Alcooli

n chimia organic, un alcool este un compus organic hidroxilic, care conine o grup
funcional hidroxil (-OH), aceasta fiind legat de un atom de carbon saturat, n starea de
hibridizare sp. Grupa hidroxil poate fi legat de o caten saturat, din partea saturat a catenei
unei alchene, sau de catena lateral a unei hidrocarburi aromatice. Formula general pentru un
alcool simplu, aciclic, este CnH2n+1OH.
n limbajul curent, termenul de alcool se refer aproape ntotdeauna la etanol, cunoscut i
ca alcool de cereale, i deseori la orice butur care conine etanol (vezi butur alcoolic).
Acest sens st la baza termenului de alcoolism (dependen de alcool). Reinerea de a nu
consuma alcool (abstinen), iar legea din SUA din anii 1900 de interzicere a consumului de
alcool (prohibiie). Ca medicament, etanolul este cunoscut ca avnd un efect depresiv, care
scade acuitatea reflexelor sistemului nervos central. Alte forme de alcool sunt de obicei denumite
cu un adjectiv de rigoare, precum alcool izopropilic sau prin sufixul -ol, ca n izopropanol.
Cuvntul dateaz din secolul XVI, cnd a fost folosit pentru se denumi orice substan la care se
ajungea prin sublimare. Acesta deriv din termenul latin medieval alcool ("pudr de stibiu"),
originar din arab al-kul (), care este de asemenea sursa termenului kohl i legat de
rdcina k--l, atestat n cuvntul arab pentru machiaj

Grupa funcional a unui alcool este grupa hidroxil legat de un atom de carbon hibridizat sp3.
Astfel se poate spune c alcoolii sunt derivai ai apei, cu o grupare alchil nlocuind un hidrogen.
Dac o grupare aril este prezent n locul uneia alchil, compusul se numete fenol. De
asemenea, dac grupa hidroxil este legat de un carbon hibridizat sp2 dintr-o grup alchenil,
compusul se numete enol. Oxigenul dintr-un alcool face un unghi de aproximativ 109 (c.f.
104,5 n ap) i dou perechi de electroni libere. Legtura O-H din metanol ( CH3OH) are o
lungime de aproximativ 96 picometri.

Alcooli primari, secundari i teriari

Exist trei mari categorii de alcooli- 'primari' (1), 'secundari' (2) i 'ter iari' (3), bazate pe
numrul de carboni de care este legat carbonul C-OH (evideniat cu rou). Metanolul este cel mai
simplu alcool primar. Cel mai simplu alcool secundar este izopropanol (propan-2-ol) i cel mai
simplu alcool teriar este ter-butanol (2-metilpropan-2-ol).

Alcooli saturai, nesaturai i aromatici

Dup natura radicalilor de care se leag grupa funcional hidroxil, alcooli pot fi satura i (proveni i
de la alcani), nesaturai (provenii de la alchene sau alchine) sau aromatici (proveni i de la arene).

Alcool normal butilic Alcool alilic Alcool benzilic

Monoalcooli i polialcooli
Alcoolii se mai pot clasifica i dup numrul de grupe hidroxil coninute n molecul. Astfel, exist
monoalcooli, cu o singur grup hidroxil (toi cei prezentai mai sus sunt monoalcooli), i
polialcooli, cu mai mult de o grup hidroxil.

Etandiol (1,2 dihidroxoetan) 1,2,3 Propantriol

Metanol i etanol
Cei mai simpli i cei mai folosii alcooli sunt metanolul i etanolul (numele comune sunt
alcool metilic i alcool etilic), care au structurile de mai sus.
Metanolul se obinea n trecut prin distilarea lemnului, de aceea se numea alcool de lemn". n
prezent, este o substan chimic la ndemna oricui, care se produce prin reac ia la presiune a
monoxidului de carbon cu hidrogenul. n limbajul colocvial, termenul de alcool" denume te
deseori etanolul sau alcool de cereale". Spirtul metilat, numit i "spirt medicinal", este o form de
etanol devenit necomestibil prin adugarea de metanol i colorani de regul albastru de metil.
Pe lng utilizarea principal n buturile alcoolice, etanolul este folosit (de i foarte bine
controlat) drept solvent industrial i materie prim.

Utilizri
Alcoolii sunt folosii la scar larg n industrie i tiin, drept reactani, solveni combustibili.
Etanolul i metanolul pot arde crend mai puine substane nocive dect benzina sau motorina.
Datorit toxicitii sczute i capacitii de a dizolva substane nepolare, etanolul este folosit
deseori ca solvent n medicamente, parfumuri i esene vegetale, precum vanilia. n sinteza
organic, alcoolii apar deseori ca intermediari adaptabili.
Etanolul este, de asemenea, folosit frecvent n buturi dup fermenta ie pentru a eviden ia
aromele sau pentru a induce intoxicarea euforic numit "beie". Utilizarea etanolului pentru acest
scop este interzis n unele jurisdicii. n asemenea cazuri de consum, alcoolul este un drog
psihoactiv, cu un potenial imediat de supradoz, otrvire i dependen fiziologic ( tiut
ca alcoolism). Alcoolismul a devenit una dintre cele mai comune cauze de dependen (poate
dup cafein) din lume. Dependena fiziologic cauzat de alcoolism nseamn c persoana
dependent trece prin sevraj (sub forma unei dureri de cap cunoscut ca "mahmureal," unei
anxieti crescute, tiut ca "friguri" i oboseal sau probleme cu somnul) la ncetarea sau
descreterea folosirii.

Surse
Muli alcooli pot fi creai prin fermentaie a fructelor sau cerealelor cu drojdie, dar doar etanolul
este produs comercial n acest fel, n principal pentru combustibil i buturi. Ali alcooli sunt n
general produi pe cale sintetic din gaze naturale, petrol sau crbune, de exemplu prin
hidratarea acid a alchenelor.
Nomenclatur
Nume sistematice
n sistemul IUPAC, numele alcanului primete ca sufix "ol", ca, de exemplu, "metanol" i "etanol".
Cnd este necesar, poziia grupei hidroxil este indicat prin plasarea unui numr ntre numele
catenei i sufixul "ol": propan-1-ol pentru CH3CH2CH2OH, propan-2-ol pentru CH3CH(OH)CH3.
Uneori, numrul de poziie este scris n faa denumirii: 1-propanol i 2-propanol. Dac este
prezent un grup de prioritate mai mare (precum o aldehid, ceton sau acid carboxilic), atunci
este necesar s se specifice i poziia acestora. De exemplu, 1-hidroxi-2-propanon
pentru CH3COCH2OH.
Iat cteva exemple de alcooli simpli cu modele de denumire:

Numele comune ale alcoolilor apar de obicei prin preluarea numelui radicalului alchil de baz i
adugarea cuvntului alcool", de exemplu metil alcohol, etil alcool sau ter-
butil alcool. Propil alcoolul poate fi n-propil alcool sau isopropil alcool, depinznd de poziia la
care este legat hidroxilul, respectiv carbonul 1 sau carbonul 2. Isopropil alcoolul este nuimt
ocazional i sec-propil alcool.
Dup cum s-a menionat mai sus, alcoolii sunt clasificai ca fiind primari (1), secundari (2) sau
teriari (3), iar numele comune arat acest lucru prin preficul radicalului alchil. De
exemplu, (CH3)3COH este un alcool teriar i este numit comun ter-butil alcool. Acesta s-ar numi
2-metilpropan-2-ol conform regulilor UICPA, indicnd un lan de propan ce are grupele metil i
hidroxil legate de carbonul din mijloc (al doilea).
Un alcool cu dou grupri hidroxil este n general numit "glicol", de exemplu HO-CH2-CH2-
OH este etilen glicol. Numele UICPA este etan-1,2-diol, "diol" indicnd cele dou grupe hidroxil,
iar 1,2 indicnd poziiile la care sunt legate ele. Glicolii geminali (care au hidroxilii lega i la un
acelai atom de carbon), precum etan-1,1-diol, sunt de obicei instabili. Pentru trei sau patru
grupe, se folosesc sufixele "triol" i "tetraol".

Etimologie
Cuvntul alcool" provine aproape sigur din limba arab (prefixul al-" fiind articolul hotrt
arabic); n orice caz, originea precis este nesigur. A fost introdus n Europa, mpreun cu
arta distilrii i cu substana nsi, n aproximativ secolul XII de ctre diferii autori europeni care
traduceau i popularizau descoperirile alchimitilor islamici.
O teorie popular, gsit n multe dicionare, este c provine din = ALKHL = al-kuhul, la
nceput acesta fiind numele unei pudre foarte fine de sulfur de stibiu Sb2S3 folosit
ca antiseptic i machiaj pentru ochi. Pudra este preparat prin sublimarea unui mineral natural,
stibnit, ntr-un vas nchis. Conform acestei teorii, nelesul cuvntului alkuhul ar fi fost extins mai
nti pentru substanele distilate n general, iar apoi restrns doar pentru etanol. Aceast
etimologie circul n Anglia cel puin din 1672 (DEO).
Oricum, aceast derivare nu este ntru totul acceptat, deoarece cuvntul arabic curent pentru
alcool, = ALKHWL = al???, nu deriv din al-kuhul. Coranul, n versetele 37:47, folosete
cuvntul = ALGhWL = al-ghawl nsemnnd "spirit" ("fiin spiritual") sau "demon" cu
sensul de "lucrul care d vinului tria". Cuvntul al-ghawl a dus la apariia
cuvntului englez "ghoul" (creatur imaginar care mnnc persoane moarte; vampir), i
numele stelei Algol.
Conform unei a doua teorii, etimologia popular i scrierea cuvntului alcool" nu ar fi aprut
datorit generalizrii cuvntului ALKHL, ci confuziei alchimitilor i autorilor occidentali a
cuvintelor ALKHL i ALGhWL, care au fost ntr-adevr traduse n multe feluri greit.

Proprieti fizice i chimice

Gruparea hidroxil face ca, n general, alcoolul s fie molecul polar. Acele grupri pot
forma legturi de hidrogen una cu alta i cu ali compui. La alcooli exist dou posibiliti de
dizolvare: tendina grupei polare -OH de a l face solubil n ap i cea a catenei laterale de a i se
opune. De aceea, metanolul, etanolul i propanolul sunt solubile n ap deoarece influen a
gruprii hidroxil este mai puternic dect cea a catenei. Butanolul, cu patru carboni n caten,
este moderat solubil datorit echilibrului dintre cele dou tendine. Alcoolii cu cinci sau mai mul i
carboni (pentanol sau mai mari) sunt insolubili n ap datorit dominrii catenei laterale.
Datorit legturii de hidrogen, alcoolii tind s aib puncte de fierbere mai ridicate fa
de hidrocarburi i eteri. Toi alcoolii simpli sunt solubili n solveni organici. Legturile de hidrogen
arat c alcoolii pot fi folosii ca solveni protici.
Orbitalul dielectronic al oxigenului hidroxilului formeaz alcoolii nucleofili.
Alcoolii, ca i apa, pot avea fie proprieti acide, fie bazice la gruparea O-H. Cu un pKa de n jur
de 16-19, sunt uor mai puin acizi dect apa, dar sunt capabili s recioneze cu baze puternice
precum hidrur de sodiu sau cu metale reactive precum sodiul. Srurile care rezult se
numesc alcoxizi, avnd formula general RO- M+.
Alcoolii legai de nuclee benzenice au o aciditate mai sczut (un pKa n jur de 10). Gruprile
care iau electroni particip la creterea aciditii alcoolilor. De exemplu, para-nitro fenolul are un
pKa de 7,15.
Oxigenul are un orbital dielectronic pe ultimul strat, ceea ce face alcoolul slab bazic n prezen a
unor acizi tari, precum acidul sulfuric. De exemplu, cu metanol:

Alcoolii pot fi de asemenea supui oxidrii pentru a forma aldehide, cetone sau acizi organici, sau
pot fi deshidratai pentru a forma alchene. Pot reaciona pentru formarea deesteri i pot fi supui
(dac sunt mai nti activai) reaciilor de substituie nucleofilic. Pentru mai multe detalii, vezi
seciunea #Reacii ale alcoolilor.

Toxicitate
Etanolul a fost consumat de oameni nc din preistorie sub forma buturilor alcoolice, pentru o
varietate de motive: igienice, alimentare, medicinale, religioase, distractive. Dei consumul rar de
etanol n cantiti mici nu are efecte negative, ci dimpotriv, dozele mai mari duc la starea numit
"ebrietate" sau intoxicare i, depinznd de doz i de regularitatea consumului, poate cauza
probleme respiratorii acute sau decesul, iar ingestia cronic are repercusiuni medicale grave.
Ali alcooli sunt mult mai otrvitori dect etanolul, n mare parte pentru c dureaz mai mult pn
s fie metabolizai, iar nu de puine ori metabolismul lor duce la apariia unor substane mai
toxice. Metanolul, sau alcoolul de lemn, de exemplu, este oxidat de enzime n ficat i duce la
crearea formaldehidei, care poate cauza orbirea sau moartea.
Un tratament eficient pentru prevenirea toxicitii cu formaldehid dup ingestia de metanol este
administrarea de etanol. Aceasta va preveni transformarea metanolului n formaldehid, iar
formaldehida existent va fi convertit n acid formic i eliminat prin excreie nainte de a
provoca vreun ru.

Prepararea alcoolilor
Laborator
Exist mai multe metode pentru prepararea alcoolilor n laborator.

Compusii halogenati alifatici reacioneaz cu hidroxidul de sodiu sau hidroxid de potasiu,

obinndu-se astfel alcooli

Aldehideele sau cetonele sunt reduse cu borohidrur de sodiu sau hidroborat de litiu la
alcooli.

Alchenele adiioneaz apa, ntr-un mediu acid, folosind drept catalizator acid
sulfuric concentrat.
Formarea unui alcool secundar prin reducere i hidratare:

Industrie
Industrial, alcoolii se obin n mai multe feluri.

prin fermentaie folosind glucoz produs de zahr, obinnd hidroliza amidonului, n

prezena drojdiei i a unei temperaturi de sub 37 C pentru producerea etanolului.

Prin hidratare direct: folosind eten sau alte alchene, cu un catalizator de acid fosforic,
la temperatur i presiune mari.

Metanolul este produs din vapori de ap: este creat din gaz sintetizat, unde monoxidul de
carbon i doi echivaleni ai hidrogenului sunt combinai pentru producerea metanolului,
folosind drept catalizatori cupru, oxid de zinc i oxid de aluminiu la 250 C i o presiune de
50-100 atm.

Reacii ale alcoolilor

Deprotonare
Alcoolii se pot comporta ca acizi slabi, supui deprotonrii. Reac ia de cedare a protonilor pentru
a produce o sare alcoxidic este fcut fie cu o baz tare, precum hidrur de sodiu sau n-
butillitiu, fie cu sodiu sau potasiu.
2 R-OH + 2 NaH 2 R-O-Na+ + H2
2 R-OH + 2Na 2R-ONa+
ex. 2 CH3CH2-OH + 2 Na 2 CH3-CH2-ONa+
Apa este similar n pKa cu muli alcooli, deci cu hidroxid de sodiu apare un echilibru de obicei
deplasat spre stnga:
R-OH + NaOH R-O-Na+ + H2O (echilibru la stnga)
Totui, trebuie observat c bazele folosite la deprotonarea alcoolilor sunt tari. Bazele folosite i
alcoxizii obinui sunt reactani chimici foarte sensibili la umezeal.

Substituie nucleofilic
Gruparea OH nu este o grup care se desprinde uor n reaciile de substituie nucleofilic, aa
c alcooli neutri nu iau parte la aceste reacii. Totui, dac oxigenul este nti protonat pentru a
forma ROH2+, gruparea care pleac (ap) este mult mai stabil, iar substituia poate avea loc.
De exemplu, alcoolii teriari reacioneaz cu acidul clorhidric pentru a produce halogenuri alchilice
teriare, unde gruparea hidroxil este nlocuit de un atom de clor. Dac se dorete ca un alcool
primar sau secundar s reacioneze cu acidul clorhidric, este nevoie de un activator precum
clorura de zinc. Alternativ, conversia poate fi fcut folosind clorur de tionil.

Alcoolii pot de asemenea fi convertii n bromuri alchilice folosind acid hidrobromic sau tribromur
de fosfor, de exemplu:
3 R-OH + PBr3 3 RBr + H3PO3
n deoxigenarea Barton-McCombie, un alcool este deoxigenat ntr-un alcan cu complex hibrid
tributiltin sau trimetimboran ntr-o reacie de substituie a radicalului.

Deshidratare
Alcoolii sunt substane nucleofilice, seci ROH2+ poate reaciona cu ROH pentru a
produce eteri i ap ntr-o reacie de deshidratare, dei aceasta este rareori folosit, cu excepia
fabricrii dietil eterului.
Mai folositoare este reacia de eliminare a alcoolilor pentru a produce alchene. Reacia
urmeaz regula lui Zaiev, care spune c cea mai stabil alchen se formeaz. Alcooli teriari se
transform uor la temperatura camerei, dar cei primari au nevoie de temperaturi mai ridicate.
Aceasta este o diagram a deshidratrii acide a etanolului pentru a produce eten:

Esterificare
Pentru a forma esteri dintr-un alcool i un acid carboxilic, reacia, numit esterificare Fischer, este
de obicei realizat cu ajutorul unui catalizator de acid sulfuric concentrat:
R-OH + R'-COOH R'-COOR + H2O
Pentru ca echilibrul s fie deplasat la dreapta i s se ob in un randament mare de transformare
n ester, apa este eliminat, fie printr-un exces de H2SO4, fie prin folosirea aparatului Dean-Stark.
Esterii mai pot fi obinui i prin reacia unui alcool cu o clorur acid n prezena unei baze
precum piridina.
Alte tipuri de esteri sunt preparai similar - de exemplu, esterii tosil (tosilai) sunt obinu i prin
reacia unui alcool cu clorur de p-toluensulfonil n piridin.

Oxidare
Alcoolii primari se transform de obicei n aldehide sau acizi carboxilici prin oxidare organic, pe
cnd alcoolii secundari se transform n cetone. n mod tradiional, se folosesc oxidani puternici,
precum ionul dicromat sau permanganatul de potasiu n mediu acid, de exemplu:
 3 CH3-CH(-OH)-CH3 + K2Cr2O7 + 4 H2SO4 3 CH3-C(=O)-CH3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 +
7 H 2O
De multe ori n prepararea aldehidelor aceti reactani reprezint o problem, deoarece supra-
oxideaz acidul carboxilic. Pentru ca aceasta s se evite, ali reactani sunt preferai, cum ar fi
clorocromat de piridin, periodinan Dess-Martin, acid 2-iodoxibenzoic sau metode precum
oxidarea Swern.
Alcoolii teriari rezist oxidrii, dar pot fi oxidai de reactani precum 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-
benzoquinon.

Bibliografie
https://ro.wikipedia.org/wiki/Alcool
http://sci-toys.com/ingredients/alcohol.html

Ioni, Curs de chimia compuilor organici cu funciuni simple . Universitatea din

Bucureti, 2008.