hofman: es una reaccin qumica que permite
obtener a partir de una amida primaria una amina
primaria y dixido de carbono. La reaccin ocurre mediante
un mecanismo de reaccin complejo, muy parecido al de
la transposicin de Curtius, que incluye una transposicin del
grupo alquilo. Fue nombrada as en honor a su descubridor August
Wilhelm von Hofmann.

s) reduccin de Rosenmund: (Cloruros de acido) La reduccin de


cloruros de acido a aldehdos, conocida como reduccin de
Rosenmund, es una especie de trampa que permite lograr la
reduccin hasta el descompone dando del aldehdo
correspondiente.
t) sustitucin nucleoflica del grupo acilo: consiste en una
reaccin de sustitucin nuclefila sobre la posicin carbonlica de un
compuesto aclico por parte de nuclefilo. Los compuestos aclicos
son derivados del cido carboxlico, lo que
incluye steres, amidas, anhdridos carboxlicos y haluros de acilo.
Los nuclefilos, en esta reaccin, incluyen, por ejemplo,
reactivos aninicos como alcxidos y enolatos o bases como
las aminas.
2.- Escribir las reacciones solicitadas y obtener los
productos. Utilizar como materal de partida el cido alfa fenil
actico, y reaccionar con los materiales indicados en los incisos;
despus repetir utilizando el cido butrico. Tambin escriba los
productos, correspondientes, para cada caso.

a cido alfa fenil actico con diazometano (CH2 N2).

Acido Butirico con diazometano (CH2N2)


O
CH2COOH CH2 C OCH3
+ CH2N2

O
CH3CH2CH2COOH + CH2N2 CH3CH2CH2 C OCH3

b cido alfa fenil actico primero con hidrxido de sodio,


despus con cloruro de bencilo.
Acido Butirico con hidrxido de sodio, despus con cloruro
de bencilo.
O O
CH2COOH CH2 C ONa CH2 Cl CH2 C O CH2
HOH CH3COOH
+
NaOH +
60-80C 120C

O
O CH2 Cl
HOH CH3COOH CH3CH2CH2 C O CH2
CH3CH2CH2COOH + NaOH CH3CH2CH2 C ONa +
60-80C 120C

c cido alfa fenil actico con tetrahidruro de litio y aluminio


(LiAlH4) al final hidrlisis cida.

Acido Butirico con tetrahidruro de litio y aluminio (LiAlH 4)

al final hidrlisis cida.


O LiAlH4
C OH CH2 OH
H 3O

d cido alfa fenil actico con cloruro de tionilo (SOCl2) en

ter.
Acido Butirico con cloruro de tionilo (SOCl2) en ter.

O
CH2COOH O CH2 C Cl
+ Cl S Cl
eter

O O
CH3CH2CH2COOH + Cl S Cl CH3CH2CH2 C Cl
eter

e cido alfa fenil actico con amonaco (NH3) y calor.

Acido Butirico con amonaco (NH3) y calor.

O O

CH2COOH CH2 C O CH2 C NH2

+ NH3 calor

O O
CH3CH2CH2COOH + NH3 CH3CH2CH2 C O HNH3 CH3CH2CH2 C NH2
calor

f cido alfa fenil actico con cido alfa fenil actico y calor.
Acido Butirico con cido alfa fenil actico y calor.

O O
CH2COOH CH2COOH CH2 C O C CH2
+
calor
O O
CH2COOH
CH3CH2CH2COOH + CH3CH2CH2 C O C CH2
calor

g cido alfa fenil actico con bromo molecular, tribromuro


de fsforo, al final agua.
Acido Butirico con bromo molecular, tribromuro de fsforo,
al final agua.

O PBr3 O
C OH C Br
H2O

h cido alfa fenil actico con dos moles de butil-litio al final


agua.
Acido Butirico

O BuTLi CH2CH2CH2CH3
2
C OH C OH
H 2O
CH2CH2CH2CH3

3.- Escribir las reacciones solicitadas para obtener los


productos.

a trioleato de glicerido con hidrxido de sodio a 75 C


-------->
O O
CH3 CH2 10
16C + CH3( CH2 ) 10 16 C
O CH3 O:Na
O CH2OH O
CH3 CH2 10
16C H2 O + CH3( CH2 ) 10 16 C
O CH + 3HO:Na CH2OH
50 80C O:Na
O
CH2OH O
CH3 CH2 10
16C
O CH
+ CH3( CH2 ) 10 16 C
O:Na

b p-nitrotolueno con 3-moles de cloro molecular con luz


ultravioleta al final hidrlisis bsica, seguida de hidrlisis
cida.

CH3 CH3 CH3


CH3
OH
Cl H3O
3Cl2 3NaOH

Cl Cl HO OH
NO2 NO2 NO2
NO2

c Eteno + cido bromhdrico con perxido de hidrgeno,


despus adicin de magnesio en ter, seguida de adicin
de xido de etileno e hidrlisis, al final permanganato de
potasio.

O
Mg0 KMnO4, :OH
O
CH2 CH2 + HBr CH3 CH2 Br CH3CH2 MgBr CH3CH2CH2CH2 O H CH3CH2CH2C OH
H2O2 eter H3O+ calor
4.- Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando
la estructura qumica y el nombre correcto del compuesto
orgnico representado por la literal, as como los subproductos.

..
O:
C .. .. H HNO3
CH2 OH
.. CH2 OH
.. "A" "B"
H2SO4
+

a.-
O O
C OH OH C O CH2
CH2 CH2 CH2
HNO3
H
H2O H2SO4

..
O:
C ..
OH
.. ..
NH 2
CH 2
+ "A" "B"
CH 2 .. calor
NH2
C ..
OH
..
:O
..
b).-

O
C OH O
C N H NH2
NH2
CH2 CH2 CH2 O O
CH2 NH H2O CH2 CH2 NH C C OH H2O
2
NH2
C
O OH C
O OH

c).-
..
O:
C ..
CH2 OH
.. CH2 CH2
.. .. .. ..
:Br :OH
.. Br.. : Na :C N .. :OH
.. HOH
..
"A" "B" .. "C" "D"
PBr3 H 2O H
.. :Na
C 2H 5 O

O
C OH
O C Br O
CH2
C C N
Br CH
Br CH C2H5 O
Br Br
CH2 CH2 O CH C C NH
Na C N
OH OH O
PBr3 H 2O
C2H5 O Na CH2
CH2
OH

C 2H 5 O
HOH
O CH C C O

O H
CH2
CH2
OH

d).-
..
O:
C ..
OH
.. .. ..
HO
.. OH
..
"A"
.. H
C
OH
..
:O
..
O
C OH
HO OH O C O OH

H H2O
C OH
O C OH
O

1.- Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la


nomenclatura anotada para cada caso.

a) benzoato de metio b) anhdrido propanoico

O
C O CH3

CH3 CH2 COOCO CH2 CH3

c) bromoacetamida d) cloruro de propionilo

O Cl
CH3 C N Br C O
H C 2H 5

e) p-etilbenzanamida f) anhdrido trifluoractico


O
C NH3

O O
F F
O
F F
C2H5 F F

g) acetato de etilo h) butironitrilo

O
CH3 C OCH2 CH3 CH3 CH2 CH2 C N

i) fumarato de ciclohexilo j) N-etilbenzamida

O
O C CH CH C O O
O C NH CH3

k) alfa-metil butirolactona l) gama-etilbutirolactama

CH3

m) succinato de bencilo n) adipato de isopropilo


O O
O O
O O
O O

) valerolactama o) anhdrido maleico


O

2.- Predecir los principales productos que se forman cuando


el cloruro de benzoilo reacciona con los materiales indicados en
los incisos; repetir los mismos incisos utilizando el fosgeno para
realizar las reacciones con los mismos reactivos. (realiza los
ajustes pertinentes).

a) etanol.
CH2 Cl CH2 O CH2 CH3

CH3 CH2 OH

b) acetato de sodio.
Cl O
CH2 O CH2 O C CH3
O C CH3
+
Na
O C CH3
O

c) anilina.

NH2
CH2 Cl
CH2 NH
+

d) anisol y tricloruro de aluminio.


CH2 Cl O CH3 CH2 O CH3

+
AlCl3

e) exceso de bromuro de fenil magnesio seguido de una hidrlsis.

CH2 Cl MgBr CH3

+
H2 O

f) bromobenceno y tricloruro de alumnio.


CH2 Cl Br
CH2 Br
+ AlCl4
AlCl3

g) amoniaco

CH2 Cl
CH2 Cl
HNO3

H2SO4

calor NO2

h) agua en presencia de piridina


CH2 Cl

H O H
O CH2

i) alcohol ciclohexlico

OH
CH2 Cl
CH2 O
+

j) fenol
CH2 Cl OH CH2 O

k) cido benzoico.

O O
CH2 Cl C H CH2 C

l) dos moles de tetrahidruro de litio y alumnio y al final una hidrlisis.


CH2 Cl H CH2 OH

H Al H Li
H3 O
H

m) dietilcadmio

CH2 Cl CH2 Mg Cl CH2 Cd


Mg +
CH3 Cd CH3

O
O
Cl C CH3
CH2 C CH3

n) cido oxlico.
O
CH2 Cl CH2 O C CH2 C OH
O O
+ HO C CH2 C OH O

o) diazometano.

CH2 Cl CH2 N N
CH2 N N

p) alcohol isopropilico.
CH3
CH2 Cl
CH3 CH2 O CH CH3
HO CH CH3
3.- Predecir los productos de las reacciones siguientes:

a) fenol + anhdrido actico.


O
OH O C CH3
CH3
O C O C O
CH3

b) fenol + anhdrido, ftlico.

O O
OH C O C
O
O
C
O

c) anilina + anhdrido succnico.

O
NH2
NH C CH3
C C O
O O

d) anisol + anhdrido succfnico y tricloruro de aluminio.

O CH3
O

AlCl3 O CH2 C CH3


C C O
O O
e) anhdrido actico + p-hidroxianilina

NH2 O
CH3 NH C CH3
O C O C O
+
CH3 HO
OH

f) anhdrido propanico + cido benzoico.

CH3 O CH O
CH2 CH2 O C CH2 CH3
O C O C O
+
CH2
CH3

g) propionato de metilo + alcohol bencilico.


OH O
O O C CH2 CH3
CH3 CH2 C O CH3 +

4.- Indicar cmo se pueden efectuar las siguientes


transformaciones con buenos rendimientos:
..
O: ..
C .. O
.. OH
.. C ..
O: .. .. :
Cl
C .. O:
OH
.. C ..
O CH3
.. C C ..
:O
OH
.. C ..
O: .. Cl
.. :
:O
..

a).- b).-
c).- d).-
.. ..
O: .. .. .. O:
C .. O: H N H H N C
OH
.. C
CH 3 CH 3

O O NH2
C C O
NH C
O
O
OH CH3 CH3 C H2O
1) +
+ CH3 C
O CH3
CH3 NaOH
C O
+ 2CH3Li
O

e).- f).-
.. ..
O: .. .. Cl : .. CH2
.. C .. O: :O C .. HO
.. CH2
O.. C OH .. C + ..
.. :O C CH CH3 HO.. CH
CH2
:OH .. CH3
.. CH3 2
OH
..

O CH2
C O Cl HO CH2 CH2
O O O CH CH3 +
HO CH2
+ C
C C OH
H CH3 + H2O
CH3 CH2
OH
OH + OH HO CH CH2
2 O O CH
CH3 CH CH3 2
N..
CH3

g).- h).-
.. ..
.. O C 2H5 O:
:O C .. .. ..
+ H OH.. + HO CH2 CH3 calor
H :O : ..
CH3 H
OCH2CH3

O O C2H5 O OH
C C +
H OH C2H6O OH

CH3 CH3
i).- j).-
.. ..
O: O:
.. C ..
+ HO calor O
.. C2H5
N H .. CH2 CH3 ..
: H + HN CH2 CH3 calor
H H
O O O
O
C O CH2 CH3 C NH CH2 CH3
NH + HO CH2 CH3 calor
O CH2 CH3 calor
H+ + NH2 CH2 CH3 CH3 CH2 OH
H+ +

k).- l).-
.. ..
O: O: H
.. HN
.. CH2
:O : + HN CH2 CH3
calor
:O : + CH2 calor
..
CH2 CH 3 HN CH2
O:
.. H

m).-
..
O:
C ..
O
.. CH3 .. .. ..
CH3 CH2 Mg Br HOH
.. : .. :
CH3 CH2 Mg Br ..
"C"
"A" "B" H
n).-
..
O: ..
HO
.. CH2
CH2 calor
:NH + ..
HO
.. CH2
).-
.. ..
:O OH
..
C .. ..
H 2N CH 2 CH 2 CH
OH
.. 2
calor
C + .. CH2
H2N CH 2 CH 2
O..:
o).-
..
.. .. :OH ..
:O OH .. O:
.. O:
C ..
.. ..
CH3 CH3 HOH
OH
.. HOH.. + :O : ..
+ CH :O : .. ..
3 Na :OH CH3 Na :OH
.. ..
O
..: NH O
..:
.. 2
Realizar las reacciones adecuadas para las siguientes sntesis:

a).- alcohol terbutlico>acetato de isobutilo.

b).- cido 3-etilpentanoico>3- etilpentano nitrilo.

c).- isobutilamina > N-isobutilformamida.

d).- acetato de etilo >3-metil, 3-pentanol.

e).- ciclohexilamina>N-ciclohexilacetamida.
f).-bromociclohexano>diciclohexilmetanol.