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Cmo citar: Almanza-Nez, M. G., A. Almendrez-Camarillo, G. M.

Martnez-
[Ide@s CONCYTEG,
Gonzlez, J. F. Louvier-Hernandez y J. C. Fierro-Gonzlez (2011), Sntesis,
6 (72): Junio, 2011]
caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros,
ISSN: 2007-2716
Ide@s CONCYTEG, 6 (72), pp. 693-713.

Sntesis, caracterizacin y
aplicaciones de
nanomateriales en catlisis y
polmeros
Mara G. Almanza-Nez1, Armando Almendrez-Camarillo2, Gloria M.
Martnez-Gonzlez3, Jos F. Louvier-Hernndez4 y Juan C. Fierro-
Gonzlez5

Resumen
Existe un gran inters por preparar catalizadores y polmeros nanoestructurados con propiedades
fisicoqumicas mejoradas. El problema de dispersin de nanopartculas de metales de transicin en soportes
usados en catalizadores es anlogo al de dispersin de nanotubos de carbono en matrices polimricas. Por lo
tanto, en aos recientes ambas disciplinas han utilizado herramientas similares para la sntesis y
caracterizacin de materiales nanoestructurados. Tanto en catalizadores como en polmeros existe evidencia
de que la dispersin de nanomateriales puede mejorarse notablemente al controlar selectivamente las
reacciones que ocurren en la interface entre las nanoestructuras (e.g., nanopartculas de metal, nanotubos de
carbono) y los sustratos (soportes catalticos y matrices polimricas). En este artculo se revisan las
investigaciones ms recientes de nuestro grupo de investigacin en la sntesis, caracterizacin y uso de
catalizadores y polmeros nanoestructurados.

Palabras clave: catlisis, polmeros nanoestructurados, metales de transicin, nanotubos de carbono,


matrices polimricas, nanomateriales.

1
Jefe de Docencia del Instituto Tecnolgico de Celaya e investigadora en la rama de Materiales.
almanza@iqcelaya.itc.mx
2
Profesor-Investigador del Instituto Tecnolgico de Celaya. armando@iqcelaya.itc.mx
3
Profesora-Investigadora del Tecnolgico de Celaya. gloriam@iqcelaya.itc.mx
4
Profesor-Investigador del Instituto Tecnolgico de Celaya. jlouvier@iqcelaya.itc.mx
5
Doctor en Ciencias por la Universidad de California, Davis. Lder del Cuerpo Acadmico de Qumica de
Nanomateriales del Instituto Tecnolgico de Celaya. Investigador Nacional (Nivel I).
jcfierro@iqcelaya.itc.mx

693
ISBN 978-607-8164-02-8
Sntesis, caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros

Mara G. Almanza-Nez, Armando Almendrez-Camarillo, Gloria M. Martnez-Gonzlez, Jos F.


Louvier-Hernndez y Juan C. Fierro-Gonzlez

Summary
There is a great interest to prepare nanostructured catalysts and polymers with enhanced physicochemical
properties. Because the problem of dispersion of transition metal particles on metal oxides used as supports
in catalysts is analogous to that of the dispersion of carbon nanotubes in polymer matrices, the disciplines of
catalysis and polymer science have recently used similar tools for the synthesis and characterization of
nanostructured materials. There is evidence showing that the dispersion of nanomaterials on catalytic
supports and polymers can be improved by selectively tuning the chemical reactions at the interface between
the nanomaterials and the substrates. Here, we review the most recent work of our research group on the
synthesis, characterization and application of nanostructured materials.

Keywords: catalysts, polymers nanostructured, metals in transition, carbon nanotubes, polymeric matrixes,
nanomaterials.

Introduccin

L
os materiales en los que al menos disciplinas. Por ello existe la motivacin de
alguna de sus dimensiones es menor sumar esfuerzos desde distintos enfoques
a los 100 nm se conocen como para avanzar en el desarrollo de ms y
nanomateriales. En las ltimas dos dcadas se mejores nanomateriales.
han encontrado numerosas aplicaciones para
este tipo de materiales, y como muchas de En los ltimos aos, dos reas en las que el
ellas tienen importancia en reas clave como uso de nanomateriales se ha extendido
farmacia, medicina, bioseguridad, ingeniera notablemente son la investigacin en catlisis
ambiental, industria qumica, industria y en polmeros. En catlisis, ya desde la
automotriz e industria de telecomunicaciones, dcada de los 1960s se reportaban ejemplos
ha surgido un gran inters por desarrollar de partculas diminutas dispersas sobre
mejores tcnicas para su sntesis y xidos metlicos (soportes) con excelentes
caracterizacin estructural. Debido a la propiedades catalticas para diversas
diversidad de aplicaciones de los reacciones qumicas.6 En el rea de
nanomateriales, la nanotecnologa se ha polmeros, por su parte, el uso de
convertido en un rea en la que convergen nanopartculas metlicas y nanotubos para
investigadores y tecnlogos de distintas mejorar diversas propiedades fisicoqumicas
(e.g., resistencia mecnica, conductividad

6
Dorling y Moss, 1966.

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elctrica, barrera a gases, absorcin de luz problemas de sntesis y caracterizacin de


UV, resistencia a la flama, etc.) de pelculas y nanomateriales para aplicaciones en ambas
fibras polimricas es ms reciente. disciplinas.

A pesar de las evidentes diferencias que En este trabajo se revisan brevemente las
tradicionalmente existen entre la investigaciones ms recientes de nuestro
investigacin en catlisis y polmeros, ambas Cuerpo Acadmico en sus diferentes lneas de
reas han utilizado enfoques similares para investigacin, haciendo nfasis en las
aproximarse tanto al entendimiento del origen similitudes que existen entre los enfoques
de las propiedades de los nanomateriales empleados para investigar catalizadores y
como al desarrollo de nanomateriales con polmeros nanoestructurados.
propiedades especficas. Particularmente,
ambas reas se han beneficiado notablemente
de los avances recientes en los mtodos de Sntesis y caracterizacin de
sntesis y caracterizacin de nanomateriales, materiales avanzados
que han permitido que el control de las
propiedades fisicoqumicas de catalizadores y Con la intencin de avanzar en la

polmeros nanoestructurados sea mayor. No comprensin de las propiedades de

obstante, an existen retos significativos para catalizadores y polmeros nanoestructurados,

controlar variables como la dispersin de las en esta lnea de investigacin se trabaja en el

nanoestructuras y la uniformidad de su desarrollo de mtodos novedosos para su

tamao, tanto en matrices polimricas como sntesis y en el uso de tcnicas incisivas para

en la superficie de soportes de catalizadores. su caracterizacin. En general, buscamos que

As pues, las problemticas relacionadas con los mtodos de sntesis que se emplean en

la investigacin de nanomateriales para nuestro grupo favorezcan la interaccin

aplicaciones en catlisis y en polmeros son qumica entre las nanoestructuras y los

similares y estn ntimamente ligadas a las sustratos que los contengan. Esto se logra

dificultades que existen en ambos casos para mediante reacciones selectivas entre grupos

estabilizar nanoestructuras de manera funcionales que se encuentran ya sea (a) en

uniforme en sustratos polimricos o las nanoestructuras, (b) en los sustratos

catalticos. Es por esta razn que nuestro (polmeros o soportes para catalizadores) y/o

Cuerpo Acadmico de Qumica de (c) en ambos materiales.

Nanomateriales rene investigadores de las


reas de catlisis y polmeros para abordar

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Sntesis y caracterizacin de
catalizadores de nanopartculas de Estructuras poco uniformes como las
metales soportados mostradas en la Figura 1 son tpicas de
catalizadores de metales soportados
Los catalizadores slidos ms utilizados
convencionales. El origen de la complejidad
industrialmente son los catalizadores de
estructural de estos materiales radica en que
metales soportados, que consisten de
en su sntesis generalmente se emplean sales
partculas de metales de transicin dispersas
inorgnicas del metal de transicin que
sobre la superficie de xidos metlicos o
contienen aniones de elementos como cloro,
zeolitas. Generalmente, en estos materiales
fsforo y/o azufre. Estos elementos se
las partculas del metal soportado son de
encuentran fuertemente enlazados al metal,
distintos tamaos y formas y se encuentran
por lo que para su remocin se recurre a
distribuidas de manera aleatoria sobre el
tratamientos a elevadas temperaturas. Sin
soporte, lo que dificulta su caracterizacin.
embargo, an con dichos tratamientos no se
En la Figura 1 se muestra una micrografa
remueven totalmente los aniones de
electrnica de transmisin de una muestra de
elementos no deseados, pero s se agrega el
paladio soportado en xido de aluminio.
metal (en ocasiones excesivamente) para
producir partculas de varios tamaos y
Figura 1. Imagen de microscopa de
transmisin electrnica (TEM) de una muestra formas sobre el soporte.
de paladio soportado en Al2O37

La complejidad estructural de la mayora de


los catalizadores de metales soportados
ocasiona que se desconozca su
funcionamiento a nivel molecular. Por ello,
no existe (en general) un diseo racional de
estos materiales, sino que la eleccin de
catalizadores para reacciones especficas est
ampliamente dominada por la comparacin
entre mltiples catalizadores. As pues, en la
medida en que se logre comprender (a nivel
Fuente: elaboracin propia.
molecular) el modo en que funcionan los
catalizadores de metales soportados, las
7
Cobo et al., 2008. oportunidades de disear mejores materiales

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para reacciones especficas sern mayores. consiste en que stos contienen grupos
Por ello, existe la motivacin de: (a) preparar orgnicos enlazados de manera covalente al
catalizadores con estructuras simples y metal, por lo que pueden removerse a
uniformes y/o (b) utilizar tcnicas de relativamente bajas temperaturas (< 200 oC),
caracterizacin que sean incisivas y permitan evitndose as la agregacin excesiva de
describir la estructura de los catalizadores en partculas metlicas. Mediante este mtodo
detalle. pueden formarse pequeos cmulos de entre
3 y 6 tomos de metales de transicin (e.g.,
En nuestro grupo de investigacin utilizamos rodio, iridio, osmio, etc.) dispersos
mtodos de sntesis que permiten preparar uniformemente sobre soportes (Figura 2a).8
catalizadores con estructuras sumamente Incluso en algunos casos9 ha sido posible
simples y uniformes. Los catalizadores son preparar catalizadores que contienen en su
caracterizados mediante espectroscopas de superficie nicamente tomos individuales de
infrarrojo (IR), Raman y absorcin de rayos- algn metal (e.g., rodio, oro o iridio) sobre la
X (XAS); as como por mtodos de superficie del soporte (Figura 2b).
reduccin/oxidacin a temperatura
programada (TPR/TPO) y mediante Figura 2. Representacin esquemtica de (a)
nanopartculas de un metal de transicin
microscopa electrnica de transmisin soportado en un xido metlico y (b) complejos
(TEM). Para la realizacin de experimentos mononucleares de un metal de transicin
soportado en un xido metlico
de XAS, realizamos estancias en el
Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrn en
Campinas, Brasil. En los ltimos tres aos
hemos llevado a cabo 4 proyectos de
investigacin en dicho Laboratorio con
estancias de estudiantes de posgrado.

Una estrategia para sintetizar catalizadores


con estructuras ms simples y uniformes que
las de catalizadores de metales soportados
convencionales, consiste en utilizar
compuestos organometlicos en lugar de
sales inorgnicas como precursores de las Fuente: elaboracin propia.

nanopartculas del metal soportado. La 8


Gates, 1995; Guzmn y Gates, 2003; Fierro-
ventaja de utilizar complejos organometlicos Gonzlez et al., 2006
9
Fierro-Gonzlez et al., 2005

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dichos compuestos puede trasladarse


La clave para el xito en la sntesis de estos exitosamente a la qumica de superficies.
materiales radica en el control de las
reacciones qumicas que ocurren entre grupos
hidroxilo de la superficie de los soportes y
algunos grupos orgnicos presentes en los
complejos organometlicos. Por ello, el grado
de hidroxilacin del soporte es sumamente
importante para obtener las estructuras
deseadas. Adems, como la mayora de los
complejos organometlicos que utilizamos
son sensibles al aire y a la humedad, los
protocolos de sntesis se realizan en
ambientes anaerobios, lo que permite
controlar mejor las reacciones entre los
complejos y la superficie de los soportes.
Generalmente, los xidos metlicos que se
emplean como soportes contienen en su
superficie (a) agua fisisorbida, (b) grupos
hidroxilo puenteados y (c) grupos hidroxilo
lineales (Figura 3). Mediante tratamientos
trmicos a los soportes pueden removerse el
agua superficial y los grupos hidroxilo
puenteados a temperaturas moderadas (< 400
o
C) para dejar la superficie con nicamente
grupos hidroxilo lineales.10 Se ha observado
que varios compuestos organometlicos
reaccionan con los grupos hidroxilo lineales
del soporte de manera anloga al modo en
que reaccionan en soluciones bsicas, lo que
demuestra que la qumica de soluciones de

10
Knozinger y Ratnazami, 1978.

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Figura 3. Modelos de grupos hidroxilo sobre la superficie de la Al2O3

a) Tipo Ia b) Tipo Ib c) Tipo IIa d) Tipo IIb

e) Tipo III f) Tipo OH puenteados

Fuente: elaboracin propia.

Con esta aproximacin, en nuestro grupo de mediante la deposicin de Ir4(CO)12 sobre


investigacin hemos preparado exitosamente MgO. En el espectro IR del soporte (Figura
cmulos de paladio, rodio e iridio soportados 4a) se observa la presencia de tres bandas
en MgO, -Al2O3 y TiO2 a partir de bien definidas centradas a 3736, 3702 y 3648
Pd(C5H7O2)2, Rh6(CO)16 e Ir4(CO)12. Las cm-1. Bandas en esa regin han sido
muestras han sido caracterizadas mediante atribuidas a vibraciones OH de grupos OH
varias tcnicas de espectroscopa. aislados en la superficie de MgO.12 El
espectro IR contiene adems una banda ancha
Un ejemplo lo constituye el trabajo realizado centrada aproximadamente entre 3291 cm-1.
por la M. C. Larisha Cisneros-Reyes.11 En la Algunos autores13 han atribuido bandas en la
Figura 4 se compara el espectro IR en la regin entre 3650-3200 cm-1 a vibraciones
regin de estiramiento OH (OH) del MgO OH de grupos OH superficiales puenteados.
puro con el de una muestra preparada

11 12
Cisneros-Reyes, 2011. Knozinger et al., 1993; Chizallet, 2007.

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Figura 4. Espectro IR en la regin OH de a) MgO puro y de b) Ir4(CO)12 soportado en MgO12

Fuente: elaboracin propia.

Si se compara el espectro IR de MgO con el


de la muestra de Ir4(CO)12 soportado en MgO Para verificar si efectivamente el Ir4(CO)12
(Figura 4b) se observa que en este ltimo la reaccion con la superficie de MgO, se
banda a 3736 cm-1 tiene menor intensidad, lo compararon los espectros IR del Ir4(CO)12
que sugiere que algunos grupos OH del puro y de la muestra del complejo soportado
soporte reaccionaron con el Ir4(CO)12 durante en la regin de estiramiento CO (CO)
la sntesis de la muestra. Se ha propuesto13 (Figura 5). Los resultados muestran que las
que los grupos OH de xidos metlicos bandas de CO son diferentes en ambos
pueden realizar un ataque nucleoflico sobre espectros, lo que es consistente con la
uno de los enlaces CO del Ir4(CO)12 de conclusin de que el Ir4(CO)12 reaccion con
acuerdo con las siguientes reacciones: los grupos OH de la superficie bsica del
MgO para formar [HIr4(CO)11]- soportado en
Ir4(CO)12 + OH- [Ir4(CO)11(COOH)]- MgO.
- -
[Ir4(CO)11(COOH)] + OH [HIr4(CO)11]-
+ HCO3-

13
Kawi y Gates, 1992.

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Figura 5. Espectro IR en la regin CO de a) uniformes. El uso de espectroscopa IR es de


Ir4(CO)12 y b) de la muestra preparada por
deposicin de Ir4(CO)12 sobre MgO14 gran utilidad para verificar las reacciones que
tienen lugar entre el complejo y grupos
funcionales (grupos hidroxilo) del soporte.

Sntesis y caracterizacin de
polmeros reforzados con
nanomateriales

En la actualidad los polmeros termoplsticos


cuentan con una gran demanda en el mercado
Fuente: elaboracin propia. debido a la facilidad de procesamiento y a las
propiedades verstiles que presentan despus
Existen numerosos reportes15 con resultados
de su sntesis y produccin. Adems,
anlogos a los aqu mostrados que
presentan ventajas como facilidad de
demuestran la eficiencia de la superficie
reciclado, pos-moldeado y dureza con
bsica del MgO para la sntesis de carbonilos
respecto a sus competidores cercanos, como
aninicos de iridio; mostrando que los
los termofijos.16 Con el propsito de obtener
carbonilos de iridio sobre superficies
mejoras en determinadas propiedades, las
parcialmente hidroxiladas de MgO presentan
cuales no pueden ser logradas a partir de su
un comportamiento anlogo a los carbonilos
sntesis, suelen producirse los llamados
de iridio en soluciones bsicas.
materiales polimricos nanoestructurados
que se consiguen con la adicin de pequeas
Resultados recientes de nuestro grupo de
cantidades de nanopartculas. Esto se logra
investigacin11 mostraron que los
sin perder una de las caractersticas ms
catalizadores de Ir4(CO)12 soportado en MgO
importantes de los polmeros, que es su baja
son activos para la oxidacin de 2-propanol a
densidad. Estas nanopartculas pueden
bajas temperaturas. Este ejemplo demuestra
tratarse de nanoarcillas,17 nanotubos de
que mediante el control de las reacciones
carbn,18 partculas metlicas de plata,19 etc.
qumicas entre complejos organometlicos y
la superficie de soportes se pueden preparar
16
Funari et al., 2010.
catalizadores con estructuras simples y 17
Paul y Robeson, 2008; Gonzalez-Valadez et al.,
1999; Kearns y Shambaugh, 2002; Bruijn, 2000.
18
Lim et al., 2009; Wu et al., 2007; Bower et al.,
14
Cisneros-Reyes 2011. 1998.
15 19
Kawi y Gates, 1992; Alexeev et al., 2000. Kuruvilla et al., 1999.

ISBN 978-607-8164-02-8 701


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Dentro de los materiales de refuerzo, los Otras aplicaciones de la mezcla de CNTs y


nanotubos de carbono (CNTs) han cobrado matrices polimricas son en depsitos de
gran inters debido a sus extraordinarias combustible en la industria del transporte
propiedades mecnicas y fsicas. (automocin). Tambin son aplicables en la
obtencin de supercondensadores o pilas de
Cuando estos materiales son adicionados a in Litio.25 Sin embargo, para mejorar las
matrices polimricas, el material original propiedades de las matrices polimricas
puede sufrir modificaciones de sus nanoestructuradas es necesario llevar a cabo
propiedades mecnicas, como son mdulo de una funcionalizacin o activacin superficial
elasticidad, por ciento de elongacin, entre de los nanotubos, que permita un incremento
otras.20 Lo anterior permite ampliar la gama en la energa de adhesin. En otras palabras,
de aplicaciones posibles. Por ejemplo, en la se requiere generar afinidad entre el polmero
actualidad los polmeros nanoestructurados y los nanotubos de carbono, contribuyendo
son utilizados para desarrollar partes tambin a una excelente dispersin en las
automotrices donde se fija la pintura por matrices polimricas a reforzar. A pesar de
medio de cargas electrostticas debido a que que estos materiales han sido estudiados
estos polmeros nanoestructurados tambin se exhaustivamente, an quedan nichos que
21
comportan como semiconductores. La explorar, los cuales puedan contribuir a la
combinacin de las propiedades verstiles de produccin de materiales que reemplacen en
los CNTs y su muy baja densidad hacen de un futuro no muy lejano a los existentes.
estos candidatos ideales para el alto
rendimiento de los nanocompuestos En nuestro grupo de investigacin, uno de los
polimricos. Existen reportes que muestran principales objetivos es el de compatibilizar
que estos materiales mejoran las propiedades diferentes matrices polimricas con CNTs por
22 23
mecnicas, su descomposicin trmica, y medio de la funcionalizacin de la superficie
24
sus propiedades elctricas. qumica de los CNTs. Por tal motivo, los
CNTs son sometidos a diversos tratamientos
qumicos reportados en la literatura antes de
la sntesis del nanocompuesto de inters.26 Al
20
Chrissafis et al., 2008. igual que en el caso de la sntesis de
21
Joseph et al., 1996; Cimmino et al., 2011.
22 25
Schevchenko et al., 2008; Barkakaty, 1976. Moniruzzaman y Winey, 2006; Marla et al.,
23
Bueno et al., 2008; Joshi et al., 2004. 2004; Ramirez-Calderon et al., 2005.
24 26
Yongsheng et al., 1998; Gmez de Salazar, Hou et al., 2008; Somani et al, 2008; Erich et al
2007. l., 1984, Li et al., 2003.

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catalizadores de nanopartculas de metales rayos-X de ngulos bajos (SAXS) acoplado a


soportados, en el que grupos funcionales del difraccin de rayos-X de ngulos amplios
soporte (grupos hidroxilo) favorecen la (WAXD) en tiempo real con radiacin
dispersin de las nanopartculas metlicas, en sincrotrn, ya que esta tcnica permite
el caso de matrices polimricas reforzadas es obtener informacin de la evolucin de la
sumamente importante controlar la nanoestructura en funcin de variables de
funcionalizacin de los CNTs, pues de ello procesamiento comunes como son
depende obtener una buena dispersin. En temperaturas de cristalizacin, presencia de
nuestro grupo hemos explorado esfuerzos, velocidades de enfriamiento, etc.
funcionalizaciones de CNTs con grupos Para ello, nuestro grupo de investigacin
carboxilos, amidas y grupos aromticos mantiene una colaboracin permanente con el
buscando siempre que dicho grupo funcional grupo de investigacin del Prof. Norbert
tenga compatibilidad con la matriz polimrica Stribeck de la Universidad de Hamburgo,
a emplear. Alemania. Los estudiantes han desarrollado
estancias de investigacin en el DESY
Entre los polmeros que se estudian (Deutsches Elektronen- Synchrotron) en
actualmente en el grupo se encuentran el lneas A2 y BW4 para la obtencin de
polipropileno y el polietileno, debido alta patrones de dispersin. En la Figura 6 puede
demanda con la que cuentan este tipo de observarse un patrn tpico de SAXS de un
polmeros semicristalinos. Para poder polipropileno nanoestructurado.
caracterizar estos materiales empleamos
tcnicas experimentales como espectroscopa Figura 6. Patrn de dispersin de fibras de
polipropileno isotctico reforzado con CNTs de
IR, anlisis termogravimtrico (TGA), pared mltiple previamente funcionalizados
calorimetra diferencial de barrido (DSC) con un grupo orgnico en su superficie

modulada, espectroscopa Raman, anlisis


dinmico mecnico (DMA), entre otras.

Debe enfatizarse que la presencia de estos


nanoreforzantes influye directamente sobre la
nanoestructura formada dentro de la matriz
polimrica, que a su vez ser la responsable Fuente: elaboracin propia.
de las propiedades macroscpicas del
material nanoestructurado. Por tal motivo se
vuelve indispensable el uso de dispersin de

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Si el objetivo es seguir la evolucin de la Uso de materiales avanzados en


nanoestructura en funcin de la temperatura y tecnologas amigables con el
velocidad de enfriamiento, la muestra puede medio ambiente
ser colocada en un horno de calentamiento
para ser fundida o cristalizada mientras es Los materiales que estudiamos tienen varias

irradiada con una fuente de alta brillantez ventajas desde el punto de vista ambiental.

como lo es la radiacin sincrotrn. Con Particularmente, nos interesa la preparacin y

ayuda de un detector unidimensional o el uso de (a) materiales biodegradables que

bidimensional, es posible obtener patrones de disminuyen el impacto ambiental de desechos

SAXS y WAXD simultneamente para plsticos, (b) materiales para el tratamiento

despus ser procesados y de esta manera biolgico y no biolgico de aguas y suelo; y

obtener informacin de la nanoestructura (c) materiales catalticos para procesos ms

como son espesores lamelares, amorfos, limpios que los existentes.

periodos largos, extensiones laterales de la


lamela y orientacin.27 Por otro lado, puede
monitorearse la respuesta de la Materiales biodegradables para
nanoestructura en funcin de un esfuerzo
disminuir impacto ambiental de
desechos plsticos
aplicado al material en tiempo real.28 Debe
dejarse en claro que no slo es posible En la seccin 2.2 se habl sobre el uso de
estudiar la influencia que tienen este tipo de CNTs para reforzar matrices polimricas. Sin
variables, sino tambin la influencia de la embargo, los CNTs son costosos y no
presencia de CNTs en matrices polimricas renovables,29 por lo que una buena alternativa
sobre la nanoestructura original. para reforzar materiales plsticos la
representan las fibras naturales, que adems
de ser relativamente baratas son
biodegradables. Particularmente, desde la
dcada de los 1990s los polmeros reforzados
con fibras naturales han cobrado un gran
inters,30 especialmente con termoplsticos
como el polipropileno.

27
Medelln-Rodrguez, 2007; McIntoch et al.,
29
2007. Bueno et al., 2008.
28 30
Chrissafis et al., 2008; Lee et al., 2005. Joshi et al., 2004.

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Se han empleado diversas partes de plantas y anterior coincide con otros estudios y con
frutas como materiales con propsitos otro tipo de polmeros semicristalinos.35
industriales a la par de sus conocidas
aplicaciones agrcolas. Esta tendencia ha Como es sabido, Mxico es de los principales
crecido rpidamente debido a la mejora que productores de tequila a nivel mundial. Esta
presentan los polmeros en sus propiedades industria representa un problema ambiental
mecnicas cuando son mezclados con estos palpable debido a los desechos que genera,
materiales y a sus ventajas de como el bagazo de agave, que es uno de los
31
procesamiento (ya que causan una menor productos de la extraccin de los azcares
abrasin en los equipos de procesamiento), fermentables de las cabezas de la planta de
as como tambin debido a sus bajos costos y Agave Tequilana Azul. El bagazo se
baja densidad. Por otro lado, este tipo de compone de fibras con longitudes promedio
polmeros compuestos proveen una solucin de 1.6 mm y con dimetros alrededor de 1
a la contaminacin ambiental al utilizar m. Nuestro grupo de investigacin ha
materiales de desecho.32 sometido dichas fibras a tratamientos fsicos
y qumicos para posteriormente ser
En la literatura existen reportes de la sntesis empleadas en la preparacin de compositos
de estos materiales variando por ejemplo de polipropileno. Los resultados muestran
factores como tratamiento qumico de las mejoras en determinadas propiedades
fibras para su compatibilizacin con la matriz mecnicas del material. En la Figura 7 puede
polimrica debido a su naturaleza intrnseca observarse una probeta de polipropileno
33 34
hidroflica. Por ejemplo, Barkakaty et al., isotctico puro y reforzado que ser sometida
investigaron las propiedades estructurales y a pruebas de esfuerzo/deformacin.
mecnicas de fibras naturales de sisal con
tratamiento qumico y sin l. Estos
investigadores observaron que un tratamiento
previo de las fibras mejoraba las propiedades
mecnicas del polmero compuesto. Lo

31
Bruijn, 2000.
32
Kuruvilla et al., 1999.
33 35
Gonzalez-Valadez et al., 1999. Joseph et al., 1996.; Ramirez-Calderon et al.,
34
Barkakaty, 1976 2005.

ISBN 978-607-8164-02-8 705


Sntesis, caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros

Mara G. Almanza-Nez, Armando Almendrez-Camarillo, Gloria M. Martnez-Gonzlez, Jos F.


Louvier-Hernndez y Juan C. Fierro-Gonzlez

Figura 7. Probetas de un composito de artrpodos, zooplancton marinos, formando


polipropileno isotctico puro para anlisis de
deformacin. De derecha a izquierda. Probeta parte de la pared celular de algunas familias
de polipropileno isotctico puro. Probetas del de hongos y levaduras as como en las alas y
mismo polipropileno reforzado con fibras de
agave previamente tratadas y de diferentes cutculas de algunas especies de insectos.36
tamizados.
La interaccin del quitosn con iones de
metales de transicin constituye una de las
propiedades ms estudiadas durante largo
tiempo para este polisacrido. De forma
general, la interaccin del quitosn con los
iones metlicos es un mecanismo complejo
que implica la quelatacin, el intercambio
inico y la adsorcin. El quitosn es un buen
agente quelatante de iones metlicos y para
Fuente: elaboracin propia.
ello requiere los grupos OH y O de los
residuos de D-glucosamina como ligandos, y

Materiales para el tratamiento al menos dos o ms grupos aminos de una


biolgico y no biolgico de aguas y misma cadena para unirse a un mismo in
suelo metlico.37 Los grupos aminos libres del
quitosn resultan mucho ms efectivos para
Estamos trabajando con el biopolmero
acomplejar los iones metlicos que los grupos
quitosn para remocin de metales pesados
acetilo de la quitina. En la literatura est
en agua. El quitosn es un biopolmero lineal
ampliamente recogido el uso del quitosn
constituido por unidades de glucosamina
para remover trazas de metales como Cu(II),
unidas entre s por enlaces (1,4). La masa
Pb(II), U(VI), Cr(II), Cr(VI), Ni(II), Cd(II),
molar de este polmero natural puede variar
Zn(II), Co(II), Fe(II), Pd(II) y Hg(II)
en el orden de 10.000 hasta el orden de los 38
presentes en aguas contaminadas. En estos
millones de g/mol. El quitosn en estado
estudios el quitosn ha sido usado en gran
natural se encuentra en bajas concentraciones
variedad de formas, las cuales incluyen
en la pared celular de hongos filamentosos,
cpsulas, pelculas y membranas. Los grupos
pero principalmente se obtiene de la
aminos de la quitina y quitosn son los
desacetilacin de la quitina, polmero de
36
origen natural de amplia distribucin en la Khor, 2001
37
Macquarrie, D.J. y Hardy, J.E., 2005,
naturaleza, presente en los exoesqueletos de Rashidova et al., 2005
38
Sag, 2001, Bassi et al., 2000

706
ISBN 978-607-8164-02-8
[Ide@s CONCYTEG, 6 (72): Junio, 2011]

mejores y ms efectivos sitios para enlazar el biolgico de aguas residuales, adsorbentes


metal, formando complejos estables por para metales y lombricultura en suelo.
coordinacin. Los electrones del nitrgeno
presentes en los grupos aminos y acetilamino
pueden establecer enlaces con los iones de los Materiales catalticos para procesos
39
metales de transicin. limpios

Existen numerosos ejemplos de procesos


Recientemente, dos residentes del Instituto
homogneos a nivel industrial que hacen uso
Tecnolgico Superior de Centla que hicieron
de catalizadores en solucin. En muchos
investigacin en nuestro grupo prepararon
casos, los solventes utilizados en esos
perlas de quitosn y pelculas de quitosn
procesos son txicos y generan desechos de
para evaluar su capacidad de adsorcin de
varias toneladas anuales. Existen adems
Cu(II) en una muestra de agua contaminada
procesos que no son catalticos y que utilizan
con cobre. La idea es elaborar filtros a partir
cantidades estequiomtricas elevadas de
de este biopolmero para remocin de metales
reactivos con metales pesados que son
pesados en agua. La siguiente fase de la
difciles de eliminar y contaminan el agua y
investigacin implica el estudio cintico de la
el suelo. Por ello, existe la motivacin de
adsorcin de cobre en quitosn preparado
remplazar los procesos existentes por otros
como pelcula o como perla y considerando el
que sean ms limpios y menos costosos.
peso molecular y el grado de desacetilacin.
Adicionalmente, estamos diseando un
En nuestro grupo de investigacin estamos
equipo para elaboracin de nanofibras de
trabajando en convertir procesos que
polmeros. La idea es fabricar nanofibras de
tradicionalmente son homogneos en
quitosn para elaborar los filtros, pues las
procesos heterogneos que empleen como
fibras de tamao nanomtrico aportan mayor
catalizadores nanopartculas de metales
superficie de contacto lo que mejora la
soportados. Especficamente, hemos centrado
eficiencia de los filtros.
nuestros esfuerzos en reacciones de
acoplamiento CC y en reacciones de
Adems, nuestro grupo ha desarrollado
oxidacin selectiva de alcoholes.
materiales que sirven como soporte de
microorganismos como bacterias y
La oxidacin selectiva de alcoholes para
consorcios microbiano para el tratamiento
producir aldehdos o cetonas es una de las
reacciones de mayor relevancia en qumica
39
Wang et al., 2005

ISBN 978-607-8164-02-8 707


Sntesis, caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros

Mara G. Almanza-Nez, Armando Almendrez-Camarillo, Gloria M. Martnez-Gonzlez, Jos F.


Louvier-Hernndez y Juan C. Fierro-Gonzlez

orgnica y existe una gran motivacin por Al3+ del soporte. Nanopartculas de oro
encontrar catalizadores slidos que sean cercanas a dichas especies adsorbidas son
capaces de llevar a cabo esta reaccin en capaces de remover hidrgeno del enlace -
presencia de oxgeno a temperaturas bajas y CH del 2-propxido para formar acetona
presin atmosfrica, evitando el uso de sales adsorbida en el soporte, que posteriormente
inorgnicas de Mn y Cr. Recientemente, es desorbida como producto. Estos
derivado del trabajo de investigacin de los resultados contrastan con la idea de que la
estudiantes de Doctorado Zenaido Martnez- activacin del alcohol ocurre en las partculas
Ramrez y Sergio A. Jimnez-Lam, del oro y sugieren la existencia de un
reportamos el uso de catalizadores de mecanismo alterno que invoca la
nanopartculas de oro soportadas en -Al2O3 bifuncionalidad de los catalizadores.
que son activos y selectivos para la oxidacin
aerbica de 2-propanol a bajas temperaturas y Actualmente estamos trabajando en la
40
presin atmosfrica. El proceso utiliza al generalizacin de esta idea con la oxidacin
alcohol en fase gas y O2 como agente de otros alcoholes (e.g., alcohol benclico,
oxidante, evitando de este modo el uso de metanol, etc.) catalizada por nanopartculas
solventes y agentes como KMnO4 o de oro y de otros metales soportados.
Na2Cr2O7. Estamos tambin investigando el rol de los
soportes y de variables como el estado de
Nuestra investigacin se enfoc en oxidacin del metal y el tamao de sus
determinar el mecanismo de reaccin para la nanopartculas en la actividad cataltica de las
oxidacin de 2-propanol catalizada por el oro muestras.
39
soportado. Para ello, las muestras fueron
caracterizadas mediante espectroscopa IR al
tiempo que funcionaban como catalizadores y Biopolmeros para aplicaciones
se monitoreaban los efluentes del reactor mltiples
mediante espectrometra de masas. Los
resultados de espectroscopa IR nos Esta lnea de investigacin se enfoca en la

permitieron establecer que el 2-propanol se preparacin y caracterizacin de

adsorbe en forma de 2-propxidos enlazados biomateriales a partir de polmeros naturales

en sitios coordinativamente no saturados de como quitina y quitosn para aplicaciones


ortopdicas y de ingeniera de tejidos.
40
Martinez-Ramirez et al., 2011
Nuestra estudiante de doctorado Carolina

708
ISBN 978-607-8164-02-8
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Hernndez Navarro elabor recubrimientos prtesis de rodilla para incrementar la vida


hbridos quitosn-hidroxiapatita y PMMA- til.40 En su trabajo, Hernndez-Navarro
hidroxiapatita para incrementar el tiempo de consigui sintetizar nanopartculas de
vida de los insertos de polietileno de ultra- hidroxiapatita a partir de carbonato de calcio
alto peso molecular (UHMWPE) en las y cido fosfrico sinterizando hasta 1200 C.
41
prtesis de rodilla. Este trabajo se realiza Los resultados obtenidos hasta ahora
en colaboracin con investigadores del muestran evidencia de que la resistencia al
Departamento de Ingeniera Mecnica: M.C. desgaste del UHMWPE es similar a la
Ral Lesso Arroyo, Dra. Karla Judith Moreno resistencia al desgaste del recubrimiento
Bello y el Dr. Santos Garca Miranda y con quitosn-hidroxiapatita sobre UHMWPE, lo
investigadores de otras instituciones como la cual indica que si se utiliza el recubrimiento,
Dra. Ana Arizmendi Morquecho del CIMAV el tiempo de vida se puede prolongar. La
Unidad Monterrey. La intencin de esta siguiente fase de esta investigacin implica
investigacin es incrementar el tiempo de mediciones de la resistencia al desgaste del
vida til de los insertos de UHMWPE de las recubrimiento hbrido dentro de un medio que
prtesis de rodilla, pues eventualmente se simule el fluido fisiolgico, con la intencin
desgastan y es necesario reemplazarlos, lo de valorar el desempeo del material en
que implica una operacin quirrgica con condiciones similares al implante de rodilla.
todos los costos asociados y los riesgos que
implica. La idea es elaborar un recubrimiento
de un polmero ms un material cermico Conclusiones
para aprovechar las bondades de los
materiales compuestos; el polmero funciona Los catalizadores de nanopartculas de
como matriz impartiendo flexibilidad y el metales soportados y los polmeros
inorgnico aporta resistencia al rayado, reforzados con nanomateriales han ganado
mayor adherencia al sustrato y durabilidad. gran atencin debido a las ventajas que
Si adicionalmente, el material inorgnico es ofrecen para diversas aplicaciones. La
de tamao nanomtrico y tiene buena aproximacin hacia la comprensin del
dispersin dentro de la matriz, las origen de las propiedades de los
propiedades de resistencia al desgaste sern nanomateriales, ya sea en catalizadores o en
mejores. Al elaborar un material compuesto polmeros es muy similar y se ve beneficiada
de quitosn e hidroxiapatita esperamos poder de los avances recientes en mtodos de
recubrir los insertos de UHMWPE de las sntesis y tcnicas de caracterizacin de
nanomateriales. De manera similar, avances
41
Hernndez-Navarro, 2010.

ISBN 978-607-8164-02-8 709


Sntesis, caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros

Mara G. Almanza-Nez, Armando Almendrez-Camarillo, Gloria M. Martnez-Gonzlez, Jos F.


Louvier-Hernndez y Juan C. Fierro-Gonzlez

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