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Corrosin

Introduccin
Definicin
Interaccin fsico-qumica entre un metal y su
medio ambiente, que ocasiona modificaciones en
las propiedades del metal y, a menudo, una
degradacin de las funciones del metal, del medio
o del sistema tcnico constituido por ambos.
Introduccin
Por qu se corroen los metales?
Mineral uso
E E

Transformacin

CORROSIN

La fuerza impulsora que hace que los metales se corroan es una


consecuencia natural de su inestabilidad en la forma metlica
Por lo general, cuanto mayor ha sido la energa gastada en la
obtencin del metal, tanto mayor ser la facilidad para corroerse
Introduccin
Repercusin de la corrosin
Factor seguridad: Fallas por corrosin de equipos
o sistemas tcnicos con consecuencias de prdida
de vidas humanas
Factor conservacin: Las fuentes de los metales
(minerales), reservas de aguas, etc. Son limitados.
Factor econmico: Gastos directos e indirectos
ocasionados por la corrosin y por los mtodos de
prevencin
Introduccin
Repercusin de la corrosin
Factor econmico
Costos directos
Reemplazo o reparacin de estructuras, maquinarias o de
componentes corrodos (tuberas, piezas de bombas, fondos
de tanques de almacenamiento).
Sobredimensionamiento y empleo de medidas de prevencin
(pinturas, aleaciones especiales, inhibidores, etc.)
Capacitacin de personal en temas de corrosin.
Pago a especialistas para evaluar daos por corrosin.
Introduccin
Repercusin de la corrosin
Factor econmico
Costos indirectos
Paralizacin de la actividad productiva para efectuar una
reparacin imprevista (Ejemplo: La reparacin de una tubera
en el oleoducto puede ocasionar un costo de algunos miles de
dlares, pero la paralizacin para efectuar la reparacin
representa unos US $ 20 000 /hora).
Prdidas de productos y explosiones provocadas por fugas
(combustible, agua, gas, etc.).
Prdida de eficiencia (transferencia de calor) o contaminacin
del producto.
Proceso de Corrosin
Clasificacin General
Hmeda Galvnica
Naturaleza del medio Hendidura
Seca
Picado
Erosin
Qumica
Mecanismo de Cavitacin
corrosin Electroqumica Selectiva
Biolgica
Apariencia del Intergranular
material Bajo tensin
Fatiga
Proceso de Corrosin
Clasificacin
Naturaleza del medio y mecanismo de corrosin
Corrosin hmeda o de mecanismo electroqumico:
Se da en presencia de humedad.
El 80% de los casos de corrosin reportados pertenecen a este
tipo.
Corrosin seca, oxidacin directa o corrosin qumica.
No existe pelcula de humedad, es decir se da en un ambiente
seco (altas temperaturas).
Corrosin Electroqumica
Requisitos bsicos
Electrolito (A veces)
Electrodos
nodo
Ctodo
Paso de electrones
Corrosin Electroqumica
Requisitos bsicos
Electrolito

El agua conduce la corriente


Iones
negativo
Iones de
hidrxilo
hidrgeno
positivos
Corrosin Electroqumica
Requisitos bsicos
Electrodos

Agua

nodo Electrolito Ctodo


Corrosin Electroqumica
Requisitos bsicos
Paso de electrones

- +
Los electrones
fluyen del nodo
corriente al ctodo

nodo Ctodo
Electrolito
(corrosin) (protegido)
(Agua)
Corrosin Electroqumica
Fuerza Electromotriz (FEM)
Es imposible medir potencial absoluto de una semicelda
Se hace por comparacin con semipila de electrodo de
hidrgeno

V1 V2

Zn Pt Cu Pt
H2 H2
Corrosin Electroqumica
Fuerza Electromotriz (FEM)
SERIE ELECTROMOTRIZ
Reaccin en Equilibrio EH (volts)
Au+2 + 2e = Au + 1.7
1/2 O2 + 2H++ 2e = H2O + 1.23
Pt+2 + 2e = Pt + 1.2
Ag+1 + 1e = Ag + 0.80
Cu+2 + 2e = Cu + 0.34
2H+ + 2e = H2 0.00 (por definicin)
Ni+2 + 2e = Ni - 0.13
Fe+2 + 2e = Fe - 0.44
Cr+3 + 3e = Cr - 0.70
Zn+2 + 2e = Zn - 0.76
Al+3 + 3e = Al - 1.66
Proceso de Corrosin
Comportamiento de los materiales frente al
potencial elctrico
Corrosin Electroqumica
Corrosin del hierro
Las reacciones de oxidacin (corrosin) ocurren en el nodo

_ Flujo de e- _ Flujo de e- _ Flujo de e-

_ Fe(OH) O2
2e _ 2 _ OH 2
Fe ++ e _ 8 e_ Fe(OH) H2O
OH 2
++ Fe(OH)
Fe 2 H2O
Fe(OH) 2

Fe - 2e Fe++ (iones ferrosos) Fe++ + 2OH- Fe(OH)2 4Fe(OH)2 + 02 + 2H2O 4Fe(OH)3


Ionizacin de hierro por Formacin de la forma Fe(OH)2 se combina con
prdida de 2e- Inestable: Fe(OH)2 el oxgeno y forma xido
Corrosin Electroqumica
Corrosin del hierro
Reaccin de reduccin (proteccin) ocurre en el ctodo

Flujo de e-
+ Flujo de e-
+ Flujo de e-
+
_ _ _
H+ e H+ e e
_ _
_ H+ e_ H 2O e
H+ e O2 O2
H+ e
_ e
_
H+ e H2O
e
_

2H+ + 2e H2 4H+ + O2 + 4e 2H2O O2 + 2H2O + 4e 4OH-

Electrones que llegan al ctodo neutralizan algunos


Iones hidrgeno
Corrosin Electroqumica
Corrosin del hierro

Fe 2e Fe++
nodo

Fe++ + 2OH- Fe(OH)2

Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3

2H+ + 2 electrones H2 (gas)


Ctodo

O2 (gas) + 2H2O + 4 electrones 4OH- (medio alcalino)

O2 (gas) + 4H+ + 4 electrones 2H2O (medio cido)


Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin del hierro Bajo tensin
Hendidura

Picadura
Biolgica

Galvnica
Uniforme Localizada
Intergranular

Erosin
Cavitacin

Cloruros Fatiga
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin uniforme
Es un ataque homogneo
Permite calcular la vida til
Produce un deterioro
aceptable.
La velocidad de corrosin es
funcin de la naturaleza del
metal, humedad, presencia
de contaminantes
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin galvnica
Dos metales dismiles se acoplan elctricamente
en un medio electroltico.

Tornillo de
latn Metal
corrodo
Corrosin en el
resquicio de la
Alumini junta aislante
o

Alumini Corrosin entre tubo de cobre y


o soldadura de aleacin de cobre
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin por hendidura
Se presenta en espacios confinados
o hendiduras que se forman cuando
los componentes estn en contacto
estrecho.
La hendidura debe ser muy cerrada,
con dimensiones menores a un
milmetro.
Empaquetaduras, empalmes,
pernos...
Su mecanismo es similar a la
corrosin por picado.
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin por erosin
Se da cuando soluciones con rpido
flujo desprenden capas adheridas y
depsitos que protegen contra la
corrosin
Medios de alto flujo o turbulencia
bombas, conductos turbinas
Son susceptibles los aceros al
carbono y aleaciones de Cu y Al
Son resistentes: aleaciones de Ni y
Ti.

Corrosin por erosin en tubera de cobre


Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin por cavitacin
Presiones estallar metal y los
revestimientos protectores.
Ocurren a altas velocidades de flujo
y cambio brusco en la direccin del
mismo. (Flujo turbulento)

Cavitacin de aleacin de niquel de las


palas de una bomba expuesta a un
medio con cido clordrico
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin por grietas y por tensin
Es causada por los cambios en la acidez, agotamiento
del oxgeno, iones disueltos y ausencia de un
inhibidor.

Corrosin bajo tensin de un conjunto de


aleacin de acero soldados (limitaciones de
la soldadura)
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin selectiva
Es la remocin preferencial de
uno o ms metales de una
aleacin en un medio corrosivo,
tal como la remocin del zinc del
bronce (dezincacin), lo que
conlleva al debilitamiento de los
metales y a fallas en las tuberas
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin por
tuberculacin
Los tubrculos son cmulos de
productos de corrosin y de
depsitos que cubren las
regiones localizadas de prdida
de metal.
Pueden atacar tuberas, lo que
trae como consecuencia la
disminucin del flujo.

Corrosin por tuberculos en la superficie de tube de


cobre usado para conducir aguas residuales
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin biolgica
La actividad metablica de los
microorganismos pueden provocar directa o
indirectamente un deterioro del metal por
procesos de corrosin. Las consecuencias de
esta actividad pueden ser:
Producir un ambiente corrosivo
Crear celdas de concentracin electroltica en la
superficie del metal
Modificar la resistencia de las pelculas
superficiales
Tener influencia sobre el ndice de reaccin
andica o catdica
Modificar la composicin ambiental

Reaccin de corrosin bacteriana: Fe++ + SO4-- + 4H2O 4Fe(OH)2 + FeS + 2OH-


Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin intragranular
Disolucin preferencial en
los lmites de grano
Las propiedades fsicas y
qumicas difieren con
respecto al resto del
material
Se presenta en aceros
inoxidables, aleaciones de
aluminio, de niquel y
metales puros.
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin por fatiga
Se presenta a escala
microscpica en forma de
grietas transcristalinas
Accin simultnea de un
medio corrosivo
especfico y esfuerzos
alternados y cclicos
Tubos intercambiadores
de calor
Alabes de turbinas
Aceros en vapores con
cloruros
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin por picadura
Ocurre en cualquier parte del sistema
Fcil de reconocer por la formacin de picaduras
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin por picadura
Ocurre en cualquier parte del sistema
Fase gaseosa-aire oxgeno
Fcil de reconocer por la formacin de picaduras

Gas
Fase lquida :oxgeno-agua tubrculo poroso formado por los
productos de

Liquid
H O2
reaccin
High O2 O2 H Fe (OH)3 High O2
H
H+ Fe3O4 H+
OH OH OH
Fe(OH)2
e Crater
+ Catodo+ e e + Catodo +
e Fe++

Slido
H2 H2
+ Anodo +

Fase slida
Corrosin Segn la Apariencia
Corrosin por accin de Cloruros
O2 + 2H2O + 4e 4OH-
2FeO Fe++ + 4e- ( Fe ) 2 (OH ) 4
K
2FeO + O2 + 2H2O 2Fe++ + 4OH- (O2 )

O2 + 2H2O + 4e 4OH-
Fe++ Fe+++ + e / 4 ( Fe ) (OH ) 4 4

K 4

4Fe++ + O2 + 2H2O 4Fe+++ + 4OH- ( Fe ) (O ) 2

Fe+++ + 4Cl- FeCl4- Formacin de complejo muy estable que


Consume iones Fe+++ acelerando la disolucin del hierro
Factores que Afectan la Corrosin
Factores inherentes al Factores inherentes al
medio corrosivo material
Naturaleza del metal o
Temperatura aleacin
Naturaleza del medio (s-l-g) Presencia de inclusiones en
Concentracin de oxgeno la superficie
pH Homogeneidad de su
estructura
Humedad
Tratamientos trmicos
Contaminantes
Tensiones residuales
Accin de microorganismos
Grietas o defectos
Corrientes externas superficiales
Tensiones aplicadas Incrustaciones de xidos o
poros
Factores que Afectan la Corrosin

Concentracin de Oxgeno

7.5

49C 32C
5.0
Velocidad de
corrosin
(mm/ao) 9 C
2.5

0
0 2 4 6 8 10
Oxgeno (ppm)
Factores que Afectan la Corrosin

pH
Factores que Afectan la Corrosin

Heterogeneidades del material


a) Los metales estn constituidos
por granos con un ordenamiento
diferente.

b) La unin de los granos define un


borde de grano que es ms reactivo
que el interior del mismo.

c) Los metales poseen impurezas


que pueden actuar como
partculas catdicas.
Factores que Afectan la Corrosin

Heterogeneidades del medio


Resquicio
(corrosin)
a) Unin solapada

Resquicio
(corrosin)

b) Zonas de contacto entre


planchas metlicas amontonadas
en un almacn
Factores que Afectan la Corrosin
Heterogeneidades del medio
c) Contacto de una superficie Resquicio
metlica con una partcula
(corrosin)
inerte (polvo).

Grieta
cavidad
d) Rayaduras sobre la Raya o
superficie metlica, defectos marca
en la solda-dura.
Prevencin de la Corrosin

Materiales usados en la conduccin de agua, sin y con


control de la corrosin
Prevencin de la Corrosin
El tiempo ms efectivo para prevenir la corrosin es
durante el diseo
Factores
Condiciones del medio
Aspectos fsicos (Esfuerzos, soldadura, uso)
Mtodos de prevencin de la corrosin
Seleccin
Material
Mtodo de prevencin adecuado
Factor econmico
Prevencin de la Corrosin
Datos de corrosin se derivan de diversas fuentes
Diseos previos (plantas o aplicaciones similares)
Datos del fabricante
Datos en publicaciones
Desarrollos especializados
Diseo de nuevos equipos y materiales
El diseador debe estar actualizado en las innovaciones que
permitan resolver problemas no tratados en el pasado
Naturaleza y composicin de los materiales
Se deben considerar las condiciones extremas que puedan
cambiar los materiales. Ej: agentes agresivos como los cidos.
Prevencin de la Corrosin
Corrosin General
Incrementar el espesor, controlar la composicin, conformacin de
recipientes, drenajes de aguas, evitar arrastre de contaminacin
por aire, accesos para mantenimiento y reparacin, evitar las
esquinas.
Corrosin Atmosferica
Seleccin de materiales apropiados en el diseo
Cambios de ambiente (uso de inhibidores, control de PH,
desaireacin).
Recubrimientos metlicos o pinturas
Tcnicas electroqumicas:
Proteccin andica
Proteccin catdica
Prevencin de la Corrosin
Galvanica:
Seleccin de materiales
Efecto de rea
Precaucin con recubrimientos
Inhibidores
Proteccin catdica
Diseo
Aislamiento
Prevencin de la Corrosin
Erosion Cavitacion:
Mitigar turbulencias
Ajustar capacidad de bombeo y dimensiones de tubera
Evitar cambio de direccin
Usar curvas y evitar angulos
Usar deflectores (dism velocidad)
Evitar soldadura dentro de la tubera
Prevencin de la Corrosin
Hendidura:
Diseo de uniones, soldadura de uniones
Evitar acumulacin de lquidos
Limpieza y remocin peridica
Drenaje completo
Sustitucin de aleacin de menor Rcorr (es preferible una tasa
predecible a localizada inpredecible)
Prevencin de la Corrosin
Fatiga:
Disminuir los esfuerzos cclicos
Evitar entallas
Utilizar encubrimientos de sacrificio(cinc, cadmio sobre acero).
Proporcionar suficiente flexibilidad para reducir sobreesfuerzos
debido a expansin trmica, vibracin, choques y trabajo de la
estructura o equipo
Utilizar inhibidores de corrosin
Seleccionar materiales apropiados
Usar chorro de perdigones el cual induce esfuerzos de compresin
en la superficie y tiende a reducir la fatiga por corrosin.
Prevencin de la Corrosin
Biolgica:
Uso de bactericidas, fungicidas y algicidas los cuales deben ser
probados en le laboratorio para determinar las dosis ms
convenientes a utilizar
Seleccin de materiales resistentes a la corrosin
Realizar anlisis bacteriolgicos
Origen del agua y uso previsto
Naturaleza de las instalaciones
Prevencin de la Corrosin
Proteccin mediante recubrimientos:
R. Orgnicos: recubrimientos y revestimientos
R. Inorgnicos: esmaltado, cementado
R. Conversin: qumica (cromatizado) y electroqumica (anodizado)
R. Metlicos: qumicos, electroqumicos, inmersin en caliente,
metalizado, difusin, etc.
Prevencin de la Corrosin
Proteccin catdica:
Corrosin en el Hormign Armado
La corrosin del acero en el hormign es un proceso
electroqumico que pueden producirse por dos vias:
Por la colocacin de materiales de diferentes diferente
naturaleza electroqumica en el hormign
Por variaciones en las concentraciones de iones disueltos
Corrosin en el Hormign Armado
Proteccin de la armadura con la capa pasiva
Condicin necesaria: pH
Corrosin en el Hormign Armado
Factores que afectan la corrosin de las armaduras
pH de la disolucin en los poros del hormign
Concentracin de iones cloruros y hidroxilo
Profundidad de carbonatacin
Difusin y retencin de cloruros
Humedad / ciclos humedad y secado
Diferencia de potencial
Aceleracin de la corrosin
Carbonatacin
Ataque por cloruros
Corrosin en el Hormign Armado
Carbonatacin
El Ca(OH)2, con contribucin secundaria de los lcalis
disueltos en el agua de los poros, da al hormign un pH
entre 12 y 13.
La carbonatacin consisten en la precipitacin del
carbonato de clcio de acuerdo con las reacciones abajo
que reducen el pH a 9 y comprometen la capa pasiva de la
armadura.

CO2 + H2O H2CO3


2H2CO3 + Ca(OH)2 Ca(HCO3)2 + H2O
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + 2H2O
Corrosin en el Hormign Armado
Ataque por cloruros
Los iones de cloruros (Cl-) son altamente nocivos al
hormign armado, afectndolo mediante tres
mecanismos
Reduccin del pH
Incluso con pH del orden de 12, los iones Cl- pueden
atravesar la capa pasiva alrededor de las armaduras y causar
corrosin por picadura
Aumenta el poder de conduccin elctrica de los iones Fe++
por el agua presente en los poros del hormign, acelerando
la corrosin
Corrosin en el Hormign Armado
Ataque por cloruros
Fuentes de contaminacin
Ambiente marino
Ambiente industrial
Sales de deshielo
Aditivos aceleradores de fraguado

Fe+++ + 3 Cl- Fe Cl3


Reacciones
de oxidacin
Fe Cl3 + 3OH- Fe(OH3) + 3 Cl-
Corrosin en el Hormign Armado

Camada
Camada Passivadora
Passivadora
CO2
Cl-
CO2
Cl- Corroso

Camada
carbonatada
ou contaminada
Corrosin en el Hormign Armado
Corrosin por accin de Cloruros
Ataque a piezas de hormign armado en
ambientes marinos
Corrosin en el Hormign Armado
Corrosin por carbonatacin
Corrosin en el Hormign Armado
Prevencin
Uso de tipo de cemento y dosificaciones adecuados
Mxima compactacin y buenas condiciones de cura
Limitacin de abertura de fisuras
Proteccin de la pieza frente a ciclos de humedad y
secado (pinturas)
Mnimo empleo de aditivos o materiales que puedan
contener cloruros
Uso de inibidores de corrosin (NaNO3, KCr3, fosfatos,
silicatos, etc.)

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