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Aunque muchas variaciones en el primer paso de oxidacin del ciclohexano

han sido desarrolladas o evaluadas, la tecnologa para la conversin de la


mezcla intermediaria alcoholcetona a cido adpico es fundamentalmente la
misma que la desarrollada por Du Pont en 1940.
Este paso se lleva a cabo por oxidacin con cido ntrico al 40-60% en
presencia de catalizador de cobre o vanadio (0,1-0,5% y 0,05-0,6%
respectivamente), a temperaturas en el intervalo 60-115 C y presiones
entre 0,1 y 0,4 MPa. Aproximadamente el 60-70% de la reaccin ocurre a
travs del camino el porcentaje restante a travs de las dems rutas
presentadas en la Figura 4.2.
Al reactor llega una corriente de cido ntrico reciclado, la alimentacin de
KA y un make up de cido ntrico, as como el catalizador de cobre-vanadio.
La reaccin de la mezcla KA con cido ntrico es extremadamente rpida;
aproximadamente un 90% de la reaccin puede ser completada en 5
minutos a 70-80C. El tiempo de residencia es del orden de unos pocos
minutos. El consumo de HNO3 vara entre 0,65 y 1,42 kg por cada kg de
cido adpico producido.
La reaccin ocurre a elevada velocidad, es bastante exotrmica (6280
kJ/kg) y puede alcanzarse un estado fuera de control a temperaturas
entorno 150C. Debido a esto es necesario disear un sistema de reaccin
que tenga una eliminacin efectiva del calor. El volumen en el reactor debe
tener una superficie de enfriamiento adecuada para eliminar el calor de
reaccin. Suele emplearse un exceso de ntrico, en una relacin en torno 40
partes (mol/mol) de HNO3/KA-oil, para mantener al reactor operando en las
condiciones ptimas. El rendimiento a cido adpico es del 92-96%, y los
principales subproductos son los cidos dicarboxlicos glutrico y succnico,
CO2, as como productos resultantes de la oxidacin de impurezas
presentes en el KA. Por otro lado, el cido ntrico es reducido a una
combinacin de NO2, NO, N2O y N2.
La corriente de producto para a travs de una columna bleacher, donde el
exceso de xidos de nitrgeno disueltos son retirados con aire y enviados al
absorbedor donde se recuperan como cido ntrico. Mientras que el NO2 y el
NO pueden ser oxidados y recuperados como cido ntrico, el N2O y el N2
representan prdidas del mismo. De esta forma se solventan dos grandes
problemas: la presencia de los NOX en las emisiones a la atmsfera
(consecuencias econmicas y ambientales) y el elevado consumo de cido
ntrico en el proceso.
El agua producida en la oxidacin se retira a continuacin en una columna
de concentracin que generalmente opera a vaco. Con ella se eliminan
cidos monobsicos como el actico, propinico, valrico y caproico.
La corriente concentrada, bsicamente formada por cido adpico y
subproductos de cidos dibsicos ligeros en 35-50% de HNO3, es enfriada y
cristalizada. El cido adpico es eliminado de la corriente de producto por
cristalizacin a 50C y posterior filtracin o centrifugacin, mientras que el
licor madre se recircula al reactor.El cido adpico crudo puede refinarse en
diversos grados dependiendo del uso final. A fin de controlar en el sistema
la concentracin de los subproductos cidos dibsicos ligeros, una porcin
de la corriente del licor madre recirculada es desviada mediante purga. Los
principales subproductos en la oxidacin de KA con cido ntrico son el cido
glutrico y el cido succnico, y en menores cantidades los cidos
pentanoico y hexanoico.