RESOLUCION EXAMEN FINAL FSICOQUIMICA

1. La transformacin de 2 moles de gas CO2 que tiene comportamiento de Van der Waals
isotrmicamente a la temperatura de 300 K, ha mostrado un cambio de volumen de 25 L
a 125 L. calcular el cambio de presin y considere como factores de correccin: =
3.61[ 6 2 ] y = 0.0429 106 [3 1 ]. Compare este cambio si el gas se
comporta idealmente.
Datos:

= 2 2 2 = 125

= 300 = = 3.61[ 6 2 ]

1 = 25 = 0.0429 106 [3 1 ].

a) Para un gas de comportamiento Van der Waals

2
= 2

Para el estado inicial

2 2(8.314)(300) 3.61(2)2
1 = 2 = = . []
1 1 0.025 2(0.0429 106 ) 0.0252

Para el estado final

2 2(8.314)(300) 3.61(2)2
2 = 2 = = . []
2 2 0.125 2(0.0429 106 ) 0.1252

Por tanto el cambio de presin observada para el gas real ser:

= 176432.68 38983.07 = . [] = . []

= . [] = . []

b) Para un gas ideal

2(8.314)(300)
1 = = = []
1 0.025
2(8.314)(300)
2 = = = . []
2 0.125
Por tanto el cambio de presin observada para el gas ideal ser:

= 199536 39907.2 = . [] = . []

= . [] = . []

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 2. A partir de los datos a 25 C: (() ) = 272.0 [/]
2() 2() = 498.34 [/]
() () = 416.30 [/]
a) Calclese a 25 C para la reaccin: () + 2() ()
b) Supngase que los gases son ideales. Calclese para esta reaccin.

a) Aplicando la ley de Hess

1
() + 2() () = 272.0 [/]
2
1 1
() 2() = (498.34) [/]
2 2
() () = 416.30 [/]

Sumando las tres ecuaciones se obtiene la ecuacin deseada:

() + 2() () = . [/]

b) Calculando e calor liberado a volumen constante, para la ltima reaccin:

Se aplica la definicin de la entalpia: = + ()

Donde para un gas ideal: =

() =

Por tanto: =

= 0 1 2 = 3
Finalmente: = 937470 8.314(298)(3)

= 930037.284 [/]
() + 2() () = . [/]

3. Considere la siguiente reaccin para la descomposicin del xido de plata solida:

() = () + / ()
Para el cual el cambio de energa libre de Gibbs est dada por:
= + . . [/]
a) A que temperatura la presin de oxgeno en el equilibrio ser 1.0 atm
b) Exprese log , , como funciones de la temperatura
c) Calclese , , , a la temperatura de 850 C y manifieste sus criterios
qumicos y termodinmicos

a) De la ecuacin para la energa libre:

= + ln

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En el equilibrio, = 0, por lo cual la ecuacin anterior puede reescribirse

= ln
1/2
Para la ecuacin que se est considerando, la constante de equilibrio ser = [2 ] ,
considerando la actividad de la plata y su oxido igual a uno.

Cuando la 2 = 1, entonces = ln(1) = , con lo cual la temperatura de equilibrio ser:

32384 + 17.32 116.84 = 0

Resolviendo la expresin:

= . []

b) Si lo que se desea obtener es

= ln = 32384 + 17.32 116.84

Realizando el cambio de base al ln log

log
= 32384 + 17.32 116.84
log
32384 1 17.32 116.84
log = +
8.314(2.303) 8.314(2.303) 8.314(2.303)

.
= . + .

Para , de la ecuacin de Gibbs Helmholtz

[ ( )] = 2

32384
= + 17.32 116.84

32384 17.32
[ ( )] = + ( ln ) 0
2 2.303
32384 7.52
[ ( )] = +
2
Por lo tanto
32384 7.52
2
= +
2

= .

Finalmente de la definicin de energa libre:

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 =
32384 7.52 32384 17.32 + 116.84
= = =


= . . [ ]

c) Los valores numricos correspondientes a la temperatura de = = .

= 32384 + 17.32 (1123.15) (1123.15) 116.84 (1123.15) [/]

= . [/]

39504.81
= 8.314(1123.15) = 5.71

= .

= . (1123.15)

= . [/]

= . . (. ) [ ]


= . [ ]

El valor altamente negativo de indica que la descomposicin del xido de plata en sus
elementos posible a esta temperatura, es decir, la plata es ms estable que su oxido; esto
es de esperarse ya que la plata es un metal noble no tiene mucha afinidad por el oxgeno.
Para descomponer el xido es necesario suministrar energa calorfica, as lo indica el valor
positivo de . Por otro lado el valor positivo de indica que la reaccin produce un
desorden molecular

4. Una reaccin qumica en fase acuosa ha sido estudiada siguiendo el mtodo del tiempo
de vida media a la temperatura de 35 C, segn:
No de
Co [M] T0.5 [seg]
prueba
1 0.45 76
2 0.9 19
3 0.225 304

a) Calcular el orden de la reaccin y la constante de velocidad especifica de la reaccin

b) Si la temperatura se incrementa a 125 C y la energa de activacin es de 3214 [cal/mol].
Calcule k para esta temperatura.

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 a) Considerando la ecuacin cintica

La ecuacin de velocidad correspondiente ser:

=

El orden de la reaccin se determina evaluando las vidas medias a dos concentraciones iniciales
diferentes, 1 2 . Cuyas vidas medias se relacionan como sigue:
1/2 (1) 2 1
=( )
1/2 (2) 1

Y logaritmizando
1/2 (1)
log [ ]
1/2 (2)
=1+
log [2 ]
1

Primero tomamos los dos primeros datos:

76
log [19]
=1+ =3
0.9
log [ ]
0.45
Tomando el primer y el tercer datos:
76
log []
=1+ 304 =3
0.225
log [ ]
0.45
Tomando el segundo y tercer dato:

19
log [304]
=1+ =3
0.225
log [ 0.90 ]

Por lo tanto el orden de la reaccin es:

Por tanto integrando la ecuacin de velocidad para n=3

=
0 3 0

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 1 1 1
[ 2 2 ] = kt
2 0

Para un t=t1/2, CA=0 /2

1 4 1
[ 2 2 ] = k t1/2
2 0 0
3
= 2
20 t1/2

Evaluando los datos:

3 2
2
= = 9.75 10 [ ]
2(0.45)2 (76) 2

3 2
2
= = 9.75 10 [ ]
2(0.90)2 (19) 2

3 2
2
= = 9.75 10 [ ]
2(0.225)2 (304) 2

= . [ ]

b) Para calcular la constante de velocidad a una nueva temperatura, se har uso de la

ecuacin de Arrhenius

=
Para dos temperaturas diferentes
1 1 1
[ ]
= 2 1
2
Por lo tanto
1 1 3214 1 1
[ ] [ ]
2 = 1 1 2 = 9.75 102 1.987 308.15 398.15

= . [ ]

5. El flujo de energa solar es de unos 4 [/2 ]. En un colector que no concentra, la

temperatura puede alcanzar el valor de 90 C. Si operamos una maquina trmica
utilizando el colector como una fuente de calor y una reserva de calor a baja temperatura
de 25 C. Calclese el rea del colector requerida si la maquina trmica ha de producir
1.0 hp (1 hp=746 W).

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Asumiendo que la maquina trmica trabaja con la mxima eficiencia

= = 746 [/]
Por tanto el calor que debe absorber la maquina a la temperatura alta, para realizar la cantidad de
trabajo mencionado ser:

=


=

363.15
= (746)
363.15 298.15
= 4167.84 [/] = 250070.68 [/]
Por ello el rea del colector de energa solar debe ser:
250070.68 [/]
= = 62517.67 [2 ] = 6.25 [2 ]
4 [/2 ]

= . [ ]

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