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La fem de la celda es
0.0257 V
---In
[Zn2+ l.
2 [Zn2+ L
d
donde los subndices "dil" y "conc" se refIeren a las concentraciones 0.10 M Y 1.0 M,
respectivamente. El EO de esta celda es cero (porque la celda tiene el mismo tipo de
electrodos y de iones), de modo que
0.0257 V In 0.10
E O
2 1.0
0.0296 V
E
EO _ 0.0257 V In [K+ L
1 [K+l.
15
= -(0.0257 V) In -
400
0.084 Vo 84 rnV
donde "ex" e "in" significan el exterior y el interior de la clula. Observe que el E' se ha
igualado a cero porque est implicado el mismo tipo de ion. As, a travs de la membrana
existe un potencial elctrico de 84 mV debido a la diferencia de concentracin de los
iones K-.
19.6 Bateras
Una batera es una celda electroqumica, o un conjunto de celdas electroqumicas com-
binadas que pueden servir como fuente de corriente elctrica directa a un voltaje cons-
* N. de las T.: La propagacin del potencial de accin (impulso nervioso), es un proceso complejo. El
potencial de accin mismo es un ciclo de despolarizacin, hiperpolarizacin y regreso al estado de reposo
(potencial de membrana o potencial de reposo). Los cambios elctricos, debidos principalmente al aumento
transitorio en la conductancia de iones Na+ y luego de K+ a travs de la membrana, dan lugar a la generacin y
conduccin de los potenciales de accin en las membranas de las clulas nerviosas.
** N. de las T.: En este caso, el axn gigante de calamar.
19.6 BATERIAS 785
tome. Aun q ue , en p rim.: ip io, una batera funciona ig ua l que las ce ldas e lect roq u mica~
de sc ri tas e n la sccCJ6n 19.2 , la batera tiene la ventaja de que posee todos los componcn- Sc:pacador de papel
( s necesario s y no pr ' c isa d adi ta mentos auxi li ares como los puentes salin os . _n esta Pastil hLlllctla de
secc i n se describe n lo~ tipos dc ba tl:ra ~ ms comunes . 7.n '12 y H.,CI
C'IJil de MilO,
11" - .;.--.- C( tndo tlc grafilO
la batera de celda seca
- =-=-- l\nodo de I. inc
Las celclas Sl:caS no tie ne n un compone nte fl uido. La ms comn es la ceLda de Lec/anch
que ~c utili za en las l<lllparas porttiles y e n los radios de tra ns istores. El nodo de la FIGURA 19.7 SecC/on intenor de
cclda es UIl contenedor de zinc que est en contacto con dixido de manga neso (M nO,) una celda seca como Ids que se
y un e lec tr lito. E l eleClrl ito es un a di soluc in de cloruro de amonio y clo ruro de zinc utlfiLan en las lamparas y en los radIOS
de ransisrores En reafdad, la celda
e n ag u ~ 1 me ;:claua con almid n para que adquiera una consistencia pas tosa espesa y no
no esta complet mente '>eca, ya qUE'
haya fu gas (fig ura 19.7). El ctodo es una barra de carbn in mersa en el e lectrlito en el contiene un - pAsta elecr(OifrKd
centro de la cclda. Las reacci ones de la celda son: hUmeda . El 'nodo y el CiOdo eSCdn
aislados entre si.
nodo
Catodo 2N HJ (ae) 1- ZM nO(s) + 2e- __ Mn Z0 3(s) + ZNH3(ae) + H, O(I)
Reaccin global: Zn(s) + 2NH1 (ae) + ZMnOl(s) -------> Zn 2 ' (ae) 1- 2NH,(ae) + H,O(I) + Mn Z0 1(s)
En rea lidad . esta ecu ac in c~ una simplificac in de un proceso ms complejo. r:I vol taje
que prod uce una celda ~eca es tle apro x im ad amente 1.5 V.
La batera de mercurio
T,a bate ra de mercurio tie ne muchas a plicacion e~ e n medi c inay e n la indu stria electr-
nica, pero L', rn< s cos tosa quc la celtla seca comn. E st con tenida en un cilindro de
acero ino xi ua bJc y se compone de un nodo de zinc (amalgamado con me rcurio) , q ue
e st e n contacto con un el ectrl ito fu erteme nte alcali no de x ido dc zinc y xi do de
mercurio([1) (figura 19.8). Las reacc io nes de la celda . on
El acumulador de plomo
La ba tera o e l acumulador de plomo que se usa co mnme nte en los automviles est Ctodo de acero
formada(o) de st: is celdas id nt icas ensambladas e n serie. Cada ce lda tie ne un nodo de nodo (co nte ne dor de Zn)
plomo y un ctotlo hec ho de dix ido de plo mo (Pb0 1 ) empacado en una pl aca m t<lica
(figura 19.9). Tanto c l ctodo CUtllO el nodo estn sumergidos e n una disoluc i n ac uosa
I
de cido sulfri co , que acta como electrlito. Las reacciones de la celda son
En condiciones normales de operac i n, cada celd a produce 2 V; las seis celdas su m ini s- FIGURA 19.8 S cC/on mt"rlor de
tran 12 V de e nerg a a l c ircuito de encendido del auto mv il y sus dems sistemas e lctri- una b tpria d e mercuno .
786 ELEC I ROQuMICA
COS o El acumulador de plomo puede liberar gran cantidad de corriente por un corto tie m-
po, como el que toma e ncender e l motor.
A diferencia de la celda de LecJanch y la batera de me rcuri o, e l ac umulador de
plomo es recargable, lo cual significa que se invierte la reacc i n e lectroqum ica norma l
al ap li car un voltaje externo en el ctodo y en el nodo. (Este proceso se conoce co mo
electrlisis y se describe e n la pgina 793.) Las reacciones que restituyen los mate ria les
originales so n
+ 2H 2 0(f) ~
PbS 0 4 (s) Pb0 2(s) + 4W(a e) + SO;' (ae) + 2e
Reaccin global 2PbSO a (s) + 2H2 0(f) ~ Pb(s) + PbOl(s) + 4H ' (ae) + 2S0:' (a e)
6 X 10. 1 V
- - - - x 100% = 0.05 %
12 V
del voltaje de operac i n, un cambio ins ignifi cante. Lo que e n realidad hace que la batera
falle es el aumento e n la viscos idad del e lectrli to cua ndo baja la temperatura. Para que
la batera funcione e n forma adecuada, e l e lectrl ito debe ser totalmente conduc tor. Sin
embargo, como los iones se mueven con mayor lentitud en un medio vi scoso, la res isten -
19.6 BAnRll\S 787
Electrlito slido
cia del tluido aumenta y la energ a que sum inistra la batera es menor. Si una batera que
parece estar " mu erta" se calienta a la temperatura ambiente en un da fro , recupera s u
potencia normal.
Bat r O
as de esta o slido de litio
A diferencia de las bateras descritas hasta aqu, una batera de estado slido emplea un
electr li to slido (en lugar ele una disolucin ac uosa o una pasta a base de agua) como
conector de los e lectrodos . En la fig ura 19.10 se i lustra un esquema de una batera de
estado s lid o de litio. La ventaja que tiene el litio como nodo es que posee e l E:' ms
negativo (tabla 19.1) Adems, como es un metal ligero , slo se necesitan 6.94 1 g de Li
(su masa molar) para gene rar l mol de e lectrones. El e lectrlito de esta batera es un
polmero que permite el paso de io nes. pero no de electrones. El ctodo est hecho de
TiS o de Y ,OI1 ' El voltaje de una bate ra de estado slido de litio puede ser hasta de 3 Y ,
Y es posible recargarla igual que un acumulador de plomo. Aunque actualme nte estas
bate ras no son tan confiabl es y tienen poca duracin, quiz sean las bateras del fu-
turo.
Ctouo
/
Di soluc in ca li ente de KH
Oxidacin Rnlucci,ll
O::f~l + 2H c0 (/ 1+ k - .OH- {{I-)
En su forma m simple, una celda de combw;llh le de () g ' no e hid rlg ' 110 est cOIll-
pUsta por dos electrodos inertes y una di soluci n electrol ti ca. qlll' pucde ser de hidrx i-
do ele potasio . En los compart imie ntos dd nodo y del d toelo ~ hurhuje:1Il hielrcSgenll
y oxge no gaseosos (figura 19.11), donde se llevan a cabo las ~ i gu i nl es rcacc iones :
nodo
Ca todo O)(g) + 2H ~ 0(1) + 4e - > 40 H (ac)
ReaCCl global 2H2(g) + O(g) ---+ 2 , 0 (1)
Con los elatos ele la tabl a 19.1 se calcula la fem estndar de la ce lda del moelo ~ i g u i c nte :
= 0.40 - (- (l X, v)
= L::!3 V
As . la reaccin ele la celela es espontnea en condici one de e\lado cSl ndar. Observe
que esta reaccin es igual a la ele combustin de hi drgeno, pero la ox idacin y la red uc -
cin se llevan a cabo en el nodo y en el c~tt n d(l por S ' paraelo. Al igual que el plat ino en
el electrodo est ndar de hidrgeno, los electrod os ti ' nell una funcin dohle: sirve n co mo
conductores elctricos y proporci onan la ~ upe rfj c i t' nec e~ aria para la J escomposici cn
inicial de las molculas en tomos antes de que SL~ tran s fieran los electrones. Es dec ir,
son efeClrocaw!izadores. Lo ~ me lales como el platino, el nquel y el rodio son buenos
electrocatal iadores.
Aelems del s i~tc ma H ~-0 2 ' se ha desarrollad o otro tipo de cel d::!s de combustible.
Entre s tas figur::! la celda ele combustible de pro pano y ox geno, cuyas semirre::!ccioncs
son
nodo :
Catodo 50 2 (9) --1 20 H ' (a c) + 20 -----> 10H, O(1)
---
Reacci n global:
19.7 CORROSiN 789
19.7 Corrosin
La corrosin es el trmino que suele aplicarse al deterioro de los metales por un proceso
electroqumico. A nuestro alrededor vemos muchos ejemplos de corrosin: el hierro oxi-
dado.la plata empaada y la ptina verde que se forma en el cobre y el latn , por mencio-
nar unos cuantos (figura 19.13). La corrosin provoca daos con siderables en edifici os ,
pucn k s. barcos y vehculos. i El costo de la corrosin metlica para la economa de
ht ados Unidos se estima en ms ele 100 mil millones de dlares al aol En esta secci n
se discute n algunos de los procesos fundamentales que suceden en la corros i n, as como
los mtodos empleados para proteger a los metales de la corrosin.
El ejemplo tpico de la con'os in es la formacin de herrumbre u oxidacin del
hierro. Para qu e el metal se o xide debe estar en contacto con oxge no yagua. Aunque las
reacciones implicadas son muy complejas y todava no se conocen en su totalidad , se
cree que las principal es etapas son las s iguientes. Una parte de la superficie del metal
fun c ion a como nodo. donde se lleva a cabo la oxidacin: