Captulo 5 Teora cuntica de Schroedinger

Deficiencias de la teora de Bohr.

La teora de Bohr produjo una explicacin plausible del tomo de H, pero no pudo
explicar
o Las diferencias entre las intensidades de las lneas espectrales
o La multiplicidad de algunas lneas
o La formacin de agregados microscpicos

Diferencias fundamentales entre la mecnica clsica y la mecnica cuntica

Mecnica Clsica Mecnica Cuntica

Es determinista Principio de incertidumbre

determinista

=?

. x
r
m r=r(t)
r

Propiedades de la funcin de onda

El problema de la mecnica cuntica es determinar la funcin de onda para un sistema

fsico cuando sus grados de libertad estn limitados por la accin de fuerzas externas.

Propiedades

: no tiene interpretacin fsica.

2
: es probabilidad de la posicin.
compleja es una buena eleccin porque
= A + iB donde i = 1
 2
= * donde * = A iB
* = ( A + iB )( A iB ) = A 2 + B 2

2
dx debe ser finita.

2
densidad de probabilidad de encontrar el sistema descrito por .

Es conveniente normalizar de modo que

2
dx = 1

Ecuacin de onda clsica

2 y ( x, t ) 1 2 ( x, t )
= 2
x 2 t 2

Es la ecuacin para una onda viajera. Esta es una ecuacin diferencial de segundo orden
cuya solucin origina familia de funciones

y ( x, t ) = ( t x )

( ) representa ondas hacia +x

tx

(t + x ) representa ondas hacia x

La perturbacin puede ser de cualquier forma y no solo sinusoidal.

Igualmente valida para un pulso o un tren de ondas o superposicin de ondas.

Aplicacin para una onda viajera

x
i ( t )
y ( x, t ) = Ae

Representa un tren de onda de amplitud constante y monocromtica (y es una funcin

compleja)

e i = cos isen
De modo que podemos escribir

(
y ( x, t ) = A cos t x

) iAsen (t x )
Esta es la solucin general para una onda viajera.

Ecuacin de Schrdinger

En mecnica cuntica se adopta una funcin de onda que tiene propiedades similares.

De modo que asumimos una funcin del tipo

x
i t
( x, t ) = Ae

donde = 2 y =v

Entonces podemos escribir

x
2i t
( x, t ) = Ae

Tambin sabemos que

E = h = 2
h 2 entonces,
= =
p p

i
( Et px )
( x, t ) = Ae

es la funcin de onda para una partcula libre con energa total E y momento p moviendose
en direccin +x.

A partir de esta solucin vamos a derivar una ecuacin que nos permita describir sistemas
ms complejos, como electrones en un tomo.
 Derivando (x,t) con respecto a x

i
i ( Et px )
= A( p ) e
x
2 i
2 2 i ( Et px )
= A( p ) e
x 2
i
2 p2 ( Et px )

= Ae
x 2
2

2 p2
= 2 (1)
x 2

Derivando (x,t) con respecto a t

( x, t ) iE
= ( x, t ) ( 2)
t

p2
escribiendo E = +V ( 3)
2m
luego
p2
E = + V ( 4)
2m

E = = i
i t t

2
p 2 = 2
x 2

sustituyendo en (4)

2 2
= + V
t 2m x 2

Esta es la ecuacin de Schrdinger.

La ecuacin de Schrdinger no puede derivarse de ningn principio es un principio en s

misma.
Ejercicios

1. Verificar que la ecuacin de Schrdinger es lineal.

Si 1 y 2 son soluciones de la ecuacin de Schrdinger, entonces (x,t) = C1 1 +
C2 2 tambin es solucin.
2. Verificar que la funcin de una onda viejera satisface la ecuacin de Schrdinger
(V=cte; =cte; V=0) para una partcula libre.
3. Verificar la validez de la ecuacin de Schrdinger para un oscilador armnico.
( F = Kx ) si
( )x ( 2)
i k t
( x, t ) = Ae
km 2
2 m
e

Interpretacin (de Born) de las funciones de onda.

qu describe la funcin de onda?

Las funciones de onda son soluciones a las ecuaciones de Schroedinger y no son cantidades
medibles, son entes abstractos. ellas contienen toda la informacin que el principio de
incertidumbre permite conocer acerca de la partcula asociada.

qu es lo que ondula?
No sabemos y no importa. Las funciones de onda son dispositivos operacionales que
slo adquieren sentido dentro del contexto de la teora de Schrdinger.

Densidad de probabilidad

P ( x, t ) = *

El postulado de Born, principio de incertidumbre, se expresara:

Si en el instante t se realiza una medicin para localizar a la partcula asociada con la

funcin de onda (x,t) entonces la probabilidad P(x,t)dx de encontrar a la partcula en una
coordenada entre x y x+dx es igual a *dx, de modo que

dx = 1
*

Ejemplo 5-4
Demostrar que *(x,t) es necesariamente real y positiva / cero.

Ejemplo 5-5
Evaluar la densidad de probabilidad para la funcin de onda correspondiente al estado de
menor energa de un oscilador armnico.

km x 2 ( 2)
i k t
( x, t ) = Ae 2
e m
entonces P = *

2 km 2 x 2
P=A e 2

2
km x

P=A e 2

Predicciones

Clsica Cuntica

P P

x= xP dx

x

x x
1

1 Pe x2
P
V2

Valores esperados

La funcin de onda y las variables dinmicas. Las variables no tienen cvalores especificos
sino esperanzas estadsticas.
 Valor esperado para la posicin

Medicin clsica Medicin cuntica

Reemplaza Ni por la probabilidad Pi
N(x)
2
Pi = dx

x
2
dx
x =

2
dx
x
N1 x1 + ... + Ni xi

x= =
N1 + N 2 + ... Ni

x = x dx
2

El valor 'esperado' es el centroidde de la
distribucin
El valor esperado es el centroide de | |2

De este modo se puede evaluar el valor esperado para cualquier variable (f)

f ( x) = C( x )
2
dx

La evaluacin de p es difcil puesto que media el principio de incertidumbre, es decir, no

existe p(x).

Operadores diferenciales

La ecuacin de onda de Schrdinger puede derivarse tambien postulando operadores

diferenciales asociados a las variables.

p i y E i
x t

p [ ( x, t ) ] = i [ ( x, t ) ]
x

E[ ( x, t ) ] = i [ ( x, t ) ]
t

Recordemos que,
 p2
+ V ( x, t ) = E
2m
2
1
i + V ( x, t ) = i
2m x t

2 2
+ V ( x, t ) = i
2 m x 2
t

Rgimen estacionario

En muchas situaciones la energa potencial de una partcula no depende explcitamente del

tiempo, V(x,t) = V(x), la solucin de la ecuacin de Schrdinger puede realizarse mediante
el procedimiento de separacin de variables

( x , t ) = ( x ) ( t )

La ecuacin de Schrdinger queda,

2 d 2 ( x )
+ V ( x ) ( x ) = E ( x )
2m dx 2

Esta es la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo.

Sustituyendo la forma supuesta

2 2 ( x ) ( t ) ( x ) ( t )
+ V ( x ) ( x ) ( t ) = i
2m x 2
t
2 d 2 ( x ) d ( t )
(t ) 2
+ V ( x ) ( x ) ( t ) = i ( x )
2m dx dt
1 d ( x) 1 d ( t )
2 2

C= + V ( x ) ( x ) = i
( x ) 2m dx 2 ( t ) dt
( x ) ( t)

Si elige C=E (la energa total)

2 d 2 ( x )
+ V ( x ) ( x ) = E ( x )
2m dx 2

la solucin de la parte dependiente del tiempo es ms directa.

 d C iE
= (t ) = (t )
dt i

(t) = e
i Et

( x, t ) = ( x ) e
i Et
Luego

Esta es la ecuacin independiente del tiempo y esta la solucin.

Finalmente,

d 2 ( x ) 2m
= 2 [V ( x ) E ]
dx 2

d 2 ( x ) 2m
+ 2 ( E V ( x)) = 0
dx 2

(x): autofunciones o eigenfunciones. E: autovalores

Para que sea una solucin aceptable debe ser continua, finita, monovaluada.