DETERMINACIN DE GRUPOS FUNCIONALES

Muestra N 2
Alcoholes
a. Reaccin con cloruro de acetilo: Reaccionan vigorosamente con cloruro de acetilo, formando un ster
y desprendiendo HCl que puede detectarse con papel indicador.
R-OH + CH3COCl R-OOCH3 + HCl

b. Reactivo de Lucas(ZnCl2/HCl conc): Los alcoholes terciarios reaccionan con facilidad con ZnCl2/HCl conc.
para dar cloruros de alquilo insolubles en agua, mientras que los secundarios reaccionan lentamente,
mientras que los primarios permanecen prcticamente inertes. La prueba no es vlida para alcoholes arlicos
o insolubles en agua.
R-OH + HCl + ZnCl2 R-Cl + H2O
c.- Oxidacin con K2Cr2O7/H2SO4: Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan rpidamente con cido
crmico para dar una suspensin verdosa debido a la formacin de Cr(III), mientras que los alcoholes
terciarios no la dan. La presencia de otras funciones fcilmente oxidables como aldehdos o fenoles pueden
interferir, ya que tambin reaccionan con este reactivo

Fenoles
Ensayo con FeCl3: La mayor parte de los fenoles dan disoluciones vivamente coloreadas (azul, verde,
violeta, etc). Si el color es amarillo dbil, el mismo que el del Cl 3Fe, la reaccin se considera negativa.
Algunos fenoles no dan coloracin, como la hidroquinona, ya que se oxidan con el reactivo a quinona y no da
coloracin. Los cidos a excepcin de los fenlicos no dan la reaccin aunque algunos dan disoluciones o
precipitados de color amarillento
Aldehdos y Cetonas 1.
Reacciones comunes:
a. Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas: Ambos se identifican por la formacin de 2,4-
dinitrofenilhidrazonas por reaccin con 2,4- fenilhidrazina, obtenindose un precipitado. Si el producto
cristalino es amarillo, esto es indicacin de un compuesto carbonlico saturado, si se obtiene un
precipitado naranja indica la presencia de un sistema , - insaturado y un precipitado rojo es indicativo
de una cetona o un aldehdo aromtico
b. Combinacin bisulftica: Esta reaccin la dan todos los aldehidos y la mayora de las cetonas a
excepcin de las impedidas estricamente

Reacciones diferenciadoras de aldehdos

a. Reactivo de Tollens El reactivo es una disolucin amoniacal de AgOH que se prepara en el momento de
su utilizacin. Las cetonas no dan esta reaccin, excepto las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2, que son
reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas, hidroxilaminas, aminofenoles, que
no estn comprendidos en este grupo, por lo que no interfieren.
AgNO3 + NH4OH Ag(NH3)OH
R-CHO + 2Ag(NH3)OH R-COOH + 2NH3 + 2Ag0 (espejo) + H2O

Las cetonas no dan esta reaccin, excepto las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2, que son
reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas, hidroxilaminas, aminofenoles,
que no estn comprendidos en este grupo, por lo que no interfieren.
b. Reactivo de Fehling: Se prepara en el momento de su utilizacin mezclando Fehling A (solucin cprico)
con Fehling B (solucin alcalina de tartrato sdico-potsico) en partes iguales. Se forma un complejo con
el in cprico que es reducido por los mismos compuestos que reducan al reactivo de Tollens. Si la
reaccin es positiva se forma un precipitado rojo de Cu2O

RCHO + 2Cu2+ + OH- RCOOH + CuO2 + H2O

Reacciones diferenciadoras de cetonas

Ensayo de yodoformo para metilcetonas: Consiste en la ruptura del compuesto carbonilo por el enlace
metil-carbonilo y la oxidacin posterior a cido carboxlico.
I2 + NaOH IO3H + INa
R-CO-CH3 + 3I2 + 4NaOH CHI3 + RCOONa + INa + H2O

Identificacin de steres
La determinacin de steres se realizar mediante la reaccin con hidroxilamina para formar cidos
hidroxmicos que producen una coloracin rojiza en presencia de iones frricos. Los cidos carboxlicos y los
fenoles tambin reaccionan, por lo que la presencia de estos compuestos interfiere en la determinacin.
PROCEDIMIENTOS
Alcoholes
1.- Reaccin con cloruro de acetilo
Precauciones: Realizar el ensayo en vitrina y empleando guantes En un tubo de ensayo seco se colocan 0,5
ml de alcohol y con cuidado se aade gota a gota 0,3 ml de cloruro de acetilo, observando si se produce
reaccin por el desprendimiento de calor. La solucin se vierte sobre 10 ml y se observa el olor de la muestra
y se mide el pH.
2.- Reactivo de Lucas(ZnCl2/HCl conc)
Preparacin del reactivo: Se disuelven 16 g de cloruro de zinc anhidro en 10 ml de HCl concentrado, y se
enfra la mezcla para evitar la prdida de cloruro de hidrgeno Tomar 0,5 ml de alcohol en un tubo de ensayo
(500 mg aproximadamente), aadir 3 ml del reactivo de Lucas. Cerrar el tubo y agitar durante 15 segundos. Si
la solucin se enturbia rpidamente el alcohol es terciario, si la reaccin permanece clara el alcohol es
secundario o terciario
3.- Oxidacin con K2Cr2O7/H2SO4
Preparacin del reactivo: Se disuelven 5 g de dicromato potsico y a esta solucin se le aaden 5 ml de cido
sulfrico concentrado. a 2 ml de reactivo se aaden unas gotas de alcohol, agitndose la mezcla. A
continuacin se anota el resultado. Fenoles A 1 ml de de una solucin acuosa diluida del compuesto se le
aaden varias gotas de disolucin de FeCl3 al 2,5%. Comparar el resultado de la coloracin con un ensayo en
blanco. El color obtenido en la prueba puede que no sea permanente por lo que conviene anotar los
resultados obtenidos inmediatamente despus de realizar la mezcla. En caso de no ser muy soluble el
compuesto, realizar la prueba con disoluciones alcohlicas del mismo.
Aldehdos y Cetonas
1.- Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas (ensayo de Brady)
Preparacin del reactivo: Se disuelven 3 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de cido sulfrico concentrado.
Aadir esta solucin sobre otra constituida por 20 ml de agua y 70 ml de etanol del 95%. Mezclar ambas
soluciones y filtrar. A un tubo de ensayo conteniendo 1 ml de reactivo se aade una gota de compuesto
carbonlico lquido o unos 50 mg de slido disuelto en etanol. Sacudir vigorosamente la mezcla. La formacin
de un precipitado denota la presencia de carbonilo. Dicha formacin puede que no sea inmediata.
2.- Combinacin bisulftica
Agitar vigorosamente una mezcla que contenga el aldehdo o la cetona con una solucin saturada de bisulfito
sdico. La aparicin de un precipitado demuestra la presencia de carbonilo.
3.- Ensayo de Tollens
Preparacin del reactivo: Solucin A.- Se disuelven 3 g de nitrato de plata en 30 ml de agua Solucin B.-
Hidrxido sdico al 10% Cuando se requiera el reactivo mezclar en un tubo de ensayo 1 ml de cada una de
las soluciones y aadir gota a gota una solucin de amoniaco hasta disolucin del xido de plata. Aadir unas
gotas de una disolucin diluida del compuesto a la mezcla anterior. En un ensayo positivo la plata se deposita
en forma de espejo en las paredes del tubo, bien en fro despus de calentar en bao de agua. Para lavar el
tubo, hacerlo con cido ntrico diluido.
4.- Ensayo de Fehling
 Preparacin del reactivo: Solucin A.- Se disuelven 34,64 g de sulfato de cobre en 500 ml de agua. Solucin
B.- 17,6 g de tartrato sdico potsico y 7,7 g de hidrxido sdico disueltos en 50 ml de agua. Cuando se
requiera su utilizacin se mezcla 3 ml de cada una de las disoluciones. Aadir sobre esta mezcla unas gotas
del compuesto lquido de la solucin del mismo y se calienta dos minutos en bao de agua. La aparicin de
un precipitado rojo indica que el ensayo es positivo.
5.- Ensayo de yodoformo
Preparacin del reactivo: Se disuelven 20 g de ioduro potsico y 10 g de yodo en 100 ml de agua Disolver 5 o
6 gotas del compuesto (100 mg aproximadamente) en 2 ml de agua. Aadir si fuera necesario dioxano para
disolver la muestra. Aadir 1 ml de NaOH al 10% y el reactivo I 2/I- , gota a gota y con agitacin, hasta que
persista el color oscuro del yodo. Dejar reposar durante algunos minutos. Si no aparece precipitado calentar
en un bao a 60 C, si desaparece el color al calentar, aadir ms reactivo. A continuacin se adicionan unas
gotas de disolucin de hidrxido sdico, se diluye con 4 ml de agua y se deja reposar durante 15 minutos. La
aparicin de un precipitado amarillo indica que el resultado es positivo.
Identificacin de steres
Se realizar una determinacin con hidroxilamina que produce un complejo de color prpura o rojo en
presencia de Fe(III). En tubos de ensayo limpios numerados del 1 al 6 se aaden 0,5 ml de una solucin de
clorhidrato de hidroxilamina 1 N en etanol y 50 l de las correspondientes muestras a valorar. En un tubo
control marcado con Am se colocan los 0,5 ml de la solucin de hidroxilamina y 50 l de acetato de metilo. A
cada tubo se le aade, gota a gota, una solucin de KOH 2N en metanol hasta que la mezcla tenga un pH de
9-10 (utilizar el papel indicador de pH) y se completan con otras 4 gotas adicionales de la misma solucin de
KOH 2 N. Se calientan los tubos hasta iniciar la ebullicin colocndolos en un vaso de precipitado con agua
en un agitador/calentador. Se enfran y se aade gota a gota HCl 2N hasta un pH aproximado de 3 (usar
papel indicador de pH). Finalmente, se aade una gota (unos 15 l) de una solucin de FeCl 3 al 10%. En el
control y en las muestras con steres se produce una coloracin roja. Hay que tener en cuenta que los cidos
orgnicos detectados en la determinacin anterior tambin producirn reaccin en este ensayo, por lo que
para concluir que la muestra a valorar es un ster debe dar positivo slo en este ensayo y no en el anterior.
Tabla 1. Resultados de pruebas realizadas

Prueba Resultado