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Students Profile
My Life in Buenos Aires, Argentina
.6
2.4.2 Conductividad elctrica.
6
2.4.3 Inversin.
.6
2.4.4
Viscosidad
6
2.4.5 Estabilidad.
.7
2.4.6 Tensin
Interfacial
.7
2.4.7 Tensin superficial..
.7
2.5 AGENTES
EMULSIONANTES
8
2.5.1 Surfactantes.
.8
2.5.1.1 Definicin..
.8
2.5.1.2
Clasificacin
..8
2.5.1.3
Propiedades
10
2.5.1.3.1 Concentracin micelar crtica.
.10
2.5.1.3.2 BHL del
surfactante
.......10
2.5.2 Materiales que se presentan en la
naturaleza11
2.5.3 Slidos finamente
divididos
.11
2.6 DESHIDRATACION DE
PETROLEO
11
2.6.1 Teora bsica de la separacin de
emulsiones12
2.6.1.1
Coalescencia
.....................12
2.6.1.2
Sedimentacin
.13
3 ACTUALIZACIN, DISCUSIN Y RECOMENDACIN.
.18
3.1 TRATAMIENTO DE LAS
EMULSIONES
.18
3.1.1 Mtodos de tratamiento de
emulsiones19
3.1.1.1 Mtodo
trmico
..19
3.1.1.2 Mtodo
qumico
...............20
3.1.1.3 Mtodo
mecnico
.............20
3.1.1.4 Mtodo
gravitacional
..20
3.1.1.5.- Mtodo
elctrico
............20
3.2 DESHIDRATACIN
ESTTICA
...21
3.3 DESHIDRATACIN
DINMICA
.23
3.3.1 Principios del proceso de tanques de
lavado.24
4. CONCLUSIONES..
..30
5. BIBLIOGRAFIA..
.30
1. INTRODUCCIN.
La materia a desarrollar es Oil Emulsions, el mismo tiene los siguientes objetivos:
2.1 DEFINCIONES.
Una emulsin es un sistema heterogneo formado por dos lquidos inmiscibles, uno de
los cuales se encuentra disperso en otro en forma de pequeas gotas, cuyos dimetros
exceden de 0.1 m, estabilizadas por cargas elctricas y agentes emulsificantes como
productos tensoactivos, slidos finamente divididos.
La fase dispersa, en forma de gotitas es la fase interna y la fase externa, se encuentra
rodeando la fase dispersa y est en forma continua. Una emulsin de fase interna baja
(FIB), es decir, que en su fase interna pocas gotitas se encuentran dispersas, asume las
caractersticas de la fase externa. Por otra parte, las emulsiones de fase interna alta
(FIA), exhiben mayores viscosidades aparentes.
2.4.3 Inversin.
Se refiere al cambio en el tipo de emulsin, es decir, de una emulsin de agua en aceite
(W/0) a una aceite en agua (W/0) o viceversa. Este fenmeno depende
fundamentalmente de la agitacin, temperatura, naturaleza y concentracin del agente
emulsificante, relacin de volmenes de las fases en la emulsin y de la naturaleza del
electrolito. Estudios de emulsiones de dos lquidos inmiscibles sin emulsificante muestran
que en una cierta relacin de los dos lquidos la inversin toma lugar. La relacin de
volmenes de las fases en el punto de inversin fue encontrado ser igual a la raz
cuadrada de la relacin de las viscosidades de los dos componentes.
2.4.4 Viscosidad.
Las emulsiones pueden ser fluidos diluidos o densos, pastas o geles y pueden exhibir
comportamientos tixotrpicos o dilatantes.
La viscosidad es influenciada por
(1)las caractersticas de la fase externa, incluyendo aditivos
(2)la relacin de volmenes de las dos fases
(3)del tamao de gota en la emulsin.
La viscosidad de una emulsin es esencialmente la viscosidad de la fase externa tanto
como esta represente ms de la mitad del volumen total.
La viscosidad de la emulsin puede ser reducida al ser incrementada la proporcin de la
fase contnua, usualmente agua. La adicin de solventes polares, tales como alcohol o
solvente que pueden reducir la viscosidad, normalmente causan una reduccin marcada
en la estabilidad de la emulsin.
2.4.5. Estabilidad.
(Fiocco (1971) ha clasificado los factores que afectan la estabilidad de las emulsiones en
cuatro categoras: factores fsicos, cargas elctricas superficiales de repulsin, factores
de energa superficial y factores estticos.
Los factores fsicos incluyen la proporcin de fase dispersa, la viscosidad de las fases y la
diferencia de densidad. Las cargas elctricas superficiales de repulsin originadas por la
absorcin de, material activo de superficie inica o por accin mecnica pueden impedir
aglomeracin y coalescencia. La presencia de surfactantes no inicos contribuye a los
factores de energa superficial. Un mtodo para caracterizar estos factores es el balance
hidroflico-lipoflico (BHL), escala en la cual est basada la solubilidad del surfactante en
cada fase y en la interfase Entre los factores estricos estn la presencia de slidos
mojados por petrleo mediante la adsorcin de asfaltenos y resinas del crudo y la
formacin de pelculas pseudoplsticas que encapsulan las gotas de petrleo.
La alta estabilidad de emulsiones de agua en aceite combustible ha sido atribuida a
pelculas asflticas muy estables. Petror y otros (1969) y Levchenko y otros (1970)
atribuyen la estabilidad de las emulsiones petrleo-agua a los asfaltenos y resinas de
silicagel dependiendo del crudo en particular. Berridge y otros (1968) encuentran que la
estabilidad de la emulsin est relacionada a las cantidades de asfalteno y vanadio.
Strassner (1968) sugiere que los aditivos qumicos pueden ser agregados solubilizando
los constituyentes de la interfase responsables de la formacin de pelculas altamente
viscosas. En tales situaciones, contrario a lo que se esperara, la adicin de qumicos
pueden promover la coalescencia.
La estabilidad de las emulsiones (W/0) a elevadas temperaturas disminuye al disminuir la
viscosidad del petrleo en la fase externa, lo que promueve la floculacin de las gotas.
La temperatura influye en la tasa de rompimiento de pelculas interfaciales al variar la
tasa de absorcin del emulsificante y las caractersticas de la interfase aceite/agua.
Tambin influye la compresibilidad de las pelculas interfaciales por cambios en la
solubilidad de los surfactantes de crudo en la fase contnua. En general, aumentos de
temperaturas permiten una desestabilizacin de las pelculas interfaciales aceite/agua en
el crudo, y entonces muchas pelculas incompresibles no-relajantes comienzan a
relajarse permitiendo coalescencia de las gotas pero adicional a esto, aumenta
exponencialmente la frecuencia de los choques entre las gotas.
2.5.1 Surfactantes.
2.5.1.1 Definicin.
Los surfactantes son agentes tensoactivos con capacidad para absorberse sobre la
interfase del sistema a muy bajas concentraciones, en forma de una capa
monomolecular orientada o monocapa modificando as las tensiones superficial e
interfacial (Fig. 1).
Las molculas de surfactantes tienen estructura polar-apolar. La porcin polar se
caracteriza por su alto grado de solubilidad en solventes polares, es decir, que es
hidroflica y la porcin no polar es soluble en solventes organicos no polares, por lo que
es lipoflica o hidrofbica.
2.5.1.2 Clasificacin.
Hay tres clases de surfactantes segn la naturaleza del grupo hidroflico:
a) Los que se pueden disociar en iones o tensoactivos inicos.
b) Los no-inicos.
c) Los anfotricos.
a) Los inicos pueden ser aninicos o catinicos, segn que el grupo qumico hidroflico
sea negativo o positivo respectivamente.
b) Los no-inicos, son surfactantes covalentes que no se ionizan en agua, no son
afectados por el pH ni la dureza del medio y son insolubles en compuestos orgnicos.
c) Los surfactantes anfotricos son tambin molculas orgnicas cuyo grupo hidrfilo
puede cargarse positiva y negativamente o estar descargada. Dependiendo del pH del
sistema, los surfactantes anfotricos pueden exhibir propiedades aninicas, catnicas o
no-inicas. En la Fig. 2 se presenta un esquema que simplifica estos conceptos.
FIG.1 ABSORCIN DEL AGENTE EMULSIFICANTE EN LA
INTERFACE PETRLEO-AGUA
2.6.1.1 Coalescencia.
Jeffreys y Davies (1974), suponen que el proceso de coalescencia se lleva a cabo en
cinco etapas, a saber:
aproximacin de las gotitas en la interfase y contacto con deformacin de las
gotitas en la misma.
oscilacin de las gotitas en la interfase.
formacin de una pelcula de la fase contnua entre la gota y la interfase.
2.6.1.2 Sedimentacin.
El fenmeno de sedimentacin de las gotas desde la fase contnua obedece a las leyes
de Newton y Stokes, como se muestra:
La relacin fundamental para la sedimentacin de partculas discretas es la ley de
Newton, la cual est basada sobre la suposicin de que las partculas son completamente
esfricas y de dimetros uniformes, no siendo este el caso de las gotas de agua en las
emulsiones agua-petrleo. Sobre una partcula que se mueve a travs de un fluido
actan tres fuerzas:
1) una fuerza externa (gravedad o centrfuga)
2) la fuerza de flotacin paralela a la fuerza externa pero en sentido opuesto (Principio
de Empuje de Arqumedes)
3) la fuerza de arrastre que acta oponindose al movimiento y es consecuencia del
movimiento relativo entre la partcula y el fluido.
m 1 ae
(Fb) m dv
Fe - Fb - FD (1)
m ge g dt
Considerando en la Fig. 4 una partcula en el seno de un fluido, la cual ha alcanzado su
velocidad lmite y escribiendo el balance de fuerza correspondiente:
CD V0 1
2
ae
( FD)
2 gc donde:
Fe =Fuerza externa = mae/gc
Fb = Fuerza de flotacin sobre la partcula
FD = fuerza de arrastre *
ae = aceleracin externa.
V = velocidad de la partcula con relacin al fluido.
M = masa de la partcula.
Pp = densidad de la partcula.
Pl = densidad del fluido.
g= aceleracin de gravedad.
CD = coeficiente de arrastre.
Ap = rea proyectada por la partcula sobre un plano perpendicular a la direccin del
movimiento de la misma.
C D Vo 1 A p
2
dv p 1
g -
dt p 2 m
Si la fuerza externa es la gravedad, se tiene:
b
CD n (6)
NR
donde los coeficientes b y n para las diferentes regiones de la Fig. 5 estn indicados en la
Tabla 3. Las relaciones entre C D Y NR dadas por la Ec. 6 se expresan en forma logartmica
para las tres regiones indicadas en la Fig. 5.
REGION b N cD = b/NRn
Ley de Stokes
24 1.0 CD = 24/NR
NR < 2
Transicin
18.5 0.6 CD = 18.5/NR0.6
2< NR < 500
Newton
0.4 0.0 CD = 0.4
NR >500
FIG.4 SEDIMENTACION DE UNA PARTICULA EN EL SENO DE UN FLUIDO
k d2 p - 1
vt
18 1 As, sustituyendo CD =24/ NR 24 pL/(d x vt x Pl)* en la ec. 4 y
simplificando es obtenida la expresin de la Ley de Stokes, por la cual se determina la
velocidad de sedimentacin o asentamiento de las gotas de agua desde la fase contnua:
Para un problema especfico en la regin de Stokes (conocidas P p, P1, y u1 ) la Ec. 4 se
escribe como:
donde K es una constante, la cual en forma logartmica se expresa:
Vt = K d 2 (8)
Log vt = 2 Log d + Log K = 2 Log d + c (9)
Siendo c una constante.
VELOCIDAD DE SEDIMENTACION
Las funciones que deben desempear los procesos de separacin para controlar una
efectiva desemulsificacin de las emulsiones de petrleo, se pueden enumerar as:
1. Desestabilizacin y rompimiento de las emulsiones de petrleo tan pronto como sea
posible despus que ha sido formada y producida.
2 Separacin del gas presente en la emulsin producida.
3 Promocin de la coalescencia de las gotas de agua para formar gotas grandes, las
cuales precipitarn ms rpidamente.
4 Disminucin de la viscosidad de la fase petrleo para acelerar la separacin del agua
desde la fase petrleo.
5 Permitir suficiente tiempo para que ocurra una completa separacin del agua.
El fenmeno es producido debido a que las partculas suspendidas en un medio con una
constante dielctrica ms baja, como es el caso del agua en petrleo, son atradas entre
s, cuando se forma un campo elctrico de alto voltaje en el sistema. Mientras mayor
resistividad tenga el medio (petrleo) es mayor el esfuerzo elctrico que puede sostener
sin romperse y por lo tanto, las fuerzas que producen la coalescencia son mayores.
Los procesos de deshidratacin elctrica requieren considerablemente mayor
temperatura que los procesos qumicos. Debido a esta mayor temperatura, el proceso es
siempre desarrollado bajo presin, lo cual es ventajoso en los casos de excesiva
vaporizacin del crudo.
En las Figs. 10, 11 y 12 se muestran esquemas tpicos de deshidratacin por mtodos
elctricos, qumicos y trmicos.
La velocidad de flujo ascendente cerca del centro del tanque ser incrementada como
consecuencia de esto, lo cual afecta la sedimentacin de las pequeas gotas de agua
incoalescentes. El contenido de agua en la salida del petrleo es frecuentemente ms
alto durante las noches y en las estaciones de lluvia, la temperatura de la emulsin
entrante (desde las lneas de flujo y recoleccin) son tambin influenciadas. El uso de
calentadores en el sistema tambin puede ocasionar pequeas variaciones en la
temperatura de la emulsin entrante. Todas estas fluctuaciones de temperatura deben
ser evitadas tanto sea posible, ya que ellos afectan el patrn de flujo en el tanque y la
eficiencia de los procesos de sedimentacin.
4. CONCLUSIONES
Con el presente estudio se analiza los distintos tipos de emulsiones presentes en la
mezcla Agua-Petrleo, las propiedades de los mismos y cules son los distintos tipos de
tratamiento qumicos, mecnicos y elctricos que se pueden realizar en las Plantas para
deshidratar el petrleo y tambin con el fin de bajar la emulsin presente en la mezcla
agua-petrleo.
Para poder realizar determinar cul es el mejor qumico Desemulsionante para utilizar en
las Plantas de Tratamiento de petrleo, es necesario realizar las metodologas de ensayo
de botella y posteriormente el ensayo de campo, as se podrn seleccionar los mejores
desemulsionantes que se podrn utilizar en una Planta de proceso.
6. BIBLIOGRAFIA.
SYGNUS. El Petrleo: Estudio y Tratamiento de Emulsiones, Editorial ARG, Argentina,
Neuqun, Marzo de 2011.
MORE, Tan. Glosario: Industria Petrolera, Editorial REM, Argentina, Buenos Aires,
Enero 2009.