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Prctica 14

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Instituto Tecnolgico de Estudios Superiores de Monterrey

Campus Puebla

Escuela de Ingeniera y Ciencias Aplicadas

Departamento de Biotecnologa

Laboratorio de Qumica Experimental-Q.1014.01

Dr. Isaac Monroy

Mtro. Vctor H. Blanco

Prctica 14: ELECTROQUMICA Y REACCIONES RDOX

Equipo 7:

Laura Barba Castillo A01322562

Alejandro Larios Campos A00399515


Rodrigo E. Hernndez Jimnez A01324406

Brenda Berenice Jernimo Atanacio A01324138

Fecha de entrega: martes 19 de marzo de 2013


Objetivo:
<!--[if !supportLists]--> <!--[endif]-->Comprender el proceso de xido reduccin
y aplicarlo a celdas galvnicas y electrolticas.

Introduccin

La electroqumica es la ciencia que trata de los cambios qumicos


producidos por la corriente elctrica y de la produccin de electricidad
mediante la energa liberada de las reacciones qumicas. La energa
elctrica se produce mediante la oxidacin y reduccin de compuestos
qumicos pero a su vez se puede utilizar la corriente elctrica para hacer
reaccionar una reaccin qumica.

Una celda electroqumica consiste esencialmente en dos electrodos


sumergidos en una misma solucin de un electrolito o en dos soluciones
de electrolitos diferentes en reciproco contacto ntimo a travs de un
puente electroltico.

Celda de Daniell. Figura 1

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Figura. Celda de Daniell, reaccin redox. Celda voltaica de Zn2+ -- Cu2+
Fuente: Fundamentos de Qumica Analtica. Equilibrio Inico y Anlisis
Qumico. Universidad nacional de Colombia, Sede Bogot

Donde:
Zn Zn2+ + 2 e- E0 = + 0.763 V
Cu2+ + 2e- Cu E0 = + 0.337 V
Como el Zinc forma iones de Zinc II, los electrones son liberados, stos
fluyen a travs del circuito exterior al electrodo de cobre, donde son
tomados por los iones cpricos.
Una celda galvnica o pila es una celda electroqumica cuya reaccin es
espontanea, la energa liberada en forma de corriente elctrica puede
ser utilizada en trabajo. Una celda electroltica es una celda
electroqumica no espontanea, para la reaccin ocurra es necesario
aplicar un diferencial de potencial.

En una celda electroqumica el electrodo es donde ocurre la semi-


reaccin de oxidacin, corresponde al nodo, mientras el electrodo
donde sucede la semi-reaccin de reduccin pertenece al ctodo.

Para la escritura de una celda galvnica es necesario el uso de:


Subndices (s), (g) y (l). Para indicar el estado en que se encuentran
los materiales de electrodos de la celda.
Se debe indicar las concentraciones y la presin de los gases.
Se usa una barra vertical | para indicar que se trata de un lmite
entre una fase de electrodo y una fase de solucin.
Una lnea doble vertical || indica que existe un puente salino que
contiene una solucin saturada de cloruro de potasio.

La fuerza electromotriz (FEM) o potencial es la energa proveniente de


cualquier fuente que produzca energa elctrica. Mediante reacciones
redox se puede generar un flujo de electrones los cuales producen una
corriente elctrica. La FEM se puede calcular mediante la siguiente
formula:
E0 = E0 Ctodo - E0 nodo
Donde:
E0. Es el diferencial de potencial total
E0 Ctodo. Es la energa potencial del ctodo
E0 nodo. Es la energa potencial del nodo
Desarrollo

Experimento 1. Celdas voltaicas y corrosin


a) Corrosin
1. Se coloc la disolucin en el vaso de precipitado y por medio de una
manguera se introdujo aire a la solucin a manera de que burbujeara. Se
puso un trozo de fierro el cual se limpi un poco al estar en contacto con
NaCl y aire.
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Figura 1. Corrosin de Fierro en solucin de NaCl al 3.5%
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

2. Se repiti el mismo procedimiento anterior solo que el trozo de fierro


se uni mediante un caimn a una barra de zinc.

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Figura 2. Segunda corrosin del fierro unido a un trozo de zinc.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.
3. En un matraz de 125 ml se agreg la disolucin de CuSO4 0.5 M a la
cual se le introdujo una barra de zinc.

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Figura 3. Barra de zinc en la solucin de CuSO4 0.5 M
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

4. En un vaso de precipitado se agreg una solucin de ZnSO4 a 0.5M a


la que se le introdujo una barra de cobre.

b) Celdas galvnicas

<!--[if !supportLists]-->1. <!--[endif]-->Se mont la celda usando dos vasos de


precipitado de 50ml con ZnSO4 y CuSO4 respectivamente. Se introdujo
una placa de zinc en el vaso con ZnSO4 y una de cobre en el CuSO4, se
conectaron por medio de caimanes a un multmetro.
<!--[if !supportLists]-->2. <!--[endif]-->Se realiz la medicin del voltaje 3 veces
en intervalos de 5 minutos. Despus se invirtieron las conexiones del
multmetro y se registr el valor.
<!--[if !supportLists]-->3. <!--[endif]-->Al no obtener voltaje se mezclaron las dos
soluciones en un mismo vaso y se realizaron las mediciones.
<!--[if !supportLists]-->4. <!--[endif]-->Se mont la celda de nuevo, pero ahora
con FeSO4 y CuSO4. Se realizaron los mimos pasos que para la celda
anterior.
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Figura 4. Equipo de celdas montado.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Resultados

a) Corrosin

Tabla 1. Observaciones durante el proceso de corrosin:

Observacin de color o
aspecto
Fierro + Se aclar el xido a una
solucin tonalidad amarillenta
de
NaCl<!--[if !
msEquation]-
-> <!--[if !
vml]--><!--
[endif]--
><!--[endif]--
> + aire
Fierro + No se present ningn cambio,
zinc + el zinc tiene mayor potencial de
solucin oxidacin
de
NaCl <!--[if !
msEquation]-
-> <!--[if !
vml]--><!--
[endif]--
><!--[endif]--
>+ aire
Zinc + A la placa de Zinc se le
solucin impregnaron pequeos grumos
de CuSO4 de Cobre metlico.
Cobre + La placa de cobre se limpi y
solucin present ms brillo.
de ZnSO4
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

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Figura 5. Trozo de fierro despus de la primera corrosin
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

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Figura 6. Trozo de fierro despus de la corrosin.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.
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Figura 7. Barra de zinc despus de la corrosin.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

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Figura 8. Barra de cobre despus de la corrosin.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

b) Celdas galvnicas

El montaje planteado en la prctica no fue posible debido a la ausencia


de un puente salino, por lo que se dividieron las reacciones de la
siguiente manera:

a) Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

En esta reaccin se observ la formacin espontanea de burbujas y


cobre slido en la superficie de la placa de zinc, con disminucin de
voltaje en el tiempo.

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Figura . Formacin de burbujas en la placa de zinc.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

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Figura . Formacin de cobre slido sobre la placa de zinc.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

b) Cu(s) + Zn2+(aq) Zn + Cu2+


Esta reaccin no fue espontanea, por lo al aplicar corriente elctrica con
la batera de 9V, se observ la formacin de Zn(s) en la superficie del
electrodo.

c) Fe(s) + Cu2+(aq) Fe2+(aq) + Cu(s)

Se observ la formacin de cobre slido en la superficie del hierro con


disminucin de voltaje en el tiempo.

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Figura . Formacin de cobre slido sobre la placa de hierro.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

d) Cu(s) + Fe2+(aq) Fe(s) + Cu2+(aq)

Se observ la formacin de hierro en la superficie de la placa de cobre


con disminucin en de voltaje en el tiempo.

Tabla 2. Voltaje de la reacciones REDOX a travs del tiempo.


Reaccin Tiempo (min)
0 5 10
2+ 2+
Zn(s) + Cu (aq) Zn (aq) + 0.86V 0.67V 0.33V
Cu(s)
Fe(s) + Cu2+(aq) Fe2+(aq) + 0.25V 0.23V 0.15V
Cu(s)
Cu(s) + Fe2+(aq) Fe(s) + Cu2+ 0.44V 0.42V 0.41V
(aq)
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Tablas 3 y 4. Datos y clculos de celdas galvnicas


Celda Zn Cu
Reaccin en el nodo Zn(s) Zn2+(ac)+2e-
Reaccin en el ctodo Cu2+(ac)+2e-Cu(s)
Reaccin global Cu2+(ac)+Zn(s) Cu(s)+Zn2+(ac)
E celda (Volts) 1.10 V

Celda Fe Cu
Reaccin en el nodo Fe(s) Fe2+ +2e-
Reaccin en el ctodo Cu2+(ac)+2e-Cu(s)
Reaccin global Cu2+(ac)+Fe(s) Cu(s)+Fe2+(ac)
E celda (Volts) 0.78V

Discusin

a) Corrosin
La corrosin se refiere al deterioro de los metales por un proceso
electroqumico.
La reaccin observada de la corrosin del fierro es la siguiente.

Fe + 3NaCl 3Na + FeCl3

Fe Fe3+ + 3e-

El cloro es el agente que oxida el fierro, pierde 3 electrones. Se forma


cloruro frrico, que son los puntos amarillentos que se forman.
Mientras que en el inciso dos el zinc protege al fierro, ya que el zinc
tiene mayor potencial de reduccin:

Zn2+ + 2e- Zn E0Reduccin = -0.74 V


Fe2+ + 2e- Fe E0Reduccin= -0.44 V

En la corrosin 3 la barra de zinc es atacada por el cobre lo que provoca


que se corroa. En esta reaccin el zinc funciona como nodo y el hierro
como ctodo.

Zn0 + CuSO4 ZnSO4 + Cu0


En la reaccin el zinc reacciona con el sulfato de cobre para formar la sal
soluble de sulfato de zinc, obtenindose adems un depsito esponjoso
de cobre metlico sobre la superficie del zinc. Por esta razn, las
reacciones similares a sta reciben el nombre de reacciones de
sustitucin metlica.
Y en la ltima parte del experimento de corrosin la reaccin que sucede
es la siguiente:

Cu0 + ZnSO4 CuSO4 + Zn0

El cobre se corroe dentro de la solucin para formar molculas de sulfato


de cobre.

b) Celdas galvnicas

Se llev a cabo la reaccin espontnea al colocar la placa de zinc en la


disolucin de sulfato de cobre. A medida que la reaccin avanz, el color
azul de los iones Cu2+ se atenu y se deposit cobre metlico sobre la
placa de zinc. Al mismo tiempo el zinc comienza a disolverse. (Brown,
2004)

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Figura 9. Precipitado de Cu(s) metlico sobre la placa de zinc.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.
En la celda voltaica planteada en la prctica esta reaccin se lleva a
cabo, sin embargo el Zn metlico y el Cu 2+(ac) no estn en contacto
directo en la celda voltaica. En lugar de esto, el Cu metlico est en
contacto con Cu2+(ac), y el Zn metlico con Zn 2+(ac) en otro
compartimiento. Debido a esto, la reduccin de Cu2+ solo puede llevarse
a cabo mediante un flujo de electrones a lo largo de un circuito externo.
(Brown, 2004)

Para que la celda voltaica funcione, las soluciones de las dos medias
celdas deben ser elctricamente neutra. Un puente salino cumple este
propsito, sin embargo, debido a la ausencia del mismo en la prctica,
se realiz la reaccin redox en el mismo compartimiento. Para este
sistema se midi un voltaje inicial de 0.86V, menor al esperado de 1.1V,
probablemente debido a que no se llev a cabo en condiciones
normales, y porque la transferencia de electrones se dio tanto en el
medio como a travs de la corriente externa. (Brown, 2004)

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Figura 10. Precipitado de Zn(s) al aplicar corriente de 9V.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

En el caso de la celda de sulfato de zinc con el electrodo de Cobre


metlico, esta no fue espontnea debido a que su potencial estndar de
reduccin en agua es de -0.76V. No se observ precipitacin de zinc (s)
hasta que se proporcion corriente externa con una batera de 9V.
(Brown, 2004)

En las tres celdas se observ una cada de potencial en funcin del


tiempo, debido a que entre ms cerca est la reaccin del equilibrio
qumico, el potencial tiende a cero. (Brown, 2004)
Cuestionario
1. Cul fue la evidencia visual de la corrosin del fierro en la
disolucin de NaCl? Basa tu respuesta en una breve explicacin.
Se observ una declaracin en el Fierro, aparecieron unos puntos
amarillos lo cual nos indic que estaba ocurriendo una reaccin, El
cambio no fue tan evidente a pesar de que se dej transcurrir la
reaccin por cerca de 5 minutos.
El fierro es un metal que cede electrones, mientras que el cloro al ser
muy electronegativo jala los electrones del Fierro, ste hecho genera
que se genere cloruro ferroso y que el Fierro comience a corroerse.
La frmula en discusin es la siguiente:
2Fe + 2NaCl + 2H2O = 2FeCl + 2NaOH + H2

2. Por qu no se observ corrosin en el fierro cuando se


form una celda galvnica con el zinc?
Debido a que el Zinc protege al Fierro, ya que el Zinc tiene mayor
potencial de reduccin.
Zn2+ + 2e- Zn E0Reduccin = -0.74 V
Fe2+ + 2e- Fe E0Reduccin= -0.44 V

3. Cul fue el agente o sustancia qumica que provoc la oxidacin de


fierro? Oxigeno. Si lo eliminas de la disolucin, ser otra forma efectiva
de evitar la corrosin del fierro? Si, sera la forma ms efectiva pero es
muy complicado eliminar esas sustancias

Por qu? Existen otras formas de evitar la corrosin del fierro, una de
ellas es el recubrimiento del metal con alguna barrera que impida que el
Fierro ceda electrones

4. Defina los siguientes conceptos


<!--[if !supportLists]-->a. <!--[endif]-->Ctodo. Es el electrodo en el que tiene
lugar la reduccin. El ctodo acta como un dador de electrones a la
reaccin qumica producida en el electrodo. Se le asigna un signo
positivo al ctodo. En el circuito externo, los electrones se desplazan del
nodo hacia el ctodo. (Gillespie & Beltrn, 1990)

<!--[if !supportLists]-->b. <!--[endif]-->Oxidacin. La oxidacin es un cambio


qumico en el que un tomo o un grupo de tomos pierden electrones.
La oxidacin y la reduccin siempre ocurren simultneamente ya que el
nmero de electrones perdidos en la oxidacin debe ser igual al nmero
de electrones ganados en la reduccin.
Para que ste fenmeno ocurra, se necesita de un oxidante que es una
especie qumica que captando electrones (aumentando su carga
negativa o disminuyendo su carga positiva) consigue la oxidacin de la
otra. (Teijn et al. 2006)

<!--[if !supportLists]-->c. <!--[endif]-->Celda voltaica. Una celda voltaica o


celda galvnica son dos semiceldas (nodo y ctodo) que forman el
sistema, en una celda voltaica ocurren reacciones espontaneas. Todas
las bateras son celdas voltaicas, aunque su qumica redox y
construccin pueden ser no tan simples, la celda voltaica de Zinc / Cobre
recibe el nombre de celda de Daniell.
Todas las celdas voltaicas trabajan del mismo modo general: emplean
reacciones redox favorecidas en los productos. Las celdas se construyen
para que los electrones producidos cuando uno de los reactivos se oxida
sean transferidos a travs de un circuito elctrico hacia el segundo
reactivo, el cual se reduce. (Ball, 2005)

<!--[if !supportLists]-->d. <!--[endif]-->Electrlisis. Es un proceso en el que se


consume energa elctrica para provocar un cambio qumico. Los
compuestos inicos fundidos y las disoluciones de electrolitos en agua
conducen la corriente elctrica, gracias a que los iones pueden
desplazarse bajo la influencia de un potencial elctrico.
La electrolisis del agua constituye un ejemplo. La energa elctrica divide
al agua en los elementos que la componen: Hidrogeno y Oxigeno. La
electrolisis tambin se emplea para el electro-plateado de un metal
sobre otro, para obtener aluminio de su mineral comn (Al2O3).
(Gillespie & Beltrn, 1990)

<!--[if !supportLists]-->e. <!--[endif]-->Corrosin. Es el ataque destructivo que


sufre un material, generalmente metlico, por reaccin qumica o
electroqumica con su medio ambiente. El efecto de la corrosin es una
alteracin de las propiedades de los materiales afectados, que puede
venir acompaada de perdida de material.
La energa necesaria para arrancar un electrn de un metal vara mucho
en los diferentes casos. Si dos metales se ponen en contacto uno de
ellos tender a aceptar electrones del otro, hasta que la diferencia de
potencial establecida por la trasferencia sea suficiente para oponerse a
un nuevo paso de electrones a travs de la superficie de contacto.
(Gmez & Alcaraz, 2004)
<!--[if !supportLists]--> 5. <!--[endif]-->Calcula el potencial de la
siguiente celda a las condiciones especificadas:
Cu | Cu2+ (0.02M) || Ag+ (0.02M) | Ag
Ecuacin balanceada:
2Ag+ + Cu Cu2+ + 2 Ag

Cu2+ + 2e- Cu E0 (Cu2+ / Cu)= 0.34V


Ag2+ + 1e Ag E0 (Ag2+ / Ag)= 0.84V

E oxidacin = 0.34 (0.0296) Log (0.002) = 0.419


E reduccin = 0.84 (0.0296) Log (0.002) = 0.919
E celda = E oxidacin + E Reduccin
E celda = 0.419 V + 0.919 V
E celda = 1.339 V

6. Calcula el potencial de la siguiente celda e indica si sera


espontnea. Justifica tu respuesta:
Ag | Ag+ (0.02M) || Cu2+ (0.02M) | Cu

Ecuacin balanceada:
2Ag+ + Cu Cu2+ + 2 Ag
E0 (Ag2+ / Ag)= 0.84V
E0 (Cu2+ / Cu)= 0.34V

E0total = 0.84V 0.34V = 0.50V


Debido a que tienen un potencial positivo, la reaccin es espontanea.

7. Considere la electrlisis del BaCl2 fundido. Cuntos gramos


de Ba metlico se pueden producir al pasar 0.5 Amperes durante
30 minutos?

Ba2+ + 2e- = Ba
I = 0.5 A
T = 0.5h
F = 96500 C
Conclusin
Se determin la espontaneidad de la reaccin redox hierro-cobre y zinc-
cobre. Se observ la cada de potencial conforme a estas reacciones
tendan al equilibrio.

Bibliografa

Ball, David. (2005). Fisicoqumica. Thomson. Traducido, Mxico


Brown, T. (2004) Qumica, la ciencia central. Pearson Educacin. Mxico.
Clavijo, A. (2002) Fundamentos de Qumica Analtica. Equilibrio Inico y
Anlisis Qumico. Universidad nacional de Colombia, Sede
Bogot.
Gillespie, Ronald & Beltrn, Aurelio (1990). Qumica. Reverte.
Barcelona,Espaa.
Gmez de Len, Flix & Alcaraz, Diego. (2004). Manuel Bsico de
Corrosin para Ingenieros. Universidad de Murcia. Espaa.
Teijn, J. Et al. (2004). La qumica en Problemas. Tbar. 2 Edicin.
Madrid, Espaa

Publicado por Rodrigo