PROYECTO DE INGENIERA DE PROCESOS II

PRODUCCIN DE -VALEROLACTONA A PARTIR DE CIDO

LEVULNICO UTILIZANDO CASCARILLA DE ARROZ
(INTEGRACIN ENERGTICA)

PRESENTADO POR

ANDRS FELIPE OSPINA OSORIO

JULIN ESTEBAN BURBANO GUSTNEZ
FREINER MAURICIO PORTILLA MADROERO

PRESENTADO A

LVARO GMEZ PEA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MANIZALES

MANIZALES
SEMESTRE II
2016
 DESCRIPCIN DEL PROCESO
(Proceso biotecnolgico)
El proceso para la produccin del GVL se describe como sigue: para llegar a este intermediario
para producir combustible, es necesario primero pasar por otros procesos desde la biomasa.
En primer lugar, la celulosa debe ser convertida en sus azcares principales donde importar
principalmente obtener la celulosa (azcares C6) pues es a partir de all donde se usar como
reactivo para producir el cido levulnico a travs de una serie de reacciones en las cuales se
hace una deshidratacin y una posterior hidratacin teniendo como intermediario reactivo el
hidroximetilfurfural (HMF). Una vez obtenido el cido se hace la correspondiente conversin
de cido a -valerolactona (GVL) a travs de una serie de series de reacciones de hidrogenacin
y deshidratacin.
En la parte de pretratamiento del proceso para producir el GVL es necesario primero
producir el cido levulnico el cual es el reactivo principal para obtener el mismo. El cido
levulnico se obtiene a partir de la biomasa la cual en este caso es representada por la cascarilla
de arroz cuya composicin es mostrada en la Tabla 2. El principal componente que debe ser
obtenido para la produccin del cido son los azcares (azcares C6) en este caso representado
por la glucosa. Ahora bien, con el fin de obtener ste componente en estado slido se pasa
entonces la biomasa a travs de un tratamiento con explosin de vapor entre los 190-230C
mediante un mezclador para despresurizar el material y remover la humedad interna que
pueda presentar la biomasa quedando ste un material fibroso donde la celulosa es ms
asequible junto con la lignina presente, y una fraccin lquida donde la hemicelulosa (azcares
C5) se encuentra disuelta. Una vez realizado el tratamiento anterior la celulosa y la lignina son
separadas de las pentosas, y posteriormente llevados a un proceso de trituracin utilizando un
triturador de bolas con el fin de reducir el dimetro del mismo; tngase en cuenta que solo la
fraccin que contiene la celulosa ser convertida en el cido mientras que la lignina ser el
componente no reactivo en el proceso, por lo que, para efectos prcticos solamente se considera
la entrada de la celulosa y lignina al proceso.
Posterior a esto entonces la celulosa es mezclada con agua a temperatura ambiente (20C,
1bar) para homogeneizar la mezcla y obtenerla en fase acuosa. La celulosa entra con un flujo de
10000kg/h de celulosa y 6250kg/h de lignina, de acuerdo como plantea (Alcaraz A., 2013) se
toma que, por cada kilogramo de celulosa, se alimentan 2.5kg de agua, por lo tanto se utilizar
un flujo de 25000kg/h. La corriente obtenida del mezclador es llevada a una bomba con el fin
de adecuar las condiciones de entrada al primer reactor; en sta primera bomba la presin es
elevada hasta 21bar, de all es llevada a un intercambiador de tubo y coraza, donde se
precalienta la mezcla hasta 160C. Una vez realizado este proceso la mezcla es llevada a una
zona para producir el cido levulnico dividida en dos partes: en el primer reactor la celulosa es
fragmentada en molculas de glucosa mediante un proceso de hidrlisis, tericamente tambin
se produce una parte de cido levulnico y cido frmico debido a la degradacin que sufre la
glucosa durante el proceso de transformacin, en este caso se tomar que no se producen estos
compuestos para facilidad de clculos; el reactor ac utilizado es un CSTR de un volumen de
5m3 donde se alcanza un rendimiento del 70% de la glucosa obtenida a partir de la celulosa.
Cuando ha salido del primer reactor, la corriente de salida contiene entonces cido levulnico,
glucosa, celulosa y lignina. Esta corriente es llevada nuevamente a un acondicionamiento antes
de entrar al segundo reactor, sin embargo, previo a esto, se hace una separacin con el fin de
obtener solamente la dextrosa y el agua que entran al segundo reactor. Esta separacin se hace
en una torre con condiciones de 3 bar y 57C, donde el alimento a esta es precalentado en un
intercambiador hasta la temperatura de funcionamiento de la torre. Lo que se obtiene en esta
torre corresponde a la separacin de la celulosa y la lignina que no reaccionaron por fondos,
mientras que por cima se obtiene la glucosa y agua. El acondicionamiento entonces que se hace
para llevarlo al segundo reactor es de caractersticas similares a las del primer reactor (21bar
y 160C). Ya en el segundo reactor se obtiene entonces el cido levulnico y cido frmico como
un coproducto en manera equimolar. Donde a travs de la reaccin se presenta el
hidroximetilfurfural (HMF) como intermediario reactivo que al ser degradado forma los
productos mencionados. Este reactor funciona a las condiciones de entrada establecidas para
el mismo a travs de un proceso de catlisis heterognea. El cido es finalmente separado en
una torre que funciona a 4 bar y en el cual la corriente de cima es en su mayor parte cido
frmico y por fondos se obtiene el cido levulnico.
Para la segunda etapa del proceso considerada como tal como la zona de reaccin se lleva a
cabo la produccin del GVL, donde el cido levulnico proveniente del proceso anterior es
acondicionado entonces para que entre al reactor principal el cual opera a una presin de 45
bar y una temperatura de 363K. Esto se hace entonces a travs del calentamiento en
intercambiador y una bomba que permite tal acondicionamiento. Igualmente, el hidrgeno
utilizado para la reaccin principal pasa por un acondicionamiento de corrientes el cual ingresa
a un compresor que aumenta la presin hasta 45 bar y posteriormente por un intercambiador
para disminuir su temperatura debido a que sta aumenta drsticamente hasta 423.15K. Ya en
el reactor, el cido reacciona con H2 utilizando una reaccin catalizada con Ru/C, donde se
produce en primera instancia el cido 4-hidroxipentanico tal como se observa en la ecuacin
(2) como intermediario reactivo a travs de la hidrlisis del cido y una vez producido el 4-HPA,
ste es deshidratado hasta obtener el GVL tal como se ve en la ecuacin (3), con agua en
cantidades equimolares con un rendimiento de 89% del GVL con respecto al cido. Despus de
esto, el proceso es llevado a una separacin con el fin de obtener el GVL lo ms puro posible
utilizando una torre de destilacin debido al altsimo punto de ebullicin del GVL (428K) con
condiciones de 2bar y 150C, all entonces por cima se obtiene el agua y por fondos se obtiene
el GVL. (Piskun, et al., 2016) (Abdelrahman, et al., 2014)
El diagrama del proceso est presentado en el Apndice 1.

Figura 1. Mecanismo de reaccin de la produccin de -valerolactona (Abdelrahman, et al.,

2014)

Mecanismo de Reaccin: Segn el mecanismo propuesto en (Piskun, et al., 2016), este consta
de los siguientes pasos:
Transferencia del hidrgeno de la fase gaseosa a la fase lquida
Transporte del hidrgeno y el cido Levulnico de la fase liquida a las partculas de
catalizador
 Transporte difusional de los componentes desde las partculas de catalizador hasta los
sitios activos
Hidrogenacin de LA a 4-HPA catalizada por Ru en las partculas porosas
Transporte de 4-HPA a la fase lquida.
Conversin de 4-HPA a GVL por una reaccin de equilibrio en fase liquida.
Para la reaccin superficial se asume el estado pseudo-estacionario, debido a que los tiempos
de esta reaccin son muy pequeos comparados con los de la difusin y la reaccin a GVL.

VARIABLES DE DISEO

Relacin de alimentacin
Una variable importante a la hora de realizar el diseo del proceso es la relacin de
alimentacin en este caso se tom la relacin de hidrogeno contra la cantidad de cido
levulnico, en el reactor 3, debido a que en este ocurren las reacciones ms importantes donde
se produce el GVL, por tanto, es el equipo ms importante del proceso.

Relacion de alimentacion Reactor 3

0,9
RENDIMIENTO GVL/CASCARILLA

0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
RELACION H2/LA

Figura 2. Anlisis de sensibilidad del rendimiento de obtencin GVL a partir de la relacin de

reactivos alimentados en el Reactor 3.

De acuerdo a la grfica se puede observar que el rendimiento global de GVL/cascarilla ms alto

se obtiene entre una relacin de 0.8 a 1 de H2/LA, partir de este punto el rendimiento
permanece casi constante, incluso empieza a disminuir en cierto grado. Por tanto, se tomar la
relacin de 0.8, ya que en esta se tiene el menor consumo de oxgeno, pues de la cantidad de
cido que entra al reactor solo el 0.8 se agregara de hidrogeno.

Tiempo de residencia
El tiempo de residencia es otro parmetro que afecta el diseo del reactor donde se produce el
GVL ya que afecta tanto el balance de materia como el balance de energa ya que son ecuaciones
que varan de acuerdo al tiempo de residencia de los reactivos en el mismo. Adems, el tiempo
de residencia afecta directamente al rendimiento global del proceso, pues este es el paso clave
donde se convierte el cido Levulnico en GVL.
Para determinar el tiempo de residencia optimo se realiz un anlisis de sensibilidad para el
rendimiento, variando el tiempo de residencia en el reactor, calculando el flujo msico de salida
del GVL, y se determin el rendimiento con respecto al flujo de cascarilla de arroz que fue de
16650 kg/h. Los resultados se muestran en la tabla 1.

Tabla 1. Rendimiento global de produccin de GVL obtenido en funcin del tiempo de

residencia del reactor.
Tiempo de Flujo msico de GVL Rendimiento global
residencia (s) (kg/h)
0 0 0
500 4333 0.26024024
1000 7163 0.43021021
1500 9498 0.57045045
2000 10781 0.647507508
2500 11926 0.716276276
3000 12299 0.738678679
3500 12794 0.768408408
4000 13045 0.783483483
4500 13229 0.794534535
5000 13296 0.798558559
5500 13463 0.808588589
6000 13563 0.814594595
6500 13600 0.816816817
7000 13621 0.818078078

En la grfica se muestra como aumenta el rendimiento del GVL a medida que se aumenta el
tiempo de residencia en el reactor, hasta los 4000 segundos se tiene un alto crecimiento del
rendimiento con el tiempo, pero a partir de este momento el rendimiento empieza a ser
constante aproximadamente de 0.8, por lo cual ser infructuoso tener tiempos de residencia
mayores, por ello el tiempo optimo ser 5000 segundos.

Rendimiento Global GVL/cascarilla

0,9
0,8
0,7
RENDIMIENTO

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
TIEMPO (S)

Figura 3. Variacin del rendimiento de GVL en funcin de la materia prima alimentada.

 Temperatura en la zona de reaccin 3
En cuanto a la temperatura tal como se menciona en las condiciones iniciales, la produccin de
GVL se ve altamente influenciado por sta. Tericamente la reaccin se favorece si se entra a la
temperatura ms baja posible y se aumenta a medida que aumenta la temperatura ya que son
reacciones endotrmicas (Levenspiel, 2004). La temperatura de reaccin influye
considerablemente en la constante de equilibrio de la reaccin de Des-hidrogenacin del cido
4-hidroxipentanoico a GVL, por tanto es una variable de diseo a tener en cuenta, a
continuacin se presenta un anlisis ms detallado de esta variable.
Para comprobar la influencia de la temperatura en la constante de equilibrio se realiza un
anlisis de sensibilidad en el rango de temperaturas previamente establecido (343-403 K), para
ello se utiliza las constantes de reaccin directa e inversa (Piskun, et al., 2016).

Los parmetros (2)363 , (_2)363 , ,2 y ,2 son tomados de (Piskun, et al., 2016) y se

indican en la tabla 2.

Tabla 2. Parmetros cinticos para la reaccin de equilibrio

Parmetro Unidades Valor
2 3 / 0.41 103
2 3 / 0.042 103
2 / 66.9 103
2 / 70.6 103

La constante de equilibrio es la relacin entre la expresin de la constante de reaccin directa

e inversa:
2
=
2
Remplazando trminos se tiene:

66.9 103 1 1
0.41 103 exp [ 8.314 ( 363)]
=
70.6 103 1 1
0.042 103 exp [ 8.314 ( 363)]

Como se puede ver, la constante de equilibrio nicamente est en funcin de la temperatura, en

la siguiente grafica se presenta un anlisis de sensibilidad de la influencia de la temperatura.
 11,5

11

10,5

KEQUILIBRIO
10

9,5

9 Temperatura
8,5

8
310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420

T (K)

Figura 4. Anlisis de sensibilidad para la Temperatura

En la Figura 4 se presenta un anlisis de sensibilidad de la temperatura de reaccin sobre la

Constante de equilibrio, como se puede ver la constante de equilibrio aumenta al aumentar la
temperatura, esto se justifica porque la reaccin es endotrmica como ya se demostr en el
anlisis termodinmico, a partir del comportamiento de la grfica se puede decir que lo ideal
sera seleccionar la temperatura ms alta del rango estudiado para favorecer la conversin
hacia los productos (GVL), Pero hay que tener en cuenta que al utilizar temperaturas altas
puede llevar a un exceso en la hidrogenacin lo que involucrara la formacin de productos
como: 1,4-pentanodiol,2-metiltetrahidrofurano,cido pentanico y nonanona (Abdelrahman,
et al., 2014) productos indeseados si lo que se quiere es maximizar la produccin de GVL,
Adems si la temperatura de reaccin es alta, la cintica se ver desfavorecida notablemente,
Por lo tanto la temperatura optima de reaccin es 363K, ya que se favorece la termodinmica y
cintica de la reaccin , lo que conlleva a maximizar la obtencin del producto deseado(GVL).

DISEO DE LA RED DE INTERCAMBIO DE CALOR

Corrientes del proceso

De acuerdo con el proceso planteado para la produccion de GVL, extiste un total de 7 corrientes
que requieren intercambio de calor, de las cuales 4 son calientes y 3 son frias. Estas corrientes
se pueden visualizar en el diagrama de flujo del proceso. Las caracteristicas de estas corrientes
se resumen en la tabla.

Tabla 3. Correspondencia de las corrientes presentes en el sistema.

Tin Tout Hin Hout H Cp
Corriente Tipo
(C) (C) (MW) (MW) (MW) (MW/K)
1 fra 26 165 -110.0900 -105.7600 4.3300 0.0312
2 caliente 160 57 -118.9322 -122.6934 -3.7612 0.0365
3 fra 58 160 -122.6678 -118.9322 3.7356 0.0366
4 fra 160 180 -76.7669 -76.2618 0.5051 0.0253
5 caliente 215 90 -29.6727 -31.1367 -1.4639 0.0117
6 caliente 210 150 0.2229 0.1490 -0.0739 0.0012
7 caliente 180 50 -19.4052 -20.5669 -1.1616 0.0089
Para todas las corrientes se tomo como una capacidad calorifica constante, debido a que en
ninguno existe cambio de fase y por tanto la capacidad calorifica no varia excesivamente con la
temperatura.

Figura 5. Diagrama de flujo del proceso de obtencin de GVL con temperaturas referenciadas
para cada corriente.

Diagrama de curvas compuestas

Para realizar las curvas compuestas tanto de las corrientes frias como de las corrientes
calientes, se utilizo el software Hint, en el cual se introdujeron todas las corrientes y se ubico
un Tmin de 33, como se indicara mas adelante, y se obtuvo la siguiente grafica
T (K)
499.98

449.98

399.98

349.98

299.98

249.98

199.98
0. 1000. 2000. 3000. 4000. 5000. 6000. 7000. 8000. 9000. 10000.
H (kW)
Figura 6. Curvas compuestas para la Red de Intercambio de Calor
Composite Curves
Diferencia minima de temperaturas (Tmin)

Para la determinacion del Tmin es necesario realizar un analisis de sensibilidad de esta

variable con respecto a los costos totales, ya que a medida que el Tmin aumenta, los costos de
los Intercambiadores de calor disminuyen a expensas de aumentar la energia requerida de un
fluido de servicio, por ello debe existir un valor de Tmin para el cual los costos totales sean
minimos. Para determinarlo se utilizo el software Hint, por medio del cual es posible optimizar
los costos obteniendo asi un Tmin de 33C. Con el cual se trabajara para relizar la Red de
Intercambio de calor.
Con este Tmin se calcularon las temperaturas desplazadas, es decir se sumo 33/2 para las
temperaturas frias y se resto 33/2 para las temperaturas calientes como se muestra en la tabla.

Tabla 4. Temperaturas desplazadas con Tmin

Corriente Tipo T*in (C) T*out (C)
1 fria 42.5 181.5
2 caliente 143.5 40.5
3 fria 74.5 176.5
4 fria 176.5 196.5
5 caliente 198.5 73.5
6 caliente 193.5 133.5
7 caliente 163.5 33.5

Diagrama de Cascada

Con las temperaturas desplazadas es posible construir el Diagrama de Trama en el cual se

muestran los intervalos de temperaturas y todas las corrientes involucradas (en naranja las
corrientes calientes y en azul las corrientes frias).
En cada intervalo de temperatura se calculo el Cp, la diferencia de temperatura T, y la
diferencia de entalpia de la siguiente manera

Teniendo ya el calor excedente si es negativo o el deficit de calor si este es positivo, se realiza el

diagrama de cascada, empezando con un calor de cero para la temperatura mas alta que es de
198.5 y a partir de este se resta la entalpia obtenida en cada intervalo hasta llegar a la
temperatura mas baja que es de 33.5. esto se muestra en la columna 6 de la figura. Con el valor
mas bajo que se haya obtenido sera donde se encuentra el Pinch, entonces este valor se coloca
nuevamente en la temperatura mas alta para volver a realizar la cascada restando la entalpia
de cada intervalo, como se muestra en la figura, de esta forma para la temperatura Pinch se
obtendra un calor acumulado de cero.
En este se obtuvo una temperatura Pinch de 74.5C.
T*(C) Cp (MW/C) T (C) H (MW) Calor acumulado
198.5 5 0 2.733
-0.0117 2 -0.023
196.5 0.023 2.756
0.0135 3 0.041
193.5 6 -0.017 2.716
0.0123 12 0.148
181.5 -0.165 2.568
0.0435 5 0.217
176.5 4 -0.382 2.351
0.0548 13 0.713
163.5 7 -1.095 1.638
0.0459 20 0.918
143.5 2 -2.013 0.720
0.0094 10 0.094
133.5 -2.107 0.626
0.0106 59 0.626
74.5 3 -2.733 0.000
-0.0260 1 -0.026
73.5 -2.707 0.026
-0.0143 31 -0.443
42.5 1 -2.263 0.469
-0.0455 2 -0.091
40.5 -2.173 0.560
-0.0089 7 -0.063
33.5 -2.110 0.623
Figura 7. Diagrama de Trama de la Red de Intercambio de Calor

Diagrama Grand compuesto

A partir de la Cascada se puede realizar la grfica de las temperaturas desplazadas contra la

energa acumulada. A partir de esta es posible visualizar la cantidad de calor requerido tanto
para calentamiento (QHmin) como para enfriamiento (QCmin).
Los calores que se requieren de un fluido de servicio se pueden calcular tambin de la
cascada, siendo los valores extremos:

= 2.733
= 0.623

A partir de estos se puede determinar la cantidad mnima de fluidos de servicio que se necesitan
tanto para calentamiento como para enfriamiento respectivamente.
 Curva Grand Compuesta
200
180
160
140
T* (C)
120
100
80
60
40
20
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
H (MW)

Figura 8. Diagrama de Curva Grand Compuesta

Diagrama de Trama

Teniendo ya la el Pinch, es posible calcular las temperaturas Pinch reales para realizar el
diagrama de trama con temperaturas reales.

33
= + = 74.5 + = 91
2 2
33
= = 74.5 = 58
2 2

Con estas temperaturas se construy el diagrama de trama para obtener los enfrentamientos
de las corrientes tanto por encima como por debajo del Pinch, adems se calcul el calor para
cada corriente, como se muestra en la grafica
 Figura 9. Enfrentamiento de corrientes en el punto Pinch

Enfrentamientos Sobre el Pinch

Para determinar los intercambiadores de calor necesarios para la integracin de las corrientes
fue necesario aplicar los siguientes criterios
Las diferencias de temperaturas en cada terminal deben ser mayor a 33C
La capacidad calorfica de la corriente caliente debe ser menor que la capacidad de la
corriente fra
El nmero de corrientes fras debe ser mayor o igual a las corrientes calientes
Teniendo en cuenta lo anterior, se procedi a determinar los enfrentamientos, para ello la
corriente 1 se dividi en dos corrientes, una con el 43.5% del Cp y la otra con 56.5% del Cp, esto
se resume en la siguiente tabla.

Tabla 5. Anlisis trmico de las corrientes presentes en el proceso.

Corriente 2 5 6 7 1 3 4 1* 1**
Tin (C) 160 215 210 180 58 58 160 58 58
Tout (C) 91 91 150 91 165 160 180 165 165
Cp
(MW/C) 0.037 0.012 0.001 0.009 0.031 0.037 0.025 0.014 0.018
Q (MW) 2.520 1.45 0.074 0.795 3.333 3.736 0.505 1.45 1.883
 Tabla 6. Enfrentamiento de corrientes para la Red de Intercambio de Calor.
Posibles Intercambiadores Sobre el Pinch
2 5 6 7
1* X X X
1** X X X
3 X X X X
4 X

A partir de estos enfrentamientos se escogieron como los ms factibles los siguientes:

2-3
5-1*
7-1**

Calculo de nmero de intercambiadores sobre el Pinch

Intercambiador 2-3
Debido a que el calor disponible en la corriente 2 es menor que el que requiere la corriente 3,
la corriente 2 cede todo su calor, pero no ser suficiente para calentar hasta la temperatura
objetivo de la corriente 3, por tanto, se debe calcular su temperatura de salida con la siguiente
ecuacin

3
1 3
= +
3

3
2.519
= + 58 = 126
0.037

El calor remanente de esta corriente el cual ser cubierto por un fluido de servicio ser

1 = 3 1 = 3.736 2.519 = 1.2158

T2in =160C

T3out =126C T2out =91C

Q=2.519MW

T3in =58C

Figura 10. Intercambiador para el enfrentamiento de las corrientes 2-3.

Intercambiador 5-1*
En este caso el calor requerido por la corriente 3 es igual al calor disponible de la corriente 5,
por tanto, las temperaturas de entrada y salida del intercambiador sern los objetivos y no
existir calor remanente.
 T5in =215C

T1out =165C T5out =91C

Q=1.45MW

T1*in =58C

Figura 11. Intercambiador para el enfrentamiento de las corrientes 5-1*.

Intercambiador 7-1**
En este caso la corriente 7 tiene disponibles 0.795 MW de calor que puede ceder a la corriente
1**, por lo cual se tiene un calor remanente y se debe calcular la temperatura de salida de la
corriente 1**,
1
7 1
= + = 103.2
1
2 = 1 7 = 1.088
T7in =180C

T1*out =103.2C T7out =91C

Q=0.795MW

T1*in =58C

Figura 12. Intercambiador para el enfrentamiento de las corrientes 7-1**

Intercambiador 6-1**
Debido a que se obtiene un calor de 1.088 MW que necesita la corriente 1**, este puede ser
aprovechado para enfriar la corriente 6, que tiene un calor de 0.074, obteniendo as una nueva
temperatura de salida y un calor remanente que ser suplido con un fluido de servicio.

1
6
= + 103.2 = 107.38
1

22 = 2 6 = 1.014
 T6in =210C

T1* *out =107.38C T6out =150C

Q=0.074MW

T1* *in =103.2C

Figura 13. Intercambiador para el enfrentamiento de las corrientes 6-1**

Enfrentamientos debajo del Pinch

Los criterios para escoger los enfrentamientos de corrientes bajo del Pinch fueron:

Numero de corrientes calientes mayor que las fras

Capacidad calorfica de las corrientes calientes mayor que el Cp de las fras
La diferencia mnima de temperaturas debe ser 33C
Por debajo del Pinch solo se obtuvieron 2 corrientes calientes y 1 corriente fra, por tanto, el
nico intercambiador posible teniendo en cuenta los criterios anteriores es la corriente 2 con
la 1

Tabla 7. Sumario de corrientes y sus parmetros trmicos por debajo del Pinch.
Parmetro Corrientes
Corriente 2 7 1
Tin (C) 91 91 26
Tout (C) 57 50 58
Cp 0.037 0.0089 0.031
Q (MW) 1.242 0.3664 0.997

Intercambiador 2-1
Para este intercambiador la corriente 2 entrega 0.997 MW de calor que es el requerido por la
corriente 1 para alcanzar la temperatura de salida de 58C. Existe por tanto un calor remanente
que debe ser retirado por un fluido de servicio.

2
1
= 91 = 64
2

= 2 1 = 0.245
 T2in =91C

T1out =58C T2out =64C

Q=0.997MW

T1in =26C

Figura 11. Intercambiador para el enfrentamiento de las corrientes 5-1*

Dimensionamiento Intercambiadores De Calor

Anteriormente ya se mencion los enfrentamientos posibles de las corrientes por encima y

debajo de la temperatura Pinch, antes de estimar el rea de cada intercambiador de calor y la
longitud del mismo es necesario conocer el coeficiente global de transferencia de calor () que
depende de los coeficientes de transferencia de calor (, ) que a su vez se especifican a
partir de las propiedades fisicoqumicas de las corrientes.
Los intercambiadores de calor seleccionados para realizar los respectivos enfrentamientos
de las corrientes son los de doble tubo, debido a que son los intercambiadores ms sencillos y
econmicos en comparacin con otro tipo de intercambiadores, Para cada intercambiador es
necesario especificar de manera correcta la ubicacin de cada fluido y esto se logra, teniendo
en cuenta las siguientes consideraciones:
Los fluidos corrosivos deben fluir por el interior del tubo.
Los fluidos que presenten un mayor grado de ensuciamiento lo ms recomendable es
que fluyan por el interior del tubo.
Presiones altas (Mayores a 150 psi) en la entrada del intercambiador por seguridad
deben ir por el interior del tubo.
El fluido ms viscoso debe ir por el lado de menor rea, esto garantiza obtener mejores
coeficientes de pelcula, aumentando la transferencia de calor.
El Fluido de mayor masa debe ir por el lado que garantice una mayor rea de flujo.
Los coeficientes de transferencia de calor para todas las corrientes sern calculados con ayuda
del programa HINT, en este software simplemente es necesario conocer las ciertas
propiedades como: densidad, conductividad trmica, capacidad calorfica y velocidad con la que
se desplaza el fluido en cada una de las corrientes.
Es importante mencionar que, para el dimensionamiento de los intercambiadores, se
especific los dimetros de los tubos, de acuerdo a los dimetros estndares que se presentan
en la tabla 11 del anexo X del libro de Kern, hay que aclarar que para los intercambiadores se
seleccion dimetros de tubo de acero de 8*6 (Tamao nominal en plg) cdula nmero 40, en
la siguiente tabla se exponen los dimetros utilizados para el dimensionamiento del
intercambiador.

Tabla 8. Dimetros utilizados para el dimensionamiento de los intercambiadores (Kern, 1999)

Do1 Do2
Valor unidades Valor Unidad
 6.625 pulgadas 8.625 pulgadas
0.168 m 0.204 m
Di1 Di2
6.065 pulgadas 7.981 pulgadas
0.154 m 0.202 m

El subndice 1 hace referencia a los dimetros externo (Do) e interno (Di) del tubo interior del
intercambiador de calor, mientras que el subndice 2 corresponde a los dimetros del tubo
exterior del intercambiador de calor.
Cabe resaltar que, para calcular la velocidad del fluido, hay que tener en cuenta la ubicacin del
mismo en el intercambiador de calor, puesto que el rea de flujo cambia dependiendo si fluye
por el interior del tubo o lo hace por el espacio anular de los 2 tubos, las ecuaciones empleadas
para determinar estas reas son:

rea de flujo interior del tubo

1
1 =
4
rea de flujo para el espacio anular de los 2 tubos

2 = 22 12
4 4

REAS INTERCAMBIADORES POR ENCIMA DEL PINCH

Enfrentamiento de corrientes 2-3

De acuerdo a la composicin de estas corrientes, lo ms recomendable es ubicar la corriente
3 al interior del tubo y la corriente 2 por el espacio anular entre los dos tubos, ya que la
corriente 3 est compuesta por una mayor cantidad de agua, el cual es un fluido altamente
corrosivo.
En la siguiente tabla se expone las propiedades fisicoqumicas de las corrientes 2 y 3 que
fueron calculados a partir de la simulacin realizada para el proceso y que son necesarias
para determinar los coeficientes de transferencia de calor, mientras que la velocidad se
determin con base en el caudal y el rea de flujo del fluido.

Tabla 9. Propiedades y rea del IC para el enfrentamiento de corrientes 2-3

Corriente () () ( () ( )
(/ ) (/ ) (/)
/ )
2 433 364.15 1509 1490.454 2.999 33.4
2.534 2519.6 29.683
3 331 399.15 1102 4094.735 1.692 98

Para calcular el coeficiente global de transferencia se utiliz la siguiente ecuacin:

1 1 1
= +
3 4
Donde:
3, 4

Para todos los intercambiadores se utiliz un diseo en contracorriente, ya que el valor

de es ms grande en comparacin con una especificacin en paralelo, por lo que
 el rea del intercambiador es menor, implicando menores costos, la frmula para
calcular el viene dado por:

(1 2) (2 1)
=
(1 2)
ln ( )
(2 1)

Donde:
1, 2:
2, 1:

El rea del intercambiador se determina utilizando la ecuacin de diseo de un

intercambiador de calor:
=
Despejando el rea:

=

Enfrentamiento de corrientes 1* - 5
La corriente 1 se opt por dividirla en dos corrientes (1* y 1**), para lograr enfriar las
corrientes calientes 5 y 7.
Para la corriente 1* se utiliz el 43.5% del flujo total de 1, ya que con este porcentaje
se logra enfriar completamente la corriente 5 desde 488.15K (250C) hasta 364.15K
(91C).
De manera similar al caso anterior lo ms recomendable es ubicar la corriente 1* al
interior del tubo y la corriente 5 por el espacio anular entre los dos tubos, puesto que la
1 es un fluido corrosivo.

Tabla 10. Propiedades y rea del IC para el enfrentamiento de corrientes 1*-5

( (
() () (/) ( )
/ ) (/ ) / ) ()
1* 331 438.15 1517 1443.298 0.417
0.998 40.847 1450 35.569
5 488 364 944.2 2286.088 2.748

Enfrentamiento de corrientes 1** - 7

La corriente 1** corresponde al 56.5 % del flujo total de 1, por lo que se tiene una
cantidad de flujo de 14125 kg/h, esta corriente tambin ser ubicada al interior del tubo
por la razn mencionada en el caso anterior, en la siguiente tabla se presenta las
propiedades de las corrientes 1** y 7, necesarias para determinar el coeficiente global
de transferencia de calor y a su vez el rea del intercambiador de calor.

Tabla 11. Propiedades y rea del IC para el enfrentamiento de corrientes 1**-7

( ( ( (
() () ( )
/ ) / ) /) / ) ()
1** 331 438.15 1517 1443.298 0.542
0.947 22.888 795.28 36.691
7 453.15 364.15 913 2071.626 2.38
 Enfrentamiento de corrientes 1**- 6
Como al realizar el enfrentamiento de la corriente 1**-7, se tienen un calor remanente
de 74 en la corriente fra (1**), es necesario aprovechar esta energa para enfriar la
corriente 6, en la siguiente tabla se expone las propiedades de las dos corrientes, como
tambin el rea del intercambiador de calor.

Tabla 12. Propiedades y rea del IC para el enfrentamiento de corrientes 1**-6

( ( (
() () (/) ( )
/ ) / ) / ) ()
1** 376.35 380.53 1517 1443.298 0.542
0.262 71.09 74 3.973
6 483.15 423.15 2.25 14502.521 18.8

REAS INTERCAMBIADORES POR DEBAJO DEL PINCH

Enfrentamiento de corrientes 1-2

Teniendo en cuenta los mismos criterios que los casos anteriores, para determinar el
rea del intercambiador de calor, se debe tener en cuenta algunas propiedades de las
corrientes y la eleccin correcta de la ubicacin del fluido, para este caso la corriente 1
ingresa por el interior del tubo, mientras que la corriente 2 lo hace por el espacio anular
entre los dos tubos, con este enfrentamiento se busca aprovechar todo el calor de la
corriente 1 (0.99MW), para disminuir la temperatura de la corriente 2 de 364K(91C) a
un valor de T que ser determinado con el balance de energa de la corriente
caliente(2).

Balance de energa corriente caliente

= ( )

De la ecuacin del balance de energa se conocen los siguientes valores:

= 0.99 = 36.516 / ; 1 = 364

Remplazando estos valores y despejando T se tiene que:

= 337.039
En la siguiente tabla se resumen los datos obtenidos para el dimensionamiento del
intercambiador.

Tabla 13. Propiedades y rea del IC para el enfrentamiento de corrientes 1-2

( ( (
() () (/) ( )
/ ) / ) / ()
1 299.15 331.15 1517 1443.298 0.96
1.779 35.388 990 15.725
2 364.15 337.039 1509 1490.454 2.999

Como el calor utilizado de la corriente 1 no es suficiente para enfriar la corriente 2 desde

364.15( 96) hasta 330.15 (57), En la corriente dos hay un calor remante que
debe ser retirado utilizando un fluido de servicio (fluido de enfriamiento).

Calor remante de la corriente 2

 = = = (. )

Longitudes Para Cada Intercambiador

Como ya se determin el rea de cada intercambiador de calor, se puede especificar la longitud
de los mismos, utilizando la siguiente expresin:
=
Despejado :

=

Donde:
: 0.168
En la siguiente tabla se resume el dimensionamiento de cada uno de los intercambiadores de
las corrientes enfrentadas.

Tabla 14. Dimensionamiento de los intercambiadores de calor para cada enfrentamiento

Longitud
Ubicacin rea
Enfrentamiento ( ) nueva
corriente () Nueva( )
(m)
POR ENCIMA DEL PINCH
Tubo interno 3
23 29.863 56.581 11.604 = 12 58.512 30.882
Tubo externo 2
Tubo interno 1*
1 5 35.569 67.392 13.821 = 14 68.264 36.029
Tubo externo 5
Tubo interno 1**
1 7 36.691 69.518 14.257 = 15 73.14 38.602
Tubo externo 7
Tubo interno 1**
1 6 3.973 7.528 **** **** ****
Tubo externo 6

POR DEBAJO DEL PINCH

Tubo interno 1
12 15.725 29.794 6.110 =7 34.132 18.014
Tubo externo 2

Es importante mencionar que, para longitudes mayores a 25 metros, se opt por utilizar
intercambiadores de calor con horquillas, donde se estableci una longitud estndar de
horquilla de 16 ft (4.876), con este valor se puede encontrar el nmero de horquillas que se
necesitan para cada intercambiador de la siguiente manera.

=

Como el nmero de horquillas obtenido es un nmero decimal, este debe ser aproximado a un
nmero entero, para dimensionar correctamente cada intercambiador, es decir se calcula una
nueva longitud y un rea, como sigue:
= ( )
= 1

FLUIDOS DE SERVICIO
Ya que, como se presentan calores residuales en la red de intercambio de calor donde es
necesario calentar hasta el punto requerido las corrientes calientes, as como de las corrientes
fras que no se logra obtener en el enfrentamiento directo de las corrientes del proceso. Se hace
entonces necesario evaluar distintos fluidos de servicio y los debidos costos que conlleva la
implementacin de dichas lneas en el proceso.

Calentamiento

Para el calentamiento de las corrientes es necesario cubrir la demanda de energa representada

por el QHmin (2.7328 MW) se buscan evaluar tres fluidos de servicio tal que puedan ofrecer una
alta rentabilidad para el proceso. En este punto se evalan el Dowtherm G, el Shell Thermia B y
el vapor de agua donde se observan las propiedades descritas en la tabla 15, con el fin de
terminar el fluido que ofrezca mayor calor a un costo rentable.

Tabla 15. Propiedades de fluidos de servicio para la implementacin en la red de intercambio

de calor en el calentamiento de corrientes.
FLUIDOS DE CALENTAMIENTO
Criterio Dowtherm G Shell Thermia B Vapor de agua
Ligeramente
irritante en ojos, Sin riesgo
Salud presencia mnima significativo para Sin efecto significactivo
de vapores debido la salud
a fugas
Mayor cuidado en Mnimo cuidado a
condiciones condiciones
Precaucin Sin mayor tipo de precaucin.
normales de normales de
operacin operacin
Corrosin Mnima Mnima Alta
Flash Point 137C (280F) 210C (410F) -
Punto de Fusin 0C
Punto de Ebullicin 100C
Autoignicin 432C (810F) 360C (680F) -
0,1241 W/mK 0,133 W/mK
Conductividad
(0.07170 (0.07685 -
trmica a 40C
BTU/hftF) BTU/hftF)

Viscosidad 591,4 cSt 25 cSt -

cinemtica a 40C
1,616 kJ/kgK 1,954 kJ/kgK
1946,4 kJ/kg (Calor latente a
Calor especfico a (0,38598 (0,46670
15 bar)
40C BTU/lbF) BTU/lbF)
Densidad 1043 kg/m3 866 kg/m3 528 kg/m3

Disponibilidad en
0 1 1
Colombia

Punto de fluidez <4C (<39,2F) -12C (10,4F) <4C (<39,2F)

 Costo 5582,1 USD/ton 2232 USD/ton 443,03 USD/ton

Ahora bien, con el fin de determinar y justificar del fluido de servicio que se utilizar para
calentar y suplir el calor demandado de QHmin, se evala cada uno de los fluidos con sus
correspondientes costos.

Vapor saturado a 15 bar (Cengel & Boles, 2013)

El flujo de vapor para entregar calor latente a 15 bar como vapor saturado (Tsat=198.29C) ser
entonces

2732.8/
= = = 1.4/
1946.4 /

Se escoge disel como combustible para la caldera y generar el vapor, cuyas caractersticas son:

Poder calorfico = 10900 kcal/kg

Densidad = 0.840 ton/m3
Precio = 1913 COP/L

luego

2732.8/
= = 0.05987

10900 ( ) 4.187 ( )

Seguidamente, el costo del combustible que se utiliza para generar el vapor es

1913/ 0.05987 31536000s

= = . . . , /
0.803/ 1

Haciendo el anlisis anlogamente para los dems fluidos de servicio, tomando en cuenta que
son aceites que se mantienen dentro un ciclo, dichos fluidos entrarn a 125C a la caldera para
mantenerlos por encima del punto Pinch y para que entreguen la mayor cantidad de calor
posible salen de la caldera tambin a 198.29C con el fin de comparar una misma temperatura.
Luego se tiene entonces lo siguiente:

Shell Thermia B (Shell, kein Datum; Smith & Allan, 2016)

Siguiendo el mismo algoritmo de clculo para dichos fluidos

= 19.0826/

1913/ 19.0826 31536000s

= = . . . . , /
0.803/ 1

Dowtherm G (DOW, 2008)

= 23. .0739/
 1913/ 23.0739 31536000s
= = . . . . , /
0.803/ 1

Enfriamiento

Igualmente, para cubrir la cantidad de calor que debe ser removido QCmin (0.6228MW) para que
las corrientes calientes lleguen a la temperatura objetivo, es necesario utilizar nuevamente
otros fluidos de servicio que permitan ejecutar dicha accin. Entre los evaluados se encuentran
algunos fluidos comunes de enfriamiento en procesos para corroborar el costo y la cantidad de
flujo necesario

Tabla 16. Propiedades de fluidos de servicio para la implementacin en la red de intercambio

de calor en el calentamiento de corrientes.
FLUIDOS DE ENFRIAMIENTO
Criterio Anilina Amoniaco Agua

Salud Irritante y corrosivo Sin efecto significativo

Mayor cuidado en
Precaucin condiciones normales Sin mayor tipo de precaucin.
de operacin
Corrosin Baja Media Alta
Flash Point 70C Flamable -
Punto de Fusin -6C -77,7C
Punto de Ebullicin 184C -33,35C
Autoignicin 615C 651C 651C

Conductividad
0,17 W/m K 0,022916 W/m K 0,635 W/m K
trmica a 40C

Viscosidad
0,004375122 0,284536082
cinemtica a 40C

Calor especfico 2,140 kJ/kg K 2,0972 kJ/kg K 4,187 kJ/kg K

Densidad (15C) 1021 kg/m3 0,97 kg/m3 998 kg/m3

Disponibilidad en
1 1 1
Colombia

Punto de fluidez

Costo 150 USD/ton 315 USD/ton 350 COP/ton

Continuando con el mismo mtodo de clculo y la determinacin del mejor fluido de servicio
que se pueda implementar al proceso. Se tiene

Agua. (Serth, 2007)

= 0.00804/

350 1 0.00804 31536000s

= = . , /
1000 1

Anilina (Kern, 1999)

= 0.0157/

150 1 0.0157 31536000s 2900

=
1000 1
= . . , /

Amoniaco (Kern, 1999; UNAM, kein Datum)

= 0.01605/

150 1 0.01605 31536000s 2900

=
1000 1
= . . , /

CONFRONTACIN CALORES REMANTES CON FLUIDOS DE SERVICIO

Por encima del PINCH

Anteriormente se determin los calores remanentes para algunas corrientes que no
llegaron a la temperatura esperada, por lo que es necesario utilizar un fluido de servicio
para calentar estas corrientes, Por encima del PINCH se tienen 3 calores remanentes de
las corrientes 3, 1** y 4, en la siguiente tabla se indica el rea del intercambiador
utilizado para la confrontacin de estas corrientes con el fluido de servicio seleccionado
(Vapor de agua).

Tabla 17. rea de los intercambiadores de calor para la confrontacin de los calores
remanentes con el fluido de calentamiento

() () ( / ) ( )
()
corriente 3 399.15 433.15
1215.8 0.798 53.201 28.638
Vapor de agua 471.15 471.15
1** 380.53 438.15
1014 1.327 57.040 13.396
Vapor de agua 471.15 471.15
Corriente 4 433.15 453.15
505 1.692 26.766 11.151
Vapor de agua 471.15 471.15
 De la tabla anterior hay que aclarar que la temperatura de entrada del fluido de
calentamiento (vapor de agua) se especific con base al QHmin que se da precisamente a
198.5C z en estado saturado a 15 bar es un vapor de media presin, tal que se cubra
directamente todo el rango de transferencia de calor y reducir la cantidad de vapor total
a utilizar, as mismo, en base a los costos mostrados en la seccin de fluidos de
calentamiento claramente el vapor es, por mucho, ms econmico que los dems fluidos
y con un potencial calorfico muy superior a los dems fluidos que entrega solamente
con su calor latente, mientras que el coeficiente global de transferencia se calcul a
partir de los coeficiente de transferencia de calor, para el caso del es decir coeficiente
para el fluido que va por el espacio anular de los dos tubos se determin con ayuda del
programa HINT, mientras que el que corresponde al fluido que va por el interior del
tubo ( vapor de agua) se tom del libro de Kern, en el cual se menciona que cuando se

utiliza vapor de agua como fluido de calentamiento el = 1500 2 = 8.517 2

,adems para el clculo del y rea del intercambiador se utilizaron las mismas
frmulas que se presentaron anteriormente.

Por debajo del PINCH

Por debajo de la temperatura PINCH se tienen dos calores remanentes, que
corresponden a las corrientes 2 y 7, por lo tanto, se necesita de un fluido de
enfriamiento para poder retirar ese calor y llegar al rango de temperaturas.

Tabla 18. rea de los intercambiadores de calor para la confrontacin de los calores
remanentes con el fluido de enfriamiento

() () ( / ) ( )
()
corriente 2 337.039 330.15
250 1.25 13.370 14.959
agua 293.15 331.15
corriente 7 364.15 323.15
360 0.487 31.470 23.490
agua 293.15 331.15

LONGITUDES PARA CADA INTERCAMBIADOR

La longitud de los intercambiadores que utilizan fluidos de servicio se calcul de la misma
manera que para los intercambiadores de enfrentamiento de corrientes, en la siguiente tabla se
expone los dimensionamientos de cada uno de los intercambiadores.

Tabla 19. Dimensionamiento de las longitudes para cada intercambiador.

Longitud
Longitud N
Intercambiador Fluidos ( ) nueva ( )
IC (m) horquillas
(m)

POR ENCIMA DEL PINCH

Corriente 3
1.00 29.863 56.581 11.604 58.512 30.882
Vapor de agua
1**
2 35.569 67.392 13.821 19.504 10.294
Vapor de agua
3.00E+00 Corriente 4 36.691 69.518 14.257 73.14 38.602
 Vapor de agua

POR DEBAJO DEL PINCH

Corriente 2
4 14.959 28.343 5.813 29.256 15.441
Agua
Corriente 7
5 23.49 44.506 9.128 48.76 25.735
Agua

De igual modo la eleccin del fluido de servicio para la seccin de enfriamiento para el QCmin, se
evaluaron tres fluidos como lo fueron el agua, el amoniaco y la anilina. Ahora bien, se evaluaron
los flujos a utilizar para el proceso y se determin que el fluido ms barato a utilizar fue el agua
gracias a su altsima capacidad calorfica y su bajo costo.

INTEGRACIN DE LOS EQUIPOS DEL PROCESO

INTEGRACIN DEL REACTOR

Debido a la complejidad de la operacin por lotes y el hecho de que la operacin es

generalmente a pequea escala, es raro que se produzca cualquier intento de recuperar el calor
de un reactor discontinuo o suministrar calor por recuperacin. En su lugar, se utilizan
normalmente fluidos de servicio. (Smith, 2005)
El calor que requiere el reactor batch puede ser calculado con la siguiente ecuacin (Smith,
2005):
= ( + )
El cambio de entalpia de las corrientes de entrada y salida se calcula a partir de la siguiente
tabla.

Tabla 20. Sumario de calores obtenidos para el reactor.

() () () ()
0.1497 -31.13666 -32.7857 -1.7987

Y para el calor de reaccin es necesario calcular las moles de reactivo lmite que reaccionan,
para ello se cuenta con los datos que se muestran en la siguiente tabla.

Tabla 21. Sumario de calor de la reaccin principal.

( ) ()
(/) (/) ()
(/ )
3.1518 1.35298 1200 0.5 0.89 1.39 0.4811

= (1.7987 + 0.4811) = .
Este calor debe ser suministrado por un fluido de servicio caliente como puede ser el vapor.

INTEGRACIN DE LAS COLUMNAS DE DESTILACIN

En el proceso de produccin de GVL, se utilizan dos columnas de destilacin, y de acuerdo con
el libro de Smith no es factible integrarlas a travs del PINCH, por lo que la integracin se
realizara por encima o por debajo del PINCH.
Para la integracin de una columna es necesario tener en cuenta los calores del rehervidor y
condensador, estos se presentan en la siguiente tabla.

Tabla 22. Calores del rehervidor y condensador para las dos columnas.
() ()
1 5.49612 5.49908
2 2.7099 1.836

Integracin columna 1
La columna 1 ser integrada por encima del PINCH, ya que como se muestra en la tabla anterior
los calores del rehervidor y condensador son muy similares, por lo que la utilidad caliente
corresponder al lo que disminuye el consumo del fluido del calentamiento, implicando
menores costos para el proceso, en la siguiente figura se muestra el esquema general para una
columna que es integrada por encima del PINCH.

Figura 12. Integracin por encima del PINCH

El calor requerido de utilidad caliente cuanto la columna es integrada por encima del PINCH se
calcula con la siguiente ecuacin:
= +
Remplazando trminos se tiene:
= 2.733 + 5.4962 5.4908 = 2.738

Integracin columna 2
Para la columna dos se tiene una diferencia significativa entre los calores del condensador y
rehervidor, por lo tanto, para esta columna no es recomendable integrarla sobre el PINCH, por
lo cual la integracin se realizada por debajo del PINCH, en la siguiente figura se muestra el
esquema general para una columna que es integrada por debajo del PINCH.
 Figura 13. Integracin por debajo del PINCH

El calor que debe ser removido por la utilidad fra cuanto la columna es integrada por encima
del PINCH se calcula con la siguiente ecuacin:
= +
Remplazando trminos se tiene:
= 0.623 + 1.836 2.7099 = 1.4969
El calor que debe ser removido del proceso corresponde a 1.4969

UTILIDAD TOTAL CALIENTE

La utilidad total caliente del proceso, corresponde a la suma entre el calor que necesita el
reactor y que hace referencia al vapor necesario en la columna de destilacin 1 y las
corrientes fras del proceso para llegar a su temperatura objetivo.
= +
= 1.3176 + 2.738 = 4.0556

REFERENCIAS

Abdelrahman, O., Heyden, A. & Bond, J., 2014. Analysis of Kinetics and Reaction Pathways in the
Aqueous-Phase Hydrogenation of Levulinic Acid To Form -Valerolactone over Ru/C. ACS
Catalysis, 4, p. 11711181.
Alcaraz A., S., 2013. Estudio Tecno-energtico de la Produccin de cido Levulnico a partir de
Celulosa mediante un Proceso Combinado: Descomposicin Hidrotrmica y Deshidratacin
con Catalizadores Heterogneos. Mstoles: s.n.
Cengel, Y. & Boles, M., 2013. Termodinmica, Mxico D.F.: McGraw-Hill.
DOW, 2008. Dowtherm G, s.l.: s.n.
Kern, D., 1999. Procesos de tranferencia de calor. s.l.:s.n.
Piskun, A. et al., 2016. Kinetic modeling of levulinic acid hydrogenation to gamma-valerolactone
inwater using a carbon supported Ru catalyst. Applied Catalysis A: General 525, p. 158
167.
Serth, R., 2007. Process Heat Transfer. Principles and Applications. Primera Hrsg. Texas: Elsevier.
Shell, kein Datum Shell Thermia B, s.l.: s.n.
Smith & Allan, 2016. Shell Thermia B (Shell Heat Transfer Oil S2). [Online]
Available at: http://www.smithandallan.com/products/shell-industrial/2365-shell-
thermia-b-shell-heat-transfer-oil-s2/
[Zugriff am 26 Octubre 2016].
Smith, R., 2005. Chemical Process Design and Integration. Primera Hrsg. The Atrium, Southern
Gate, Chichester: John Wiley & Sons Ltd..
UNAM, kein Datum Hoja de Seguridad. Amoniaco. [Online]
Available at: http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/18amoniaco.pdf
[Zugriff am 29 Octubre 2016].