Prctica CALOR LATENTE

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DE VAPORIZACIN

1. INTRODUCCIN

A) PRESIN DE VAPOR. PUNTOS DE EBULLICIN:

Se define como presin de vapor de un lquido en equilibrio con su vapor, o

simplemente, presin de vapor a una temperatura determinada, a la presin que ejercen
las molculas que escapan de la fase lquida (en equilibrio con las que retornan de la
fase vapor). Dicha presin de vapor aumenta al elevarse la temperatura, llegndose a un
lmite que es la presin crtica, en el que la fase lquida desaparece.
Cuando la presin de vapor del lquido es igual a la presin externa que ejerce el
gas en contacto con el lquido, se observa la formacin de burbujas en el seno del
lquido y se dice que ste entra en ebullicin. As pues, el punto de ebullicin de un
lquido se define como la temperatura a la cul su presin de vapor es igual a la presin
externa. Si se produce una disminucin de la presin externa, el punto de ebullicin
disminuye, mientras que un aumento de la presin externa provocar un aumento del
punto de ebullicin.
Las molculas de un lquido se mueven debido a la temperatura a la que se
encuentran, escapando algunas molculas que poseen una velocidad superior a la media
a travs de la superficie libre y pasando a la fase gaseosa. Asimismo, las molculas de
vapor al chocar con la superficie libre se incorporan a la fase lquida. En las condiciones
adecuadas se llegar a un equilibrio entre ambos movimientos. Se puede demostrar
experimentalmente que la presin de vapor es independiente de la masa del lquido y
del espacio ocupado por el vapor, y que slo depende de la naturaleza del lquido y de la
temperatura a la que est sometido el lquido.

B) CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN:

Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de

energa por parte de las molculas lquidas, ya que la energa total de stas es menor que
la de las molculas gaseosas. En el caso contrario, en la condensacin, se produce un
desprendimiento energtico en forma de calor. El calor absorbido por un lquido para
pasar a vapor sin variar su temperatura se denomina calor de vaporizacin. Se suele
denominar calor latente de vaporizacin cuando nos referimos a un mol.

El calor molar de vaporizacin se podra referir a un proceso termodinmico a

volumen constante o a presin constante, y los designaremos por (Hv)v y (Hv)p. En el
primer proceso, el intercambio calrico que entra en juego se invierte en vencer la
fuerza de atraccin del lquido y se suele denominar calor latente interno de
vaporizacin molar.

Laboratorio de Qumica II 2.1

 Prctica 2: Calor latente de vaporizacin

En el proceso a presin constante, que se realiza en la prctica frente a una

presin exterior, prcticamente, invariable hay que agregar a la energa interna la
necesaria para verificar el cambio de volumen, y viene dado por P(VV-VL) siendo P la
presin del vapor y VV y VL, los volmenes molares del vapor y del lquido,
respectivamente.
As pues, el calor molar de vaporizacin a presin constante vendr dado por:

(Hv)p = (Hv)v + P(VV-VL) (1)

Como VV >> VL podemos considerar VL = 0 y (Hv)p = (Hv)v + PVV, pero como

PVV = RT y considerando que se cumple la ley de los gases perfectos, nos queda:

(Hv)p = (Hv)v + RT (2)

Hasta ahora hemos considerado una nica presin sobre el lquido, la del vapor,
pero si el lquido est sometido a una presin externa adicional la presin de vapor
variar.

C) ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON

Esta ecuacin establece la relacin entre la variacin de la presin y la

temperatura:

dp H v
= (3)
dT TV

como V = VV-VL, tenemos:

dp H v
= (4)
dT T( Vv VL )

Tanto Hv, VV como VL estn referidas a un mol.

Si la temperatura no est prxima al valor crtico el volmen VL << VV y se

puede despreciar VL frente a VV. Por tanto,

dp H v
= (5)
dT TVv

Si nos movemos lejos del punto crtico se puede muy bien introducir la ecuacin
de los gases perfectos pV = RT, quedando:

dp H v p
= (6)
dT RT 2

pero sabemos que:

dp pd ln p
= (7)
dT dT

Laboratorio de Qumica II 2.2

 Prctica 2: Calor latente de vaporizacin

Si igualamos las ecuaciones (6) y (7),

pd ln p H v p
= (8)
dT RT 2

integrando esta ecuacin entre p(atm), T(K) y p=1 atm. T=Tb, obtenemos,

1 1
H v
ln p = (9)
R T Tb
H v 1
ln p = + cte (10)
R T

D) REGLA DE TROUTON

Esta regla dice que el cociente entre el calor de vaporizacin y su temperatura

absoluta de ebullicin a la presin atmosfrica (760 mmHg) es constante y vale 21
cal/K.

H v
Para 1 mol S v = = 21 cal / K
Tb

Existen dos tipos de sustancias que se desvan del valor de entropa (21 cal/K):
1) S > 21 cal/grado, para lquidos asociados por enlaces de hidrgeno, agua,
alcohol ... En este caso la asociacin de las molculas en fase lquida es mucho mayor
que en fase gaseosa.
2) S< 21 cal/grado, en cidos donde la asociacin molecular existe en fase
gaseosa.
En los hidrocarburos, teres y otros componentes donde no hay asociaciones
moleculares ni en la fase lquida ni en la fase gaseosa, se cumple bastante bien la regla
de Trouton.

E) REGLA DE RAMSAY-YOUNG

Estos investigadores descubrieron que para sustancias con valores anlogos en

la regla de Trouton, los cocientes de sus puntos de ebullicin a una presin determinada
son iguales a los cocientes de ebullicin a otra presin.

TA TA'
= = cte
TB TB'

2. MATERIAL Y REACTIVOS

Instalacin segn el esquema. Aparato productor de vaco, Tolueno y benceno.

3. PROCESO EXPERIMENTAL
Laboratorio de Qumica II 2.3
 Prctica 2: Calor latente de vaporizacin

En el matraz 1 del esquema se encuentra la sustancia problema.

Conectar el refrigerante a la red de agua. Conectar un aparato productor de
vaco. Poner en marcha el aparato productor de vaco regulando con el grifo y con la
llave de entrada de aire hasta alcanzar la presin deseada. La presin para el primer
ensayo ser la menor posible (se intentar que se produzca una diferencia entre las
columnas de 600 mm). Recurdese que la presin que marca el manmetro es
diferencial (diferencia de presiones entre la atmosfrica y la del interior del aparato),
por tanto, para calcular la presin absoluta que hay dentro del aparato, se restar de la
presin atmosfrica la diferencia de altura entre las dos ramas del manmetro. Se
esperar que el lquido comience a ebullir y que la temperatura de ebullicin del
termmetro situado en el matraz se estabilice. Una vez estabilizada se anotar sta as
como la presin. Una vez tomado el primer dato, se aumenta la presin y se repite el
proceso (al menos deben tomarse 7 datos de presin y temperatura). El ltimo dato
corresponder a la diferencia de presiones cero entre las ramas.
Este proceso se seguir para las dos sustancias.

4. CLCULOS

a) Deducid el valor de la constante en la ecuacin (10) a partir de la ecuacin

(8).
b) Con los datos experimentales obtenidos calcular el calor latente de
vaporizacin, Hv, y la temperatura de ebulicin, Tb, a partir de la
representacin de ln p frente a 1/Tabsoluta (ecuacin 10).
c) Calcular el error relativo cometido tomando del Handbook los datos
correspondientes.
d) Comprobad las reglas de Trouton y la de Ramsay-Young.
e) Comentad los resultados obtenidos de acuerdo con las caractersticas de los
lquidos estudiados.
f) De qu dos formas a partir de la ecuacin obtenida, se puede calcular la
temperatura de ebullicin a 760 mm Hg?

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Laboratorio de Qumica II 2.4