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Generalidades
Podemos decir que las bandas de energa corresponden
a la forma en que la estructura electrnica de los atmos
en una red cristalina se refleja en los niveles de energa.
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Bandas y niveles de energa
El nivel 3s se desdobla en
(en este caso), 4 subniveles
comunes. Los electrones all
son deslocalizados, es decir,
cada uno de los nuevos
orbitales son comunes a
toda la molcula (orbitales
moleculares).
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Bandas y niveles de energa
Niveles de energa de e-
del ncleo no cambian.
9N
3
Bandas y niveles de energa
Dependencia con los parmetros de la estructura cristalina
4
Bandas y niveles de energa
E nerga
F
0
a
Bandas 3s y 3p se traslapan. Semimetal
Gran nmero de niveles de energa no ocupados en
banda combinada 3s y 3p.
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La ecuacin de Schrdinger para el
cristal peridico
Ecuacin bsica de la Mecnica Cuntica
- 2 +V (r ) (r ) = E (r )
2m
donde V (r ) tiene la periodicidad del cristal
Se puede resolver?
En muchos casos este es un problema en desarrollo, nosotros lo
resolveremos en un par de casos simples y mostraremos como
se hace en general:
Casos simples:
Electrones casi libres
Modelo de Kronig-Penny
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Electrones casi libres
Cuando la perturbacin introducida por el potencial es muy dbil, los
electrones pueden ser tratados como partculas libres, excepto cerca
de los tomos, donde se difractan. As,
k =
2m
( kx2 + k y2 + kz2 )
Con una funcin de ondas de la forma,
k ( r ) = exp(ik r )
Donde k debe satisfacer las condicines de Bragg en el cristal
a
2 banda permitida
banda prohibida } Eg
a
1 banda permitida
k
a a
k
Energa en funcin del vector
Energa en funcin del vector de ondas para un electrn con
de ondas para un electrn libre
un potencial peridico.
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Banda prohibida
Los iones del cristal interactan con los electrones difractndolos. Esto
determina que, en equilibrio, los electrones ocupan estados determinados
por las condiciones de difraccin, lo que determina los valores posibles
de k. Los valores de k para los electrones deben satisfacer la condicin de
Bragg.
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Caso unidimensional
Asumiendo un cristal unidimensional con N tomos y distancia interat-
mica a, las soluciones son de la forma,
Caso unidimensional
Origen de brecha de energa
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Caso unidimensional simple
U ( x) = A cos ( 2 x / a )
Considerando que las funciones de ondas en la frontera de la primera
Zona de Brillouin (k= /a), normalizadas en una longitud unidad son:
+ ( x) = 2 cos( x / a )
( x) = 2 sen( x / a )
Eg = U ( x ) + 2 dx
1 2
0
1
= 2 A cos(2 x / a ) ( cos 2 x / a sen 2 x / a ) dx
0
=A
Es decir, E g =A es el ancho de la banda de energa prohibida.
Ntese que A es la componente de Fourier de la energa potencial
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Funciones de Bloch
Teorema de Bloch
Las funciones propias de la ecuacin de ondas para un potencial
peridico son el producto de una onda plana exp(ik r ) por una
funcin uk ( r ) peridica, con la periodicidad de la red .
k (r ) = uk ( r ) exp(ik .r )
donde
u k ( r ) = uk ( r + T )
Un orbital de la forma k ( r ) = uk ( r ) exp(ik .r ) se conoce como funcin
de Bloch
Las soluciones estn formadas por ondas de propagacin que pueden ser
agrupadas en paquetes de ondas que representan a los electrones, los que
se propagan libremente en el campo de potencial creado por lo iones del
cristal.
No lo demostraremos por ahora.
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Las funciones de Bloch
Modelo de Kronig-Penney
Potencial en forma de barreras cuadradas peridicas
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Modelo de Kronig-Penney
Potencial en forma de barreras cuadradas peridicas
Kronig-Penney
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Kronig-Penney
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Bandas de energa para un potencial de Kronig-Penney
representado en la primera zona de Brillouin
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Un caso ms general: Ecuacin de ondas de un electrn en un potencial
peridico
U ( x) = U G eiGx
G
Los valores de los coeficientes U G decrecen rpidamente al crecer G, parti-
cularmente, para el potencial coulombiano decrece como 1/ G 2 .
U ( x ) = 2 U G cos Gx ; Uo = 0
G >0
1 2 1 2
p + U ( x) ( x) = p + U G eiGx ( x) = ( x)
2m 2 m G
Como ( x) es peridica, puede ser expresada como una serie de Fourier sobre todos
los k permitidos por las condiciones de frontera,
= C (k )eikx
k
MUY IMPORTANTE
No todos los valores de k de la forma k = 2n / L entran en la expansin de Fourier de
cualquier funcin de Bloch
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Ecuacin de ondas de un electrn en un potencial peridico
La solucin
= C (k )eikx
k
2
k 2C ( k )e
ikx
Ec =
2m k
iGx
U G e ( x ) = U G e C (k )e
iGx ikx
G G k
2
2m k C ( k )e
k
2 ikx
+ U G C (k )ei ( k + G ) x = C ( k )eikx
G k k
(k )C (k ) + UGC (k G) = 0 (*)
G
donde
2 2
k = k
2m
y (*) es la ecuacin de ondas para una red peridica en una forma algebraica,
tambin llamada "ecuacin central"
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La ecuacin central
La ecuacin central sustituye la ecuacin de ondas por una ecuacin algebraica
(k )C (k ) + U GC (k G ) = 0
G
como existen infinitos valores k, la ecuacin central es un sistema de infinitas
ecuaciones.
La ecuacin central
Es evidente que el determinante es infinito, pero tambin es cierto que no interesan
todas las soluciones. Por ello, el determinante se extiende slo en el rango de inters,
lo que depende de la informacin que se posea.
Tambin es evidente que el sistema tiene una solucin si el determinante de los coefi-
cientes de los C es nulo,
k 2 g U 0 0 0
U k g U 0 0
0 U k U 0
0 0 U k + g U
0 0 0 U k + 2 g
Cada solucin entrega un valor nk para cada valor de k en una banda de energa diferente,
excepto cuando coinciden. El ndice n es para ordenar las energas.
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Kronig-Penney
Kronig-Penney es un modelo que se puede resolver exactamente. En este caso
el potencial es de tipo delta
U ( x) = Aa ( x - sa ) = 2U G cos Gx
s G
donde A es una constante y a el parmetro de red. La suma en s se realiza en
todos los enteros entre 0 y 1/a (se asume un anillo de longitud 1).
Los coeficientes de Fourier son as
0 0
s
= Aa cos Gsa = A
s
(k )C (k ) + A C (k 2 n / a ) = 0
n
definiendo
f ( k ) = C ( k - 2 n / a )
n
debido a que f(k) es una suma sobre todos los coeficientes C, para cualquier n
tendremos
f ( k ) = f (k - 2 n / a )
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Kronig-Penney
de esta manera
(2mA / 2 ) f (k )
C (k ) = -
k 2 (2m / 2 )
y
(2mA / 2 ) f ( k )
C (k 2 n / a) = - 2
( k 2 n / a ) (2m / 2 )
Sumando a ambos lados de esta igualdad para todos los valores de n se tiene:
2 1
= ( k 2 n / a ) ( 2m / 2 )
2
2mA n
1
Usando que cot x =
n n + x
y un poco de manipulacin trigonomtrica se llega a.
( mAa 2
/ 2 2 ) ( Ka ) sen Ka + cos Ka = cos ka
1
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L1
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