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Sintesis Caract Aplicacion Nanomater Catalisis Polimeros PDF
Sintesis Caract Aplicacion Nanomater Catalisis Polimeros PDF
Martnez-
[Ide@s CONCYTEG,
Gonzlez, J. F. Louvier-Hernandez y J. C. Fierro-Gonzlez (2011), Sntesis,
6 (72): Junio, 2011]
caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros,
ISSN: 2007-2716
Ide@s CONCYTEG, 6 (72), pp. 693-713.
Sntesis, caracterizacin y
aplicaciones de
nanomateriales en catlisis y
polmeros
Mara G. Almanza-Nez1, Armando Almendrez-Camarillo2, Gloria M.
Martnez-Gonzlez3, Jos F. Louvier-Hernndez4 y Juan C. Fierro-
Gonzlez5
Resumen
Existe un gran inters por preparar catalizadores y polmeros nanoestructurados con propiedades
fisicoqumicas mejoradas. El problema de dispersin de nanopartculas de metales de transicin en soportes
usados en catalizadores es anlogo al de dispersin de nanotubos de carbono en matrices polimricas. Por lo
tanto, en aos recientes ambas disciplinas han utilizado herramientas similares para la sntesis y
caracterizacin de materiales nanoestructurados. Tanto en catalizadores como en polmeros existe evidencia
de que la dispersin de nanomateriales puede mejorarse notablemente al controlar selectivamente las
reacciones que ocurren en la interface entre las nanoestructuras (e.g., nanopartculas de metal, nanotubos de
carbono) y los sustratos (soportes catalticos y matrices polimricas). En este artculo se revisan las
investigaciones ms recientes de nuestro grupo de investigacin en la sntesis, caracterizacin y uso de
catalizadores y polmeros nanoestructurados.
1
Jefe de Docencia del Instituto Tecnolgico de Celaya e investigadora en la rama de Materiales.
almanza@iqcelaya.itc.mx
2
Profesor-Investigador del Instituto Tecnolgico de Celaya. armando@iqcelaya.itc.mx
3
Profesora-Investigadora del Tecnolgico de Celaya. gloriam@iqcelaya.itc.mx
4
Profesor-Investigador del Instituto Tecnolgico de Celaya. jlouvier@iqcelaya.itc.mx
5
Doctor en Ciencias por la Universidad de California, Davis. Lder del Cuerpo Acadmico de Qumica de
Nanomateriales del Instituto Tecnolgico de Celaya. Investigador Nacional (Nivel I).
jcfierro@iqcelaya.itc.mx
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ISBN 978-607-8164-02-8
Sntesis, caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros
Summary
There is a great interest to prepare nanostructured catalysts and polymers with enhanced physicochemical
properties. Because the problem of dispersion of transition metal particles on metal oxides used as supports
in catalysts is analogous to that of the dispersion of carbon nanotubes in polymer matrices, the disciplines of
catalysis and polymer science have recently used similar tools for the synthesis and characterization of
nanostructured materials. There is evidence showing that the dispersion of nanomaterials on catalytic
supports and polymers can be improved by selectively tuning the chemical reactions at the interface between
the nanomaterials and the substrates. Here, we review the most recent work of our research group on the
synthesis, characterization and application of nanostructured materials.
Keywords: catalysts, polymers nanostructured, metals in transition, carbon nanotubes, polymeric matrixes,
nanomaterials.
Introduccin
L
os materiales en los que al menos disciplinas. Por ello existe la motivacin de
alguna de sus dimensiones es menor sumar esfuerzos desde distintos enfoques
a los 100 nm se conocen como para avanzar en el desarrollo de ms y
nanomateriales. En las ltimas dos dcadas se mejores nanomateriales.
han encontrado numerosas aplicaciones para
este tipo de materiales, y como muchas de En los ltimos aos, dos reas en las que el
ellas tienen importancia en reas clave como uso de nanomateriales se ha extendido
farmacia, medicina, bioseguridad, ingeniera notablemente son la investigacin en catlisis
ambiental, industria qumica, industria y en polmeros. En catlisis, ya desde la
automotriz e industria de telecomunicaciones, dcada de los 1960s se reportaban ejemplos
ha surgido un gran inters por desarrollar de partculas diminutas dispersas sobre
mejores tcnicas para su sntesis y xidos metlicos (soportes) con excelentes
caracterizacin estructural. Debido a la propiedades catalticas para diversas
diversidad de aplicaciones de los reacciones qumicas.6 En el rea de
nanomateriales, la nanotecnologa se ha polmeros, por su parte, el uso de
convertido en un rea en la que convergen nanopartculas metlicas y nanotubos para
investigadores y tecnlogos de distintas mejorar diversas propiedades fisicoqumicas
(e.g., resistencia mecnica, conductividad
6
Dorling y Moss, 1966.
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A pesar de las evidentes diferencias que En este trabajo se revisan brevemente las
tradicionalmente existen entre la investigaciones ms recientes de nuestro
investigacin en catlisis y polmeros, ambas Cuerpo Acadmico en sus diferentes lneas de
reas han utilizado enfoques similares para investigacin, haciendo nfasis en las
aproximarse tanto al entendimiento del origen similitudes que existen entre los enfoques
de las propiedades de los nanomateriales empleados para investigar catalizadores y
como al desarrollo de nanomateriales con polmeros nanoestructurados.
propiedades especficas. Particularmente,
ambas reas se han beneficiado notablemente
de los avances recientes en los mtodos de Sntesis y caracterizacin de
sntesis y caracterizacin de nanomateriales, materiales avanzados
que han permitido que el control de las
propiedades fisicoqumicas de catalizadores y Con la intencin de avanzar en la
tamao, tanto en matrices polimricas como sntesis y en el uso de tcnicas incisivas para
As pues, las problemticas relacionadas con los mtodos de sntesis que se emplean en
similares y estn ntimamente ligadas a las sustratos que los contengan. Esto se logra
dificultades que existen en ambos casos para mediante reacciones selectivas entre grupos
catalticos. Es por esta razn que nuestro (polmeros o soportes para catalizadores) y/o
Sntesis y caracterizacin de
catalizadores de nanopartculas de Estructuras poco uniformes como las
metales soportados mostradas en la Figura 1 son tpicas de
catalizadores de metales soportados
Los catalizadores slidos ms utilizados
convencionales. El origen de la complejidad
industrialmente son los catalizadores de
estructural de estos materiales radica en que
metales soportados, que consisten de
en su sntesis generalmente se emplean sales
partculas de metales de transicin dispersas
inorgnicas del metal de transicin que
sobre la superficie de xidos metlicos o
contienen aniones de elementos como cloro,
zeolitas. Generalmente, en estos materiales
fsforo y/o azufre. Estos elementos se
las partculas del metal soportado son de
encuentran fuertemente enlazados al metal,
distintos tamaos y formas y se encuentran
por lo que para su remocin se recurre a
distribuidas de manera aleatoria sobre el
tratamientos a elevadas temperaturas. Sin
soporte, lo que dificulta su caracterizacin.
embargo, an con dichos tratamientos no se
En la Figura 1 se muestra una micrografa
remueven totalmente los aniones de
electrnica de transmisin de una muestra de
elementos no deseados, pero s se agrega el
paladio soportado en xido de aluminio.
metal (en ocasiones excesivamente) para
producir partculas de varios tamaos y
Figura 1. Imagen de microscopa de
transmisin electrnica (TEM) de una muestra formas sobre el soporte.
de paladio soportado en Al2O37
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para reacciones especficas sern mayores. consiste en que stos contienen grupos
Por ello, existe la motivacin de: (a) preparar orgnicos enlazados de manera covalente al
catalizadores con estructuras simples y metal, por lo que pueden removerse a
uniformes y/o (b) utilizar tcnicas de relativamente bajas temperaturas (< 200 oC),
caracterizacin que sean incisivas y permitan evitndose as la agregacin excesiva de
describir la estructura de los catalizadores en partculas metlicas. Mediante este mtodo
detalle. pueden formarse pequeos cmulos de entre
3 y 6 tomos de metales de transicin (e.g.,
En nuestro grupo de investigacin utilizamos rodio, iridio, osmio, etc.) dispersos
mtodos de sntesis que permiten preparar uniformemente sobre soportes (Figura 2a).8
catalizadores con estructuras sumamente Incluso en algunos casos9 ha sido posible
simples y uniformes. Los catalizadores son preparar catalizadores que contienen en su
caracterizados mediante espectroscopas de superficie nicamente tomos individuales de
infrarrojo (IR), Raman y absorcin de rayos- algn metal (e.g., rodio, oro o iridio) sobre la
X (XAS); as como por mtodos de superficie del soporte (Figura 2b).
reduccin/oxidacin a temperatura
programada (TPR/TPO) y mediante Figura 2. Representacin esquemtica de (a)
nanopartculas de un metal de transicin
microscopa electrnica de transmisin soportado en un xido metlico y (b) complejos
(TEM). Para la realizacin de experimentos mononucleares de un metal de transicin
soportado en un xido metlico
de XAS, realizamos estancias en el
Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrn en
Campinas, Brasil. En los ltimos tres aos
hemos llevado a cabo 4 proyectos de
investigacin en dicho Laboratorio con
estancias de estudiantes de posgrado.
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Knozinger y Ratnazami, 1978.
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11 12
Cisneros-Reyes, 2011. Knozinger et al., 1993; Chizallet, 2007.
13
Kawi y Gates, 1992.
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Sntesis y caracterizacin de
polmeros reforzados con
nanomateriales
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irradiada con una fuente de alta brillantez ventajas desde el punto de vista ambiental.
27
Medelln-Rodrguez, 2007; McIntoch et al.,
29
2007. Bueno et al., 2008.
28 30
Chrissafis et al., 2008; Lee et al., 2005. Joshi et al., 2004.
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Se han empleado diversas partes de plantas y anterior coincide con otros estudios y con
frutas como materiales con propsitos otro tipo de polmeros semicristalinos.35
industriales a la par de sus conocidas
aplicaciones agrcolas. Esta tendencia ha Como es sabido, Mxico es de los principales
crecido rpidamente debido a la mejora que productores de tequila a nivel mundial. Esta
presentan los polmeros en sus propiedades industria representa un problema ambiental
mecnicas cuando son mezclados con estos palpable debido a los desechos que genera,
materiales y a sus ventajas de como el bagazo de agave, que es uno de los
31
procesamiento (ya que causan una menor productos de la extraccin de los azcares
abrasin en los equipos de procesamiento), fermentables de las cabezas de la planta de
as como tambin debido a sus bajos costos y Agave Tequilana Azul. El bagazo se
baja densidad. Por otro lado, este tipo de compone de fibras con longitudes promedio
polmeros compuestos proveen una solucin de 1.6 mm y con dimetros alrededor de 1
a la contaminacin ambiental al utilizar m. Nuestro grupo de investigacin ha
materiales de desecho.32 sometido dichas fibras a tratamientos fsicos
y qumicos para posteriormente ser
En la literatura existen reportes de la sntesis empleadas en la preparacin de compositos
de estos materiales variando por ejemplo de polipropileno. Los resultados muestran
factores como tratamiento qumico de las mejoras en determinadas propiedades
fibras para su compatibilizacin con la matriz mecnicas del material. En la Figura 7 puede
polimrica debido a su naturaleza intrnseca observarse una probeta de polipropileno
33 34
hidroflica. Por ejemplo, Barkakaty et al., isotctico puro y reforzado que ser sometida
investigaron las propiedades estructurales y a pruebas de esfuerzo/deformacin.
mecnicas de fibras naturales de sisal con
tratamiento qumico y sin l. Estos
investigadores observaron que un tratamiento
previo de las fibras mejoraba las propiedades
mecnicas del polmero compuesto. Lo
31
Bruijn, 2000.
32
Kuruvilla et al., 1999.
33 35
Gonzalez-Valadez et al., 1999. Joseph et al., 1996.; Ramirez-Calderon et al.,
34
Barkakaty, 1976 2005.
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orgnica y existe una gran motivacin por Al3+ del soporte. Nanopartculas de oro
encontrar catalizadores slidos que sean cercanas a dichas especies adsorbidas son
capaces de llevar a cabo esta reaccin en capaces de remover hidrgeno del enlace -
presencia de oxgeno a temperaturas bajas y CH del 2-propxido para formar acetona
presin atmosfrica, evitando el uso de sales adsorbida en el soporte, que posteriormente
inorgnicas de Mn y Cr. Recientemente, es desorbida como producto. Estos
derivado del trabajo de investigacin de los resultados contrastan con la idea de que la
estudiantes de Doctorado Zenaido Martnez- activacin del alcohol ocurre en las partculas
Ramrez y Sergio A. Jimnez-Lam, del oro y sugieren la existencia de un
reportamos el uso de catalizadores de mecanismo alterno que invoca la
nanopartculas de oro soportadas en -Al2O3 bifuncionalidad de los catalizadores.
que son activos y selectivos para la oxidacin
aerbica de 2-propanol a bajas temperaturas y Actualmente estamos trabajando en la
40
presin atmosfrica. El proceso utiliza al generalizacin de esta idea con la oxidacin
alcohol en fase gas y O2 como agente de otros alcoholes (e.g., alcohol benclico,
oxidante, evitando de este modo el uso de metanol, etc.) catalizada por nanopartculas
solventes y agentes como KMnO4 o de oro y de otros metales soportados.
Na2Cr2O7. Estamos tambin investigando el rol de los
soportes y de variables como el estado de
Nuestra investigacin se enfoc en oxidacin del metal y el tamao de sus
determinar el mecanismo de reaccin para la nanopartculas en la actividad cataltica de las
oxidacin de 2-propanol catalizada por el oro muestras.
39
soportado. Para ello, las muestras fueron
caracterizadas mediante espectroscopa IR al
tiempo que funcionaban como catalizadores y Biopolmeros para aplicaciones
se monitoreaban los efluentes del reactor mltiples
mediante espectrometra de masas. Los
resultados de espectroscopa IR nos Esta lnea de investigacin se enfoca en la
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