Conceptos bsicos

Electroqumica
LAS REACCIONES ELECTROQUMICAS: Introduccin.
Reaccin electroqumica: definicin, semejanzas y
diferencias con una reaccin qumica redox. Prediccin de
una reaccin electroqumica: aspecto termodinmico y
cintico. Sustancia electroactiva. Lmites de electroactividad:
Disolvente y electrodo atacable. Electrolito soporte. Corriente
residual
Bibliografa
La electroqumica parte de la
Ciencia que se dedica al
estudio de los procesos y
factores que afectan el
transporte de carga a
travs de la interfase
formada entre dos fases,
generalmente un electrodo
y una disolucin en
contacto con l
 Una reaccin electroqumica la podemos definir
como una reaccin redox en la que el
intercambio de electrones tiene lugar en un
electrodo.
El cambio qumico es producido por el
intercambio de electrones realizado entre un
electrodo y un aceptor o donador de electrones
en una disolucin :
Diferencia con reaccin qumica

Se diferencia de una reaccin

qumica redox en que el donador o
aceptor de electrones, es el
electrodo (al que se comunica un
potencial electrico) donde se realiza
la transferencia electrodica,
cambiando de un medio homogeneo
( reaccin qumica ) a un medio
heterogneo ( reaccin
electroquimica).
Variables en electroqumica
Preedicin reaccin electroqumica
El proceso electroqumico puede estar
controlado por el transporte de
masa (es decir por la rapidez con que
se le suministra materia al electrodo)
o
por la velocidad de transferencia de
carga.
Por ello comnmente se habla de
procesos controlados por transporte (de
masa) o por cintica (de transferencia
de carga)
 El potencial, (como funcin de la energa libre del
sistema), constituye la fuerza de empuje de una
reaccin electroqumica y por lo tanto representa el
factor termodinmico.
La intensidad es una medida de la cantidad de
materia transformada en la unidad del tiempo y por
tanto, representa factores cinticos.
Comunmente representamos intensidad frente a
potencial. Es decir,
representamos la velocidad de una reaccin
(intensidad) como funcin de la fuerza de empuje
(potencial
Los potenciales a los cuales estos procesos
ocurren estn relacionados a los potenciales
estandar (E) de las especies implicadas.
Si en disolucin tenemos ms de una
especie que puede ser oxidada o reducida, el
orden en que dichos procesos tiene lugar
depende del valor de E y de la cintica de la
reaccin electrdica.
 Sobre un electrodo pueden tener lugar
dos tipos de procesos que se denominan
Faradicos y No-Faradicos
 Faradico
Aquellos que tiene lugar mediante
transferencia de cargas entre el electrodo
y la disolucin (oxidaciones y reducciones.
Obedecen la ley de Faraday;
Q= nFM
la cantidad de sustancia electrolizada, es
proporcional a la cantidad de electricidad
consumida
 No faradicos
Los procesos no-Faradicos son aquellos
que no dar lugar a oxidaciones ni
reducciones sino que estn relacionados a
procesos tales como cargar/descargar el
condensador formado en las proximidades
del electrodo
 Electrodo Solucin

.
C= q .
q/E = C
V

() (+)

a b c

idl = C
dEap
dl dt
 Tipos de electrodos
Se define como electrodo
"electrodo idealmente
polarizable" (EIP) un electrodo
i i en el cual no hay transferencia de
C carga a travs de la interfase
A B independientemente del potencial
aplicado. Como no existe
E E
transferencia de carga, un EIP se
comporta como un condensador
D
Unelectrodo idealmente no
polarizable (EINP) aquel cuyo
a b
potencial no cambia,
independientemente de la
EIP EINP intensidad que fluye.
 Sustancia electroactiva

Electrodo Interfase Disolucin

3 2 1
Ox' Ox' Ox Ox
ne 4

Red' Red' Red Red

3 2 1
Clula Galvanica
Celula Electroquimica
Limites electroactividad
 Leyes y conceptos basicos en
electroqumica
Ley de Faraday
Q=nFM
E = nFG
Ley de Ohm i= E/R
Trabajo = Potencial *
Carga Nernst
(julio=Volt*Culom)
G=-Trabajo=E*q
Convencin de signos

Resto Mundo
Americanos
Terminologa