UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA, METALURGICA

Y GEOGRAFICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA

CURSO: Qumica general

Electroqumica

NOMBRE: .........................................

FUNDAMENTO TEORICO

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Electroqumica

Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la

energa elctrica y la energa qumica. 1 En otras palabras, las reacciones qumicas
que se dan en la interface de un conductor elctrico (llamado electrodo, que
puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito)
pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.2

Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial

aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada
de potencial elctrico, es creada como consecuencia de la reaccin qumica , se
conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o
celda galvnica.

Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre

molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los
procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos como
consecuencia de ella.

En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan

reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico.
Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina
conocida como anlisis potenciomtrico.

1.- Celdas Electroqumicas

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La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin
mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos.
Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los cientficos
Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a
fines del S. XVIII.

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma

de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin
elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar tapadas con
pedazos de algodn para evitar que la disolucin de KCl contamine los otros
contenedores.

Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo

se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo
donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material
que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa
mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el
circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que
pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente
salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el
nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una
diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide
con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin
se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.1 En una
celda galvnica donde el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de
Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por
un puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son
estas:

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La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un
diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama
sera:

Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrgeno 3. Solucin de HCl

(1M) 4. Sifn para prevenir la contaminacin de oxgeno 5. Conector donde el
segundo elemento de la celda debera ser conectada

Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada

comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el
potencial de reduccin con la redox.

Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo de Hidrgeno, cuando se

encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la siguiente
reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl,

sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan
estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando
a una temperatura de 25C y las concentraciones de las disoluciones involucradas
son igual a 1M.1 En este caso se denota que:

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Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y
puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su
potencial de reduccin.1 La polaridad del potencial estndar del electrodo
determina si el mismo se esta reduciendo u oxidando con respecto al EEH.
Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo

indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda (Por
ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO4 con un potencial estndar
de reduccin de 0,337V)
Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando
indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por
ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de ZnSO4 con un potencial estndar de
reduccin de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una celda
electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de
ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos
involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:

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 1

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V

(este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el
potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo
la siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de

reduccin pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de
la celda no afectaran el valor del por que el el potencial estndar de
reduccin es una propiedad intensiva.

Espontaneidad de una reaccin redox

Relacionando el con algunas cantidades termodinmicas permiten saber la

espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la
energa qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica total que
pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles de e. Como la fem es el

potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de
trabajo ( ) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el
cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se
obtiene de la reaccin:1

Si es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es

espontanea. Para que ocurra eso el debe ser positivo. Caso contrario la
reaccin no procede. En una celda electroqumica, la relacin entre la Constante
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de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente
manera:

Despejando la se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a

cabo a T=298K (25C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

Corrosin

Oxidacin del metal.

La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un

ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse
como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms
estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada por
una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto
con el metal y las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no
metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos.

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La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que
intervienen dos factores:

la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento,

montaje)
el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la
corrosin que un ambiente abierto)

O por medio de una reaccin electroqumica

Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire,
como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre
y sus aleaciones (bronce, latn).

Aplicaciones

Hay varias aplicaciones electroqumicas importantes en el marco de la naturaleza

y de la industria. La generacin de energa qumica en la fotosntesis es tambin
un proceso electroqumico, as como la produccin de metales como aluminio y
titanio y en el proceso de galvanizacin con metales.

En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica, donde

un metal se oxida mediante electro deposicin y se detecta el nivel de alcohol de
los conductores ebrios gracias a la redox del etanol.

Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa elctrica

generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia
afuera de las clulas. Ciertas especies de animales, como las anguilas, pueden
generar un fuerte potencial elctrico capaz de incapacitar animales mucho
mayores que las mismas.