QUIMICA GENERAL SUPERIOR 6." edicién William L. Masterton Professor of Chemistry University of Connecticut Storrs, Connecticut Emil J. Slowinski Professor of Chemistry Macalester College St. Paul, Minnesota Conrad L. Stanitski Professor of Chemistry Randolph-Macon College Ashland, Virginia INTERAMERICANA McGRAW- HILL MADRID ¢ BOGOTA © BUENOS AIRES © CARACAS © GUATEMALA ® LISBOA MEXICO @ NUEVA YORK ® PANAMA ® SAN JUAN © SANTIAGO e SAO PAULO AUCKLAND HAMBURGO @ LONDRES @ MONTREAL © NUEVA DELHI © PARIS. SAN FRANCISCO @ SINGAPUR @ ST. LOUIS @ SIDNEY © TOKIO ¢ TORONTO(28.) 26. 27. SUMARIO Materia y medidas 1 Atomos, moléculas eiones 30 Férmulas quimicas y ecuaciones 57 Fuentes de los elementos 85 Termoquimica = 114 Propiedades fisicas de los gases 148 La estructura electronica de los étomos 181 El sistema periddico y las propiedades de los metales 211 Entace quimico 242 Estructura molecular 270 Liquidos y s6lidos 301 Disoluciones 332 Estructura de los no metales y sus compuestos binarios 361 Espontaneidad de la reaccién: AH, AS y AG = 393 Equilibrio quimico en sistemas gaseosos_ 418 Velocidad de reaccién 447 La atmésfera 479 Reacciones de precipitacién 508 Acidos y bases 532 Equilibrio 4cido-base 566 lones complejos. Compuestos de coordinacién 589 Anilisis cualitativo 617 Oxidacién y reduccién. Células electroquimicas 638 Oxidacién y reduccién. Potenciales de pila 668 Quimica de los metales de transici6n 694 Quimica de los no metales = 716. Reacciones nucleares 744 xxX SUMARIO A-1, A-2, A-3. A-4,. A-5. Moléculas organicas. Pequefias y grandes = 771 Constantes, Referencias de Datos y Unidades SI A-1 Propiedades de los elementos A-10 Nomenclatura A-12 Repaso de mateméticas A-17 Respuestas alos problemas A-23 Glosario G-1 Indice = I-11 MATERIA Y MEDIDAS Empezamos un curso de quimica, ciencia que trata de la materia, aquello de lo que esta formado el Universo. La quimica examina la estructura de la materia, sus propiedades y los cambios que sufre. En quimica se hace uso tanto de la teoria como de la experiencia, complementandose entre si los principios y los hechos. La quimica como ciencia no es muy antigua, pudiéndose fijar sus comienzos alrededor de 1800. Por esta época aparecieron las primeras teorias confirmadas experimentalmente. En el siglo xIX se desarrollaron los fundamentos de la quimica y se hicieron las. primeras aplicaciones industriales. En la primera mitad del siglo xx, quimicos y fisicos, trabajando juntos, establecieron la estructura de la materia.a nivel submicroscépico. En los tltimos 40 afios ha habido un gran desarrollo de la quimica, en especial de la relacionada con la biologia. Los descubrimientos quimicos mas importantes de este siglo son Jos que tienen relacion con la medicina. Los quimicos de los laboratorios industriales y de investigacion han aislado los antibidticos que usamos para combatir enfermedades, y también han sintetizado medicinas para tratar problemas seculares, como la hipertensidn, la diabetes, la artritis y las depresiones mentales. Muchas de estas sustancias se desconocian hasta 1950, y su efecto en la salud de la gente ha sido espectacular. En la ultima década ha aparecido una nueva ciencia, la genética molecular, a caballo entre la quimica y la biologia, en la que se manipula el material genético de las células vivas, el DNA, que determina como ha de crecer y desarrollarse un organismo vivo. Sin embargo, no todos los efectos de la quimica moderna han sido positivos. Los quimicos han contribuido al desarrollo de armas que van desde el napalm a la bomba nuclear, y aunque su posesion puede haber evitado algunas guerras, también es cierto que estas armas se han utilizado para matar, mutilar y arrasar. Los quimicos, junto con gente de otras profesiones, han sido los responsables de esta destruccién. En problemas de tipo ambiental, los quimicos han contribuido tanto a crear como a resolver problemas de contaminacién. La dioxina y otros muchos materiales orgdnicos son productos de la industria quimica. Por otra parte, én la otra cara de la moneda los quimicos son los que mds han investigado sobre el control y la prevencién de la contaminacién. En este curso, uno mds de quimica general, nuestro fin principal es introducir los principios en que se basa la quimica. Siempre que ello sea posible, intentaremos explicar cémo estos principios se aplican a problemas corrientes, en Areas tales como la salud, la contaminacién ambiental y la conservacién de la energia. Nunca se insistira demasiado en que los principios de la quimica derivan de la experiencia: la quimica es una ciencia experimental. En este capitulo vamos a describir los resultados de muchos experimentos. Es importante que se entiendan los hechos que permiten clasificar las sustancias como elementos 0 como compuestos (seccién 1.4), identificarlos segin sus propiedades (secci6n 1.5) y separarlos entre si (seccion 1.6). Todos los experimentos conllevan medidas de un tipo u otro. Empezaremos el capitulo viendo qué cantidades son las que se miden generalmente en el laboratorio (seccién 1.1). Toda medida, no importa el cuidado con que se realice, est4 sujeta a un error experimental. La magnitud de este error se puede determinar de manera muy simple por medio de las cifras significativas (seccién 1.2). Cualquier cantidad que se mida, como longitud, volumen 0 masa, normalmente se puede expresar de una o varias maneras. Por medio de una aproximacion que implica a los lamados factores de conversién (seccién 1.3), es posible cambiar una unidad a otra. La mayoria de. los quimicas son més ex- perimentales que te6- rico.2 = CAPITULO 1 100 om=1 m= 1000 mm, 1000 mi=1 /. 1.1. MEDIDAS La quimica se basa en conceptos que necesitan la medida de cantidades como longitud, volumen, masa y temperatura. Estas medidas son cuantitativas, es decir, van asociadas con numeros. En esta seccién veremos algunos de los instrumentos mas sencillos utilizados en medidas cuantitativas. También veremos las unidades que se utilizan para expresar estas cantidades. Longitud La mayoria de nosotros estamos familiarizados con un instrumento simple que se encuentra en todo laboratorio de quimica general: la regla, que reproduce con la mayor precision posible a unidad de longitud en el sistema métrico, el metro (m). La longitud de un paso normal es alrededor de 1 m, la altura de una habitacion esta entre 2 y 3 m. Una regia de un metro esta dividida en cien partes iguales, cada una de un centimetro (cm) de longitud (1 cm=10"? m). Cada centimetro, a su vez, esta dividido en 10 partes iguales, cada una de un milimetro (mm) de longitud (1 mm=10~? m). Una unidad mayor, familiar a los corredores, es el kilémetro (1 km = 10? m). Los prefijos «kilo», «centi» y «mili» se utilizan en el sistema métrico parg designar unidades obtenidas multiplicando por 1000, 0,01 y 0,001, respectivamente (Tabla 1.1). Otra unidad que usaremos para designar particulas muy pequefias, como los dtomos, es el nandmetro (nm): 1nm=10-? m Tabla 1-1 Prefijos métricos mas comunes 10° mega- 10°. deci- 107? mili- 10° kilo- 10-?.centi- 107° micro- 1079 nano- Volumen Las unidades de volumen en el sistema métrico tienen una relacién sencilla con lis de longitud. El centimetro ciibico (cm*) es igual al volumen de un cubo de un centimetro de lado. Una unidad mayor es el litro (), que es exactamente igual a 1000 cm? 1 £=1000 cm? (Lt) Una pelota corriente tiene un volumen de alrededor de } /, una de baloncesto de algo mas de 7 2. Un mililitro (m/), 1/1000 de un litro, es lo mismo que el volumen de un centimetro ciibico: 1 m/=1 cm? El instrumento mas frecuentemente usado para medir volumenes en quimica general es la probeta graduada, con la que se pueden medir volimenes con una precision de unos 0.1 cm, Si se necesita mas precision, se usa una pipeta o una bureta (fig. 1-1). Una bureta esta calibrada para medir un volumen fijo (por ejemplo, 25,00 +0,01 cm:), cuando se lena hasta una marca y se vacia normalmente. Con una bureta se pueden medir voliimenes variables con la misma precision que con una pipeta. En este caso, los voltimenes final'e inicial se deben leer cuidadosamente para calcular el volumen de liquido utilizado. El matraz aforado aparece en la parte derecha de la figura 1-1; este recipiente esta disefiado para contener un determinado volumen de un liquido (por ejemplo, 50, 100, ..., 1000 cm’) cuando se Ilena hasta una marca que tiene en la parte estrecha del cuello.MATERIA Y MEDIDAS 3 Pipeta Bureta Matraz aforado Fig. 1-1 Instrumentos usados para medir un volumen fijo (pipeta), un volu- ‘men variable (bureta) 0 para contener un volumen dado (matraz aforado). Masa La masa de una sustancia es una medida de la cantidad de materia que contiene. En el sistema métrico, la masa se expresa en gramos (g), kilograms (kg) 0 miligramos (mg): 1 kg=10° g; 1 mg=10~? g Este libro pesa unos 2 kg (2x 10° g). Los quimicos miden la masa con una balanza (fig. 1-2). Para ver cémo se pesa un objeto, consideremos una balanza de dos platillos como se indica en la parte izquierda de la figura. ‘Cuando no hay nada en ningim platillo, la balanza esta en equilibrio, con ambos platillos a la misma altura. Para pesar un objeto, lo colocamos en el platillo izquierdo, y afiadimos pesas de metal de masa conocida al otro platillo hasta que se alcance de nuevo el eqnilibrio, que se obtiene cuando ambos estan a la misma altura. En estas condiciones, las masas de ambos platillos son iguales*: masa de la muestra=masa del metal En la Luna, su masa serla la misma que en la Tierra, pero su pe- 3 a 3 Fae blo 1/6 del Hoy dia, la mayoria de los laboratorios, tanto de ensefianza como de investigacion, Sasa" V6 utilizan balanzas de un solo plato, del tipo de la indicada en la parte derecha de la figura 1-2 Esta balanza opera como la descrita anteriormente, aunque es mucho més sencilla de manejar. En una de estas balanzas monoplatos se puede pesar una muestra, con una precision de +0,001 g, en pocos segundos. * En rigor, lo que ¢s igual cuando los platillos estan a la misma altura son los pesos. Sin embargo, peso =k(masa), donde k es una constante de proporcionalidad que tiene un valor fijo en un lugar dado. Por tanto, k(masa de la muestra) =k(masa del metal) y, consecuentemente, las masas deben ser iguales.4 CAPITULO 1 & todes partes hay ‘gente rara. Esta es la manera de hacer termémetras, Fig. 1-2 Cuando los autores de este texto estudiaron Quimica General se usaba una balanza de dos platos, como Ja indicada a la izquierda de la figura. No sabe la suerte que tiene de poder utilizar una balanza monoplato del tipo de Ja que se muestra en la parte derecha de Ia figura. Temperatura El concepto de temperatura nos es familiar a todos, debido a que nuestros cuerpos son muy sensibles a las diferencias de temperatura. Cuando cogemos un trozo de hielo, sentimos frio, porque su temperatura es mas baja que la de nuestra mano. Cuando bebemos una taza de café, decimos que esta frio, templado, caliente o quemando, lo que expresa la extension en que su temperatura excede a la nuestra por defecto o por exceso. Desde otro punto de vista, Ja temperatura es el factor que determina la direccién del flujo de calor. Cualquier valiente al que le guste nadar en aguas heladas, en invierno, sentira frio porque el calor es absorbido de su cuerpo. Si después toma una ducha caliente, lo que hard con toda seguridad, el calor se desplazara en sentido opuesto. En general, cuando se ponen en contacto dos objetos a distinta temperatura, el calor fluye desde el que tiene a temperatura mayor al que la tiene menor. Para medir temperaturas se puede utilizar un termémetro de mercurio. Aqui nos aprovechamos de que el mercurio, como otras sustancias, se dilata cuando aumenta la temperatura. Cuando la temperatura aumenta, el mercurio del termometro aumenta de volumen, expandiéndose en el tubo. El volumen total del tubo es sélo un 2 por 100 del del bulbo situado en la base. De esta manera, es posible visualizar un pequefio cambio de volumen. Los termometros usados en el laboratorio estan divididos en grados Celsius (centigra- dos), en honor del astronomo sueco Anders Celsius (1701-1744). En esta escala, el punto de fusion del agua se hace igual a 0°C, y el punto de ebullicidn a una atmésfera, a 100°C. Si se coloca un termémetro de mercurio en un vaso que contenga hielo machacado y agua, el mercurio se coloca en fa marca 0°. En un recipiente con agua hirviendo, se coloca en 100°. La distancia entre estas dos marcas se divide en cien partes iguales. Cada una de ellas corresponde a un grado Celsius 0 centigrado. Una temperatura de 45°C corresponde a un nivel del mercurio de 45 por 100 de la distancia entre 0° y 100°. En Estados Unidos es comin una escala basada en el trabajo de Daniel Fahrenheit (1686-1736), fabricante aleman de aparatos cientificos que fue el primero en utilizar el termémetro de mercurio. En esta escala, tos puntos normales de fusion y ebullicién del agua son 32° y 212°, es decir, 32°F =0°C, 212°F= 100°CMATERIA Y MEDIDAS 6 of °° ae 100 °F % f- 25 poe 3244 0 Fig, 1-3 La distancia entre el punto de fusién y -40 40 de congelacién del agua es de 100° en la escala Celsius y de 180° en la Fahrenheit. Esto quiere decir que el grado Celsius es 9/5 mayor que el Fahrenheit, como ¢s evidente por la ampliacién del termometro a la derecha. Por medio de la ecuacién 1.2 se puede ver que ambas escalas coinciden a —40°. Como puede verse en la figura 1-3, el grado Fahrenheit es mas pequefio que el grado Celsius. La distaficia entre los puntos de congelacién y ebullicién es de 100° en la escala Celsius y de 180 en la Fahrenheit. La relacion entre la temperatura expresada en ambas escalas es °F=1,8(°C)+32 (1.2) Otra escala de temperatura, de especial utilidad cuando se trabaja con gases, es la escala absoluta 0 escala Kelvin. La relacion entre las temperaturas K y °C es =°C+273,15 (1.3) Esta escala lleva el nombre de Lord Kelvin, fisico inglés que mostré matematicamente, basandose tanto en la teoria como en el experimento, que es imposible alcanzar una temperatura inferior a 0 K (—273,15°C). Ejemplo 1.1. Expresen la temperatura normal del cuerpo, 98,6°F, en °C y K. Solucién Sustituyendo en la ecuaci6n 1.2, se obtiene 98,6 = 1,8(°C) + 32 Despejando: Sustituyendo en la ecuacién 1.3: K =37,0+ 273,15=310,2 Ejercicio Convertir 25°C en °F y K. Respuesta: 77°F; 298 K. Lord Kelvin tenia 10 ‘hos cuando fue al colegio, y 26 cuando demostré que no se puede bajar de 0 K.6 CAPITULO 1 Las cifras signitcat- vos de una cantidad son las que determi- nan su precistén rela- tive EI término 10-? no constituye —_ningu- na citra significativa. 1.2 INCERTIDUMBRE EN LAS MEDIDAS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS Cada medida que se hace tiene un grado de incertidumbre o error. La magnitud de este error depende del aparato que se utilice y de la maestria con que lo usemos. Supongamos que tratamos de medir 8 m/ con una probeta graduada de 100 m/. En este caso, el error es muy probable que sea al menos de | m/. Con este aparato tan poco preciso, obtendremos un volumen cercano a los 8 m/ que estard entre 7 y 9 m/. Para obtener una precision mayor, tendremos que utilizar una probeta de 10 m/, en la que las divisiones son mas pequefias. El volumen, ahora, puede estar medido con una precision de 0,1 m/, es decir, puede caer entre 7,9 a 8,1 m/. Por medio de una bureta podemos ser atin mas exactos, reduciendo la incertidumbre a 0,01 m/. Cuando se mide, se debe indicar la incertidumbre asociada a la: medida. Tal informacién ¢s Vital para todo aquel que desee repetir el experimento o juzgar sobre su precision. Hay varias maneras de hacer esto. Por una parte, podriamos escribir los tres voliimenes a los que nos hemos referido anteriormente como 841m/ —— (probeta graduada grande) 8,0+0,1 m/ —(probeta graduada pequefia) 8,0040,01 m/ — (bureta) En el texto, eliminaremos el signo + y escribiremos simplemente 8 mZ, 80 m/; 8,00 m/ Escrito de esta manera, se entiende que hay una incertidumbre de una-unidad en Ia tiltima cifra (1 mé, 0,1 mZ, 0,01 mé), Este método de citar el grado de confianza en una medida se describe frecuentemente en términos de las cifras significativas. Decimos que en 8,00 m/ hay tres cifras significativas. Cada una de las cifras de 8,00 tiene sentido desde un punto de vista experimental. Andlogamente, en 8,0 m/ hay dos cifras significativas, y una en 8 m/. Ndmero de cifras significativas Con frecuencia es necesario saber el numero de cifras significativas en una medida que alguien da. Para ello, aplicamos las siguientes reglas, que son de sentido comin: 1. Todas las cifras distintas de cero son significativas. En 5,37 hay tres ciftas significativas, y cuatro en 4,293. 2. Los ceros situados entre dos cifras distintas de cero, también son cifras significativas, En 106 g 0 en 1,02 g hay tres cifras significativas. 3. Los ceros situados a la derecha de la coma también son cifras significativas. Como dijimos antes, en 8,0 m/ hay dos cifras significativas, y tres en 8,00 m/. 4, Los ceros situados a la izquierda de la primera cifra distinta de cero no son cifras significativas. En 0,002 g s6lo hay una cifra significativa, el «2n final. Los ceros sirven s6lo para fijar la posicion de la coma. Esto se ve de manera mas clara si expresamos la masa en notacidn exponencial (cientifica) (Apéndice 4), En este caso podriamos escribir 0,002 g de la siguiente manera 2x10" g que, como se ve, sélo tiene una cifra significativa. La incertidumbre es +1x 107? g. ‘A veces, el niimero de cifras significativas en una medida es algo ambiguo. Supongamos que le dicen que una moneda pesa 50 g. No puede estar seguro de Ja cantidad de cifras con significado. Quiz la moneda fue pesada con un gramo de precision (50++1 g). En este caso, tanto el 5 como el 0 son cifras exactas, y la medida tiene dos cifras significativas. También podria suceder que la moneda hubiese sido pesada con una precision de 10 g (50410 g). EnMATERIA Y MEDIDAS 7 este caso, slo se conoce el 5 con exactitud, sélo hay una cifta significativa, En situaciones como ésta, lo tinico que podemos esperar es que la persona que ha hecho la medida la exprese en notacién exponencial, La masa se podria haber expresado como 5,0 10! g (2 cifras significativas) 5x10! g (I cifra significativa) Ejemplo 1.2 Tres estudiantes distintos pesan un mismo objeto con diferentes balanzas. Los pesos dados por cada uno son a) 15,02 g b) 15,0 g c) 0,01502 kg {Cuantas cifras significativas tiene cada pesada? Solucién a) 4. b) El cero después de la coma decimal es significativo. Indica que el objeto se pes con un error de +0,1 g. ©) 4. Los ceros a la izquierda no tienen significado. Se ponen solo porque la masa se expresa en kilos y no en gramos. Observe que «15,02 g» y «0,01502 kg» representan la misma masa. La misma respuesta podria haberse obtenido, quiz4s de una manera mas visible, expresando los pesos en notacién exponencial: 15,02 g=1,502 x 10" g (4 cifras significativas) 150 g=1,50x 10" g G cifras significativas) 0.01502 kg=1,502x 10"? kg (4 cifras significativas) Ejercicio {Cuantas ciftas significativas hay en 2,6 x 10? cm?; 2.40 x 10? cm®, Respuesta: 2; 3. Cifras significativas en la multiplicacion y la divisién La mayoria de las cantidades que medimos no son resultados finales en si mismos, utilizandose a su ver para calcular otras cantidades, frecuentemente por multiplicacion 0 division. Por ejemplo, podemos medir la masa y'el volumen de una muestra para poder determinar su densidad (ejemplo 1.3). La precision del resultado final esta limitada por la de Jas medidas en que se basa. Cuando las cantidades experimentales se multiplican o dividen, el ndimero de cifras significativas en el resultado es el de la medida menos precisa, Ejemplo 1.3. Un quimico analiza una muestra de aire contaminado con triéxido de azufre, un precursor de la Iluvia acida. Encuentra que en un volumen de aire de 12 / hay 0,0361 g de tridxido de azufre. (Cual es la concentracién de tridxido de azufre en gramos por litro? Solucién . _ Masa de tridxido de azufre concentracin = =< volumen de aire 0x 10°? giv 0 incluso 5,00% 10" 0 (3 cifras signiticati- vas)8 CAPITULO 1 La precisién de un resultado no varia por a multiplicacin 0 i visién, t 0 por suma o resta, EL nimero.de_estu- diantes que hay en un aula es exacto, Observe que en el resultado sélo se conservan dos cifras significativas, ya que éstas son las que hay en el volumen (12 /). Las cifras significativas wextras» en la masa sobran. Ejercicio {Cuil es el area, en m°, de un campo rectangular de 362 m por 29,725 m de lado, respectivamente? Respuesta: 1,08 x 10* m?, Incertidumbre en la suma y en la resta Si las medidas experimentales se suman o restan, la incertidumbre en el resultado se halla de manera distinta que en la multiplicacién o la division. Se expresa por la llamada incertidumbre absoluta, en lugar de por el nimero de cifras significativas, en la medida menos precisa. Supongamos, por ejemplo, que deseamos calcular la masa total de una disolucin que contiene 10,21 g de café instantaneo, una cucharada de aziicar, 0,2 g, y 256 g de agua. Las incertidumbres en estas masas son: Masa (g) _Incertidumbre Café instantaneo oe 001 g Azacar O27 f Oly Agua 26 yg Masa total 6 ft i La suma de las masas no puede ser mas precisa que la del agua, que tiene la mayor incertidumbre, +1 g. La masa total debe escribirse como 266 g en vez de 266,4 g 0 266,41 g. La regla general ilustrada con este ejemplo es: Cuando se sumen o resten magnitudes experimentales, el nimero de cifras que aparecen a la derecha de la coma en el resultado debe ser el mismo que el que tenga la menor de elas. Ndmeros exactos Al aplicar las anteriores reglas, no hay que olvidar un punto importante. Ciertos nameros que se incluyen en los calculos son exactos en lugar de aproximados. Si se le pidiera que expresara cudntos son los litros que hay en un volumen de 536 cm?, haciendo uso de la relacion 1 7=1000 cm? su respuesta deberia tener tres cifras significativas, que son las que tiene la cantidad original, 536 cm? Los nimeros «1» y «1000» en la ecuacién anterior son cantidades definidas. En 1 litro hay exactamente 1000 cm>. Una situacion similar se presenta en la ecuacion que relaciona grados Fahrenheit con Celsius: °F =1,8(°C) +32 Los niimeros 1,8 y 32.son exactos y, por tanto, no afectan a la precision de ningiin célculo de conversion de temperaturas. 1.3. CONVERSION DE UNIDADES Con frecuencia, necesitamos convertir medidas expresadas en una unidad (por ejemplo, gramos) en otra unidad diferente (miligramos, kilos). Para ello seguimos lo que se conoceMATERIA Y MEDIDAS 9 como aproximacién del factor de conversion, Suponga que queremos transformar un volumen de 563 cm? a litros. Sabemos que 1 7=1000 cm> Dividiendo ambos miembros de la ecuacién por 1000 cm*, nos da un cociente igual a uno: onan 1000 cm? — Multiplicamos 536 cm? por el cociente 1 7/1000 cm*, que es el factor de conversién. Puesto que este factor es igual a uno, el valor del voiumen no varia, aunque si se obtienen las unidades correctas: 536 ont” x =0,536 7, Las unidades no de- 1000 em? ‘seadas se cancelan. La relacién 1 /=1000 cm? también se puede usar para pasar de un volumen en litros; jemplo, 1,28 / a centimetros cibicos. En este caso, el factor de conversin se obtiene ido ambos miembros de la ecuacién por 1 7: 1000 cm? _ 1 7 Pe Si ahora multiplicamos 1,28 / por el cociente 1000 cm?/1 /, transformamos el volumen de litros a cm*: 1000 cm* 14 1,28 4x 280 cm? = 1,28 x 10° cm? Observe que una simple relacién (1 “= 1000 cm*) nos da dos factores de conversié1 Le 1000 cm? 1000 cm? Tie Tabla 1-2 Relacién entre las unidades de longitud, masa y volumen* Métrico Inglés Métrico-Inglés Longitud tkm 10° m Ife =1in lin tom 10°? m lyd =3f im imm 10-om | L milla = 5280 ft 1 milla tnm 10"? m=10 A Volumen 1m? I galon =4qt=8pt fe? = 28,320 1om> Igt(Can.) = 69,35 in? 1¢ 8799 qt(Can.) 1 gt(U.S. liq.) = 57,75 in? 1é 057 qt(U.S. Masa f 1kg = 10g 1b = l6oz 11b = 453,68 Iton = 20001b 1g = 0,03527 oz 1ton métrica= 1,102 ton * Las abreviaturas de las unidades del sistema inglés provienen de dicha lengua. Asi: in=pulgada; N=pie; Ib=libra; oz=dnza; yd =yarda; qt=cuarto, y ton =tonelada.10 CAPITULO 1 El 1 es exacto, el 1,609 no to es (4 ci- {ras sigificaivas) ePor qué hay 3 cifras signficativas en la respuesta? Esta aproximacién es nds sencilla que tra- ‘tar de fijar un dnico factor de conversi, ambas iguales a la unidad. Al hacer la conversién se elige el factor que elimina la unidad que queremos eliminar: cantidad inicial x factor de conversién =cantidad deseada La conversién entre unidades del sistema métrico y del inglés se hace de la misma manera (ejemplo 1.4), La relacion se obtiene de la tabla 1-2. Ejemplo 1.4 La distancia de St. Louis a Chicago cs de 295 millas. Expréselo en kilémetros. Solucién De la tabla 1-2 vemos que la relacién necesaria es 1 milla=1,609 km Puesto que deseamos pasar de millas a kilometros, el factor de conversion debe tener los kilémetros en el numerador y las millas en el denominador. El factor de conversion es, pues, 1,609 km/1 milla: 1,609 km 1 ite 295 mites x =475 km Ejercicio Caicular en gramos la masa de una hamburguesa que pesa 8,0 oz. Respuesta: 2,3 x 10? g. Frecuentemente se necesita en un problema hacer mas de una transformacién. Esto se hace fijando sucesivos factores de conversion (ejemplo 1.5). Ejemplo 1.5 Una clase de automévil de USA tiene una eficiencia de 36,2 millas por galon. Expréselo en kilémetros por litro. Solucin La distancia se puede transformar mediante la relacion: 1 milla =1,609 km i} Por la tabla 1-2 vemos que la conversién del volumen necesita dos relaciones: 1 galén=4 gt @ 1 /=1057 gt @) Expresando las operaciones matematicas en una sola expresion, y escribiendo los factores de conversion de tal manera que se cancelen las unidades: a) Q) 8) Observe que se han necesitado tres factores de conversion. En primer lugar, pasamos de millas a km, obteniendo la eficiencia en km por galén; después convertimos galones en’ cuartos y, finalmente, los cuartos en litros, obteniendo la respuesta en las unidades pedidas, es decir, en km//. Ejercicio Transforme una densidad de 3,50 g/m® en kilos por metro cilbico. Respuesta: 3,50 x 10° kg/m’.MATERIA Y MEDIDAS ‘Tabla 1-3 Relaci6n entre unidades de presin y energia Presién 1 atm = 760 mm Hg = 1,013 x 10° Pa = 14,70 Ib/in? 1 torr = 1 mm Hg I bar = 10° Pa Energia 1 cal = 4,184J = 4,129 x 10°? ¢ x atm 1 107 ergs Los experimentos en quimica general necesitan de otras medidas distintas de las dadas en la tabla 1-2 (longitud, volumen y masa). Por ejemplo, se puede necesitar el tiempo que hace falta para que transcurra una reacciOn. Este se puede expresar en dias (d), horas (h), minutos (min) 0 segundos (s). | 1d=24 h; 1 h=60 min; 1 min=60s En experimentos con gases es importante medir la presiOn. Se utilizan muchas unidades para expresar esta magnitud. Las mas corrientes estén dadas en la tabla 1-3, junto con la relacion entre ellas. En este libro, las dos unidades de presién mas corrientemente utilizadas seran: — milimetro de mercurio (mm Hg), Es la presién ejercida por una columna de mercurio de un milimetro de alta. — atmésfera (atm). Una atmésfera (760 mm Hg) es, aproximadamente, la presién atmosférica en un dia normal al nivel del mar. También usaremos, a veces, pascales (Pa) y kilopascales (1 kPa=10* Pa). En toda reaccién quimica hay siempre un cambio en energia cuya magnitud se puede medir. Los quimicos utilizan gran variedad de unidades de energia (Tabla 1-3). Quizds la més familiar sea la caloria*, que es la cantidad de calor necesaria para elevar 1°C la temperatura de un gramo de agua. Hoy en dia, sin embargo, se utiliza mas el julio, que es la unidad de energia en el Sistema Internacional de “unidades (SI), y que utilizaremos ampliamente en este libro. La definicién basica de esta unidad de energia se da en el apéndice 1. Observe, en la tabla 1-3, que una caloria es, aproximadamente, cuatro julios 0, més exactamente, 1 cal=4,184 J. Esto quiere decir que un cambio de energia expresado en julios seré unas cuatro veces mayor que en calorias. Por ejemplo, se necesitan unos cuatro julios para elevar 1°C la temperatura de 1 g de agua. En realidad, el julio es una unidad pequefia de energia. Cuando se enciende una cerilla, la energia desprendida es del orden de 2000 J. Por eso, en las reacciones quimicas la energia se suele expresar en kilojulios: LkI=10 J La conversion entre estas unidades se hace de la manera anteriormente descrita, mediante las relaciones de la tabla 1-3. (En el apéndice 1 se da una relacion mas ex- tensa de todos los tipos de unidades.) El ejemplo 1.6 ilustra la conversién de calorias a julios. * La «caloria» del lenguaje de alimentacién es en realidad una kilocaloria (1 kcal=10° cal), Una dieta de 2000 «calorias» por dia quiere decir que se han comido alimentos capaces de producir 2000 keal =2 x 10° keal = 2x 10° cal de energia. u12 CAPITULO 1 El método del factor de conversién es me- jor que el de propor- ciones. En este texto, cuando esumames un méto- do uplizaremas nogti- ‘tas como hemos: he- cho aul Ejemplo 1.6 Cuando se quema un gramo de gasolina en el motor de un coche, la cantidad de energia desarrollada es de 1,03 x 10* cal. Expréselo en julios. Solucién Por la tabla 1-3 vemos que 1 cal =4,184 J. Para transformar calorias en julios utilizamos el factor de conversion 4,184 J/1 cal: 4,184'J 1,03 x 10* cal x Teal =431x10'J (3 cifras significativas) Ejercicio Transformar 836,8 J en caiorias. Respuesta: 2,000 x 10? cal. La aproximacién del factor de conversién de los ejemplos 1.4 a 1.6 se usa ampliamente en todo el texto. Puede que le resulte algo artificial, si es la primera vez que ha oido hablar de ella. Sin embargo, le va a permitir resolver una gran cantidad de problemas en quimica, especialmente en el caso de conversiones miltiples (ejemplo 1.5), o si las unidades no le son muy familiares (ejemplo 1.6). Al aplicar esta aproximacién para transformar una cantidad dada en una unidad en otra unidad, debe proceder como sigue: 1. Halle una relacién entre ambas unidades, por medio de una referencia como las tablas -2 6 1-3. Por ejemplo, si se le pide pasar de atmésferas a milimetros de mercurio, por Ia tabla 1-3 obtiene la relacién 1 atm=760 mm Hg. ! 2, Transforme esta relacién en un factor de conversién. La relacién 1 atm =760 mm Hg le da dos factores de conversién: 1 atm/760 mm Hg y 760 mm Hg/1 atm. I 3. Multiplique la cantidad original por el factor de conversién que elimine la unidad que no quiere utilizar. Si se le pide pasar de una presién en atmésferas, digamos X atm, a milimetros de mercurio, debe multiplicar por 760 mm Hg/I atm, para que se Je elimine la unidad «atm» \ 760 mm Hg X atm x =760X mm Hg 4, Si es necesario, repita el proceso, usando sucesivos factores de conversion, hasta que obtenga la cantidad en las unidades deseadas, Unidades S! Como se ve, por las muchas entradas en las tablas 1-2 y 1-3, se. utilizan- diferentes unidades para expresar la misma magnitud. La presion se puede expresar en atmésferas, milimetros de mercurio, torr, pascales, etc. Esta proliferacién de unidades ha sido siempre un problema para los cientificos. En 1960, la Conferencia General de Pesas y Medidas recomendé una serie de medidas autoconsistentes, basadas en el sistema métrico decimal. En el Sistema Internacional de unidades (SI) se utiliza para cada magnitud medida una unidad basica simple. En el apéndice 1 se da una discusion més detallada de este sistema. La tabla 1-4 da las unidades del sistema SI recomendadas para cada cantidad que se utilizan en este capitulo. En su mayoria, utilizaremos unidades del sistema SI en todo el texto. Por ejem- plo, las dimensiones atémicas las expresaremos en nanémetros, en vez de angstrons (1 nm= 10° m=10 A), Los cambios de energia se expresardn en julios, en vez de en calo- rias (1 cal=4,184 J). Sin embargo, cuando hablemos de presiones utilizaremos la atmésferaMATERIA Y MEDIDAS 13 ‘Tabla 1-4 Unidades ST _ Cantidad Unidad Longitud metro (m) Volumen metro citbico (m*) Masa kilogramo (kg) Temperatura kelvin (K) Tiempo segundo (s) Presion pascal (Pa) Energia julio (J) © el milimetro de mercurio en lugar de kilopascales o pascales (1 kPa: 0? Pa). Si-se de- sea, ciertas unidades no-SI, como el mm Hg, se pueden convertir en unidades SI. 1.4 CLASES DE SUSTANCIAS Los quimicos han aislado, por métodos que discutiremos en breve, miles de sustancias, que se pueden dividir en dos clases. Las primeras de ellas son tos elementos, que no se pueden descomponer por métodos quimiicos en dos o més sustancias puras. Todas las demas sustancias son compuestos. Un compuesto, por definicién, es una sustancia pura que se puede dividir en dos o mas elementos. Elementos y sistema periddico Hoy en dia se conocen 108 elementos, de los que 91 aparecen de una mianera natural. Muchos nos son familiares. El carbon que se usa en las cocinas es casi carbono puro. Los cables eléctricos, algunos articulos de joyeria y las cafierias de agua se hacen normalmente. de cobre, un elemento metalico. Otro elemento de este tipo es el aluminio, que se usa en muchos utensilios dé cocina. El liquido de los termémetros es otro elemento, el mercurio. _ En quimica, un elemento se identifica por su simbolo, que esta formado por una o dos letras derivadas del nombre del elemento. Asi, el simbolo del carbono es C; el del aluminio, ‘AL. Los dos elementos, cobre y mercurio, que se conocen desde la antigiiedad, tienen por simbolos Cu (cuprum) y Hg (hydrargyrum). Otros ejemplos: Antimonio Sb Plomo Pb Sodio ‘Na Oro Au Potasio K —— Estafio Sn Hierro Fe Plata’ Ag Probablemente esté familiarizado con el modo de organizar las propiedades de los elementos, Se realiza mediante el sistema periédico de los elementos. En capitulos posteriores, veremos cémo se forma esta tabla y cémo se usa: Por el momento, solo nos interesaran tres hechos generales del sistema periddico. 1. Las filas horizontales se conocen como periodos. El primer periodo consta de los elementos hidrégeno (H) y helio (He). El segundo periodo empieza en el litio (Li) y termina en el neon (Ne), y asi sucesivamente. 2. Las columnas verticales se conocen como grupos. Los grupos se numeran de 1 a 8, empezando por la izquierda. Los elementos de los grupos de los extremos se suelen conocer como elementos de grupos principales. Los elementos del centro de los periodos 4 a 6 se Haman elementos de transicién (por ejemplo, desde el Sc al Zn en el cuarto periodo). Ciertos grupos principales reciben nombres especiales. Los elementos del grupo 1 se llaman metales alcalinos; los del 2, alcalino terrosos. Los elementos del grupo 7 se Haman haldgenos, y los del grupo 8 son los gases nobles. Los elementos de un mismo grupo Si todavia no gonoce los simbolos de tos elementos, ya es hora de que se los aprenda. El sistema periddice es conveniente y iti14 CAPITULO 1 Si electroliza clorwra sédico fundido obtie- ne sodio metilico y 2s claro, Una sustancia que tiene todas las pro- piedades del benceno es benceno Esta es la detinicién de densidad, presentan reacciones quimicas muy parecidas. Por ejemplo, tanto el sodio (Na) como el potasio (K) del grupo 1 reaccionan violentamente con el agua para dar hidrégeno gaseoso. Compuestos Como se habra imaginado, hay muchos mas compuestos que elementos. Los elementos se pueden combinar entre si de muy distintas maneras. Miles de compuestos diferentes se han preparado en el laboratorio o se han extraido de sustancias naturales. Cada aiio se descubren cientos de compuestos nuevos, Todo compuesto est formado por dos o mas elementos, cuya masa esté en proporcién constante. El agua, nuestro compuesto mds abundante, contiene dos elementos de hidrdgeno y uno de oxigeno. En 100 g de agua pura hay 11,19 g de hidrdgeno y 88,81 g de oxigeno. También podriamos haber dicho que el agua contiene 11,19 por 100 en masa de hidrdgeno y 88,81 por 100 en masa de oxigeno. La composicién quimica del azucar (sacarosa) es algo mas compleja. Este compuesto contiene tres elementos: carbono (42,10 por 100), hidrogeno (6,48 por 100) y oxigeno (51,42 por 100). Las propiedades de los compuestos son muy diferentes de las de los elementos que los forman. La sal comtn, cloruro sédico, es un sélido blanco, no reactivo. El sodio (Na) es un metal brillante y muy reactivo. El cloro (Cl) es un gas amarillo verdoso y venenoso. Es evidente que, cuando estos dos elementos se unen para formar el cloruro sddico, ha tenido lugar un cambio profundo. Hay muchos métodos para descomponer los compuestos en sus elementos. A veces, pero no frecuentemente, basta con calentarlos. El oxido de mercurio (II), un compuesto formado por oxigeno y mercurio, se descompone en sus elementos cuando se calienta a 600°C. Joseph Priestley, un quimico inglés, descubrié el oxigeno hace 200 afios mediante esta reacci6n, haciendo incidir un rayo de luz concentrada por lentes sobre 6xido de mercurio, Un método més corriente para separar los elementos de un compuesto es el de la electrélisis, que consiste en pasar una corriente eléctrica a través de un compuesto, generalmente en estado liquido. De esta manera es posible separar los elementos del agua, el oxigeno y el hidrdgeno. 1.5 PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS Toda sustancia pura tiene una serie de propiedades caracteristicas que la distinguen de las demas. Un quimico, generalmente, identifica una sustancias desconocida midiendo sus propiedades y comparandolas con las descritas en la literatura quimica para sustancias conocidas. En esta seccién veremos algunas de estas propiedades, que usted, probablemente, medira en el laboratorio de quimica general. Los elementos y compuestos, a veces, se identifican segiin sus propiedades quimicas, que son aquellas que se observan cuando una sustancia sufre un cambio quimico que la hace transformarse en una o mas sustancias diferentes. Por ejemplo, se puede mostrar que el sdlido dxido de mercurio (II) es rojo si se calienta en el aire. Alrededor de 600°C se descompone en mercurio, un liquido plateado, y oxigeno, un gas incoloro. Lo mas frecuente es que midamos sus propiedades fisicas, que son aquellas que se pueden medir sin cambiar la identidad quimica de la sustancia. En la tabla 1-5 se dan algunas Propiedades fisicas de distintas sustancias, tanto de elementos como de compuestos, Densidad La densidad de una sustancia es la relacion entre su masa y su volumen: densidad = —™** a (14) volumenMATERIA Y MEDIDAS Tabla 1-5 Propiedades fisicas de algunas sustancias 15 Calor Densidad of pe Solubilidad 4 pa iem)* FC) FC) G@/N00.g wate® =" Gaon Elementos Bromo()) 3,12 -7 59 33 rojo 0,448 Cloro(g) 0,00292 -101 ae 0,59 amarillo-verdoso 0,478 Cobre(s) 8,94 1083 2567 ~0 rojo 0,382 Hierro(s) 7,87 1535 2750 ~0 gris 0,476 Magnesio(s) 1,74 650 1120 ~0 gris 1,01 Compuestos Benceno(/) 0,879 el 80 0,13 incoloro oe Alcohol etilico(/) 0,785 -112 8 infinito incoloro 2.43 Nitrato potasico(s) mat 334 _ 40 blanco 0,920 Cloruro sédico(s) 2,16 808 1473 36 blanco 0,866 Agua(!) 1,00 0 100 - incoloro 4,18 * A 25°C, 1 atm. Las densidades de liquidos y sdlidos se suelen expresar en gramos por centimetro cabico (g/em’), igual que en la tabla 1-5. En gases, se suelen dar en gramos por litro (g/). Asi, en vez de expresar la densidad (d) del gas cloro a 25°C y 1 atm como 0,00292 g/em?, se suele escribir como 2,92 g//: a =2,92 gif Las densidades de liquidos o gases se pueden hallar midiendo, independientemente, la masa y el volumen de una muestra (ejemplo 1.7). En el caso de los sélidos, et problema es un poco més dificil. Un método corriente es el indicado en la figura 1-4, en el que primero se pesa el sélido en una balanza para determinar su masa, y el volumen se determina midiendo el volumen de liquido desplazado por el sélido. 8 (gi) =0,00292 Ex Ejemplo 1.7. El mercurio es uno de Jos liquidos més densos. Un estudiante mide con una bureta 12,1 om? de Hg y observa que pesan 164,56 g. Calcular: a) 1a densidad del mercurio, ) el peso de una muestra de mercurio que ocupa un volumen de 2,15 cm’, ©) el volumen de una muestra que pesa 94,2 g. Fig. 1-4 Una manera para deterininar Ja densidad de un sélido es medir su masa 1m. El solido se introduce en un matraz de volumen conocido V. Se determina el volumen de agua Vw necesario para llenar el matraz. La densidad del sélido es igual a mAV ~ Vw).16 CAPITULO 1 Esta ecuacién propor- ciona dos factores de conversion Las dos muestras, A 1B, funden ala is: ma temperatura y te nen el misma aspec: to. gCéme podianas ‘mostrar que son la misma sustancia? Solucién 4) Puesto que la densidad es la relacion de masa a volumen, __ 164,56 g ~ 12,1 em? =13,6 g/em? 1b) Quizés lo mas sencillo sea considerar la densidad como el factor de conversion que relaciona la masa con el volumen, Para el mercurio: 13,6 g Hg=1 cm? de Hg Por tanto: 136 g Hg masa de Hg=215 om’ Hex 755 29.2 g He ©) En este caso tenemos que transformar masa en volumen, por to que el factor de conversién sera 1 cm? Hg/136 g He: Lom? Hy 7 volumen Hg=94,2 g Hex a He =693 om’ Hg . Ejercicio Con ayuda de la tabla 1-5, calcule la masa de 2,15 em? de alcohol etilico y el volumen de 94,2 g de alcohol etilico. Respuesta: 1,69 g y 1,20x 10? cm*, Puntos de fusién y ebullicién El punto de fusion es la temperatura a la que la sustancia pasa del estado sdlido al liquido. Si la sustancia es pura, la temperatura se mantiene constante durante la fusion (fig. 1-5A), y sélo empieza a subir, al calentar, una vez que se ha fundido todo el sdlido. El punto de fusion de un s6lido impuro es muy diferente. Generalmente, e! sdlido comienza a fundir a una temperatura inferior al punto de fusién de la sustancia pura. Ademés, la tem- peratura aumenta progresivamente durante la fusién (fig. 1-5B), lo que es una muestra de impurezas en el sdlido. El punto de ebullicién es la temperatura a la que el liquido empieza a hervir. Por razones que veremos en el capitulo 11, el punto de ebullicion depende de la presién a la que esté A B Temperatura + t g 3 = a 5 & Tiempo Tiempo — Fig. 1-5 Curvas temperatura-tiempo para la fusidn de una sustancia pura (A) y una mezcla (B). La sustancia pura funde a temperatura constante, Si la sustancia contiene impurezas, su punto de fusion aumenta en el proceso, y en todo momento es inferior al de la sustancia pura,MATERIA Y MEDIDAS sometido el liquido. El punto de ebullicién normal (tabla 1-5) es la temperatura a la que hierve el liquido cuando la presién es de 1 atm (760 mm Hg). En un liquido puro, la temperatura se mantiene constante durante el proceso de ebullicién. La curva de calentamiento se parece mucho a la de la figura 1-5A. Si el liquido no es puro, la temperatura aumenta gradualmente durante la ebullicién. Solubilidad El grado en que una sustancia se disuelve en un determinado solvente se puede expresar de varias maneras. Una de ellas es viendo el niimero de gramos de sustancia que se disuelven en 100 g de disolvente a una cierta temperatura. A 25°C se disuelven unos 40 g de nitrato potdsico en 100 g de agua. A 100°C la solubilidad de este sdlido es mucho mayor, alrededor de 240 9/100 g de agua (fig. 1-6). Ejemplo 1.8 Calcular la masa de NaC! disuelto en 120 g de agua a 25°C, si la solubilidad del NaCl a esta temperatura es de 36 g/100 g de agua. Solucién Este problema se puede resolver por medio de la aproximacién del factor de conversion usada en los ejemplos 1.4 a 1.6. En primer lugar vemos que - 36 g NaCl=100 g agua donde el signo = quiere decir que las dos cantidades son equivalentes en cuanto a cAlculos de solubilidad se refiere. Dicho signo se puede considerar como el signo igual, daridonos por tanto el factor de conversion: 36 g NaCl 100 g agua Solubilidad (gramos/100 g de H,0) Nacl 76 g et ee ee cence Temperatura (°C) Fig. 1-6 La solubilidad de! nitrato potésico (K NOs) en agua aumenta rapidamente con la temperatura, mientras que la del cloruro s6dico (NaCl) permanece pricticamente constante. Esto quiere decir que el nitrato potisico se puede purificar fécilmente por cristalizacién fraccionada, mientras que el cloruro sédico no. 718 CAPITULO 1 De todes las sustan- cis, el agua es la aque tiene mayor calor especie. Ahora es cuando se puede calcular la masa de NaCI disuelto en 120 g de agua: 120 g agua x S68. 4s 5 acl oo 100g amine Ejercicio {Cuanta agua se necesita para disolver 52 g de NaCl a 25°C? Respuesta: 100 g agua $2 g NaClx S288 Be. 56 g NaCl =1,4x 10 g agua Calor especifico La cantidad de calor que absorbe una sustancia cuando se calienta depende de tres factores: — la cantidad de sustancia: cuanto mayor sea la masa, mayor es el calor absorbido; — la variacién de temperatura: cuanto mayor sea esta variacién, mayor es el calor absorbido; — una propiedad caracteristica de la sustancia, conocida como su calor especifico, que es la cantidad de calor necesaria para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia. Las unidades del calor especifico son julios por gramo y por grado. El calor especifico del agua es 4,18 J/g-°C. Esto quiere decir que para ele- var 1,00°C (por ejemplo, de 15,00 a 16,00°C) la temperatura de 1,00 g de agua se necesitan 4,18 J de calor. La cantidad de calor absorbida por una sustancia se puede calcular mediante la ecuacion q=(calor especificg) x m x At (1.5) donde q es la cantidad de calor absorbido en julios, m la masa de sustancia en gramos y At es la variacion de temperatura, tfnal—tinical El uso de la ecuacién 1.5 se ilustra en el ejemplo 1.9. : Ejemplo 1.9 Calcular la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 5,00 g de cobre desde 25,00 a 32,70°C, si el calor especifico del cobre es 0,382 J/g:°C. 7 Solucién Sustituyendo en Id ecuacién 1.5, m=5,00 g y At=32,70°C ~25,00°C=7,70°C. J q=0,382 x 5,00 gx 7,70°C=14,7 J g Ejercicio {Cual es la masa de cobre que absorbe 22,0 J de calor cuando se calienta desde 5,00 a 10,00°C? Respuesta: 11,5 g. En el capitulo 5 hablaremos mas sobre medida de flujo de calor y sobre el significado del calor especifico. Color Podemos identificar algunas sustancias, 0 al menos intentarlo, basandonos en su color. El didxido de nitrdgeno es de color pardo, el vapor de bromo es rojizo y el yodo es violeta.MATERIA Y MEDIDAS 19 Fig. 1-7 _Relacion entre fa longitud de onda y el color de Ia luz visible. La longitud de onda es la distancia entre las ‘restas sucesivas de una onda. A medida que aumenta la longitud de onda, el color varia de violeta (400 nm) a verde (500 nm), naranja (600 nm) y rojo (700 nm). La luz solar es una mezcla de todas las longitudes de onda en la regién visible, asi como en el ultravioleta (<400 nm) y el infrarrojo (>700 nm). Una disolucién de sulfato de cobre es azul, mientras que una de permanganato potasico es violeta. El color de gases y liquidos es debido a la absorcién de la luz visible. La luz solar es una mezcla de radiaciones de distintas longitudes de onda (4). Cada longitud de onda esté asociada a un determinado color. Por ejemplo, la luz en un intervalo de 400-450 nm es violeta, mientras que para la luz azul, 2=450-490 nm (véase fig. 1-7). El bromo absorbe luz en estas regiones y transmite luz de otros colores. La sustraccién de los componentes azul y violeta a la luz solar es lo que da lugar al color rojo del bromo (Tabla 1-6). En contraste, una disolucién de permanganato potdsico en agua absorbe luz en la regin del verde, situada a la Tabla 1-6 Color de las sustancias que absorben luz en la regin visible — oe Longitud de onda Color absorbido Color transmitido < 400nm Ultravioleta Incoloro 400-450 Violeta : ee sn0 ha Rojo, naranja, amarillo 490-550 Verde 550-580 Amarillo { baat 580-650 Naranja a ein t Azul, verde > 700nm Infrarrojo Incoloro 2 color de-un objeta cs of de ta luz que no absorbs. Sélo podemos ver ta uz on ta regién de 400 2 700 nm.20° CAPITULO 1 Esto ayuda a maderar las variaciones de temperatura en ta Tera. Para idemtticar tos componentes de una merc, generalmen te tended que sepa- rorlos en sustancias, paras mitad del intervalo visible. La luz emitida por esta disolucién es rica en azul (longitud de onda corta) y rojo (longitud de onda larga), por lo que aparece como violeta, una mezcla de azul y rojo. Las sustancias que no absorben la luz visible son incoloras (0 blancas si son sélidos). Estas sustancias, normalmente, absorben radiacion fuera de la region del intervalo visible. A veces ocurre en el ultravioleta, en longitudes de onda inferiores a 400 nm. El benceno, un liquido incoloro, absorbe luz de unos 255 nm. El ozono, una forma gaseosa del elemento oxigeno, es otra sustancia que absorbe en el ultravioleta. La mayor parte de la peligrosa radiacién ultravioleta que poseen los rayos solares es absorbida por el ozono que hay en la atmésfera, La absorcidn en la region de! infrarrojo, en longitudes de onda superiores a 700 nm, es bastante corriente, Absorben ea el infrarrojo, entre otras sustancias, el agua y el didxido de carbono. Su presencia en la atmésfera tiene un efecto aislante. La tierra, como cualquier cuerpo caliente, cede calor en forma de radiacién infrarroja. La mayoria de ella es absorbida por el agua y el didxido de carbono, evitando una pérdida excesiva de calor en el espacio. 1.6 SEPARACION DE MEZCLAS Muy pocos elementos 0 compuestos se presentan en estado puro en la naturaleza. Lo mis corriente es que estén mezclados con otras sustancias. Podemos distinguir dos tipos principales de mezclas: 1. Una mezcla homogénea (uniforme), llamada disolucién. Al hablar de disoluciones es frecuente distinguir los componentes por medio de las palabras «soluto» y «disolvente». Lo mis corriente es que el disolvente sea un liquido, pudiendo ser el soluto un sdlido, un liquido © un gas. El agua de soda es una disolucién de didxido de carbono (soluto) en agua (disolvente), El agua de mar es una disolucién mds compleja, en la que hay varios solutos s6lidos, entre los que se encuentra el cloruro sédico, siendo el agua el disolvente. 2. Una mezcla heterogénea (no uniforme). La mayor parte de las rocas y los minerales de la corteza terrestre caen en esta categoria. Si se observa un trozo de granito, se pueden distinguir varios componentes, simplemente por la diferencia color. Los quimicos, al llevar a cabo reacciones, normalmente trabajan con sustancias puras. Para obtener una sustancia pura es necesario separarla de una mezcla que contiene impurezas. Tal separacion se basa en diferencias que hay en las propiedades de los componentes de la mezcla. A veces, el procedimiento es muy simple, como el caso de separar limaduras de hierro de azufre en polvo. Basta utilizar un iman para separar las limaduras. La arena se puede separar del aziicar, agitando la mezcla con agua. El azucar se disuelve y la arena no, pudiéndose separar por filtracion. Existen distintas separaciones técnicas que son més utiles que las que hemos citado. En el resto de la seccién veremos tres de los métodos mas comunes: 1. Destilacién, usada para separar un solido de un liquido, y destilacién fraccionada, por medio de la cual se pueden separar dos liquidos. 2. Cristalizacién fraccionada, técnica utilizada para purificar sélidos. 3. Cromatografia, método de separacién que se puede aplicar tanto a solids como a liquidos 0 gases. : * Destilacion y destilacién fraccionada Una mezcla de dos sustancias, de las que sdlo una es volatil, se puede separar por destilacion. En la figura 1-8 se muestra un simple aparato, que se puede utilizar para separar cloruro sédico del agua. Cuando la disolucién se calienta, el agua se evapora, dejando un residuo de cloruro sédico en el matraz. El agua se puede recoger, condensando el vapor cuando pasa por un tubo frio. En muchas regiones dridas del globo, la destilacion se usa para obtener agua fresca del agua salina.MATERIA Y MEDIDAS 21 Condensador Agua salada Asiento térmico Fig. 1-8 Se puede obtener agua pura de agua salina por destilacién simple. Puesto que la sal no es volatl, se queda en ef matraz de destilacién. Si ambos componentes de la disolucién son liquidos volatiles, la destilacion simple no da una separacién completa. Consideremos, por ejemplo, una mezcla 50-50 de éter (pe= 35°C) y benceno (pe = 80°C). Si se calienta esta disolucién, empieza a hervir a poco mas de 35°C. El vapor formado es mas rico que la disolucién en el componente mas volatil, el éter. Sin embargo, el vapor condensado, llamado el destilado, ain contiene algo de benceno. El residuo, en el matraz de destilacion, se hace mas rico en benceno, pero aun contiene algo de éter. Si continuamos calentando hasta que ha destilado la mitad de la disolucién, encontraremos que el destilado contiene un 70 por 100 de éter, mientras que el residuo tiene un 70 por 100 de benceno. Para mejorar esta separacién podriamos repetir el proceso, usando las dos fracciones obtenidas en la destilacién anterior. Ello nos daria un destilado atin mas rico en éter (quiza el 85 por 100) y un residuo ms rico en benceno. Una manera mis eficaz de hacer esto es mediante el proceso de la destilacién fraccionada con una columna de fraccionamiento (fig. 1-9). Las bolas de vidrio de la columna forman una superficie en la que la mayor parte del benceno se condensa y vuelve a caer al matraz de destilacion. El éter, mas volatil, tiende a pasar por la columna sin condensarse. Si se controla cuidadosamente la velocidad de calentamiento y la temperatura de la columna, se puede obtener una buena separacion. En la industria del petroleo se utiliza de una manera rutinaria la destilacion fraccionada. Las columnas usadas son mas largas y mas complejas que la indicada en la figura 1-9, Mediante esta técnica, los crudos se separan en fracciones, como la gasolina (p. eb. 40-200 °C), el gasoil (p. eb. 175-235°C) y el fueloil (p. eb. > 275°C). *Cristalizacién fraccionada Las sustancias quimicas sélidas, de gran pureza, con las que se trabaja en el laboratorio, se han purificado por cristalizacién fraccionada. En este proceso se empieza con una sustancia s6lida impura, A, que deseamos purificar de una pequefia cantidad de impureza, B. La mezcla de A y B se disuelve en una minima cantidad de disolvente caliente, generalmente agua hirviendo (fig. 1-10). A continuacién, la disolucién se enfria a la temperatura ambiente 0 por debajo de ella. Si todo va bien, el sdlido que se separa al enfriar es el A puro. Después sefiltra y se seca. La disolucin que queda (el filtrado) debe contener toda la impureza y algo de A. Generalmente, el filtrado se tira. Volétil quiere decir ‘que se vaporiza fécil- mente. Las columnas de des- tilacién det petréleo ‘son enormes, ~5 m de diémetro y 100 m de altura,22 CAPITULO 1 B permanecerd en ta tisolucén si ta canti- ad por 100 g de di- solvente es menor ‘que su solubilidad. Condensador Fig, 1-9 Una columna de fraccionamiento simple. La temperatura disminuye a ‘medida que nos elevamos en la columna. Los componentes menos volatiles tienden a volver al matraz, mientras que los més volatiles salen por la parte superior de la columna. Para obtener un sdlido puro por cristalizacién fraccionada se deben cumplir dos con- diciones: : 1, El componente en mayor proporcién, A, debe ser mucho mds soluble a alta temperatura que a baja. En caso contrario, la mayoria se perderia; es decir, ha de permanecer en la disolucién al enfriar. Mirando la figura 1-6 se ve que seria inutil tratar de purificar cloruro s6dico por cristalizacion fraccfonada. Su solubilidad es casi independic de la temperatura. En contraste, este método funciona bien con el nitrato potasico, que es unas seis veces mas soluble a 100°C que a 25°C. 2. La cantidad de impureza, B, debe ser pequefia. Si no fuesé asi, tenderia a cristalizar al enfriarse la disolucién, contaminando el producto deseado, A. Esto es lo que sucederia con una mezela que contuviese del 10 al 20 por 100 de B, necesitandose varias recristalizaciones para obtener el producto A puro. Con una mezcla 50-50, esta técnica es completamente ineficaz. Cromatografia Destilacion, destilacién fraccionada y cristalizacién fraccionada se vienen usando para separar mezclas desde hace dos siglos. En contraste, el proceso conocide como cromatogra- fia es relativamente reciente. Se ha hecho muy popular desde hace veinticinco afios. La palabra cromatografia deriva del griego croma, que quiere decir color. En los primeros experimentos, los componentes separados se identificaban por el color.MATERIA Y MEDIDAS 23. Disolucion de s6lido mas impurezas, Disuelva el sdlido ——_Enfrie la Recoja los en una minima disolucion hasta nuevos cristales cantidad de que cristalice gran _purificados en disolvente caliente _parte del sdlido un filtro. Repita el proceso si es necesario Fig. 1-10 Etapas en la purificacién de un sotido por cristalizacién fraccionada. El filtrado se usa para separar los ristales de la disolucién (fltrado), que es la que contiene las impurezas. La cromatografia tiene distintas ventajas sobre los métodos clasicos de separacion, entre otras, que se pueden aplicar mezclas muy complejas. Con este método se pueden separar al menos 20 aminodcidos de una proteina. Ademas, se necesitan pequefias cantidades de sustancia en concentraciones muy bajas. Las técnicas cromatogréficas se han utilizado para detectar contaminantes en el aire en concentraciones de una parte por millén o menos. Para ilustrar el uso de este método, consideremos un experimento tipico en papel cromatogrdfico, que se usa generalmente en quimica. La muestra es una disolucién quimica que contiene dos o mas s6lidos disueltos. Se aplica una gota a una larga cinta de papel de filtro en uno de los extremos. Se deja que se seque la gota y se cuelga el papel en un matraz cerrado. Se usa el disolvente necesario para que alcance a la gota. A medida que el disolvente asciende por capilaridad, los componentes de la mezcla se desplazan con él. El componente mas soluble tiende a moverse mas rdpidamente en el papel. El otro componente, que es menos soluble, 0 mas fuertemente absorbido por el papel, se mueve una distancia menor. De esta manera, ocurre la separacién. Si las sustancias son coloreadas, se hacen facilmente visibles. En caso contrario, se debe utilizar algin procedimiento para detectarlas y fijar su posicién. Si se desea, se pueden recuperar los componentes, cortando la cinta en secciones y extrayéndolas con disolvente. El proceso descrito sirve para separar dos o més s6lidos. Hay otras técnicas cromatograficas en uso. Una de las mas usadas es la cromatografia en fase gaseosa (CG), en Ja que los componentes se separan como vapores. La muestra se inyecta en un extremo de un tubo calentado, que esta Ileno de un sdlido finamente dividido, a veces mezclado con un liquido viscoso de alto punto de ebullicién. Por el tubo se pasa un gas portador no reactivo, generalmente helio. Los componentes de la mezcla se van separando gradualmente a medida que se vaporizan en el helio o se absorben en el relleno de la columna. El componente mas volatil se mueve mas répidamente, y sale antes de la columna. A medida que las distintas fracciones dejan la columna, activan un detector o un registro grafico. El resultado final es el indicado en la figura 1-11. Entre las ventajas de {a cromatografia.es- tin; gran resolucién, ‘ran sensibilidad, ‘andlisis cdpidos, ver satilidad24 CAPITULO 1 La cromatografia.en fase qaseosa es ol mmétodo que se utiliza pata la separacién de mezclas —volétiles compiejas. g 3} 9 z 3 2 3 2 2 oe 23 e 1 | | w il i! 2 ll || 5 | | zl i! i 3 q iy 4 i nod 3 | jo Fy i | 3 | \ iA Se oO 10 20 MINUTOS, Fig. 1-11 Los componentes del gas natural (la mayor parte metano) se pueden separar por cromatografia en fase ‘gaseosa. Con algunas mezclas volatiles, la muestra puede ser tan pequefia como 10° /. RESUMEN La quimica es el estudio de la materia y su composicién, propiedades, estructura y reacciones. La materia estd formada por elementos y por compuestos, que se pueden presentar como sustancias puras 0 como mezclas. Un compuesto es una sustancia con dos 0 mas elementos combinados quimicamente. Un elemento es tinico; no hay dos elementos con el mismo simbolo o exactamente con las mismas propiedades. El sistema periddico, mostrado en la contraportada, es una tabulacién conveniente de los elementos. Esté distribuido en periodos (filas horizontales) y grupos (columnas verticales). Los elementos de un grupo son quimicamente andlogos. Las sustancias se identifican por sus propiedades. Entre ellas se incluyen: densidad (ejemplo 1.7), solubilidad (ejemplo 1.8), calor especifico (ejemplo 1.9), punto de fusion, punto de ebullicién y color. Las sustancias coloreadas absorben luz visible (longitud de onda de 400 a 700 nm). Las diferencias en propiedades como el punto de ebullicién o 4a solubilidad son las que permiten que se puedan separar los componentes de una mezela. Los liquidos se pueden purificar por destilacién o destilacién fraccionada, y los sdlidos, por cristalizacién fraccionada. La cromatografia se puede usar para separar todos los tipos de mezclas. En este capitulo se han discutido muchas clases de medidas. Todas las cantidades medidas tienen una incertidumbre que depende del aparato utilizado y de la pericia del que lo usa, Las cifras significativas nos indican el grado de incertidumbre en las medidas (ejemplos 1.2 y 1.3). Las cantidades medidas se pueden expresar en varias unidades (Tablas 1.2 y 1.3), El Sistema Internacional de unidades (SI) es una serie autoconsistente de unidades basadas en el sistema métrico decimal. Para convertir una unidad de un sistema de medida en otro se usan factores de conversion (ejemplos 1.4 a 1.8). Los factores de conversion se utilizardn con frecuencia a lo largo del libro, por lo que debe usted familiarizarse con ellos.MATERIA Y MEDIDAS 26 Otros problemas se pueden resolver por aplicacién de ecuaciones, como la que relaciona las escalas de temperatura (ejemplo 1.1) 0 el calor absorbido en el caso del calor especifico (ejemplo 1.9). PALABRAS CLAVE Y CONCEPTOS Estas estan definidas en el glosario al final del libro. atmésfera grado Celsius calor especifico grado Fahrenheit centi- : gramo : milimetro de mercurio centimetro cibico grupo nano- cifra significativa grupo principal periodo — compuesto heterogeneo propiedad fisica — cristalizacion fraccionada homogeneo propiedad quimica cromatografia infrarrojo punto de ebullicion densidad julio punto de fusion destilacion ile simbolo destilacién fraccionada kilojulio Sistema Periédico disolucion litro solubilidad elemento longitud de onda ultravioleta escala Kelvin masa unidad SI factor de conversion metro PREGUNTAS Y PROBLEMAS Las preguntas y los problemas dados a continuacién son tipicos de las o los que hay al final de cada capitulo. Algunas incluyen discusiones, mientras que otras tienen s6lo cdlculos. La materia tratada en cada pregunta o problema se indica en la localizacién siguiente. Las de categoria general» pueden tratar de més de un concepto. Los problemas marcados con un asterisco, situados al final de cada serie, requieren conocimientos © esfuerzo superiores, 0 ambas cosas. La mayoria de las preguntas y los problemas estan colocados por pares, uno al lado del otro (por ejemplo, 1.1 y 1.31; 1.2 y 1.32). Los dos problemas del mismo par ilustran un mismo concepto y son de una dificultad parecida. En el apéndice 5 se da la solucién del par de la derecha (por ejemplo, 1.31 y 1.32), Unidades y medidas 11 Clasifique las’ unidades siguientes como 1.31 Clasifique las _unidades siguientes como unidades de masa, volumen, longitud, den- unidades de masa, volumen, longitud, den- sidad, energia o presio sidad, energia o presién: a) om b) kg oJ @) m> a) mg b) me cm? d) mm e) gem? f) atm = g) kcal e) kg/m? f) mm Hg g) kd 12 Seleccione el miembro mayor de cada par: 1.32 Seleccione el miembro mayor de cada a) 312 g 0 3,12 mg grupo: 5) 50 cm? 0 0,050 m? a) 502 mo 0,500 km ©) 2,69 g// 0 2,69 giom? b) 500 kg 0 0,0500 g @) 16.0} 0 00154 k) ¢) 130 em? o 150 nm* d) 12,0 g/m’ o 1,20 10° kg/m? 13 El_punto de ebullicién del neén es 133 La temperatura mas fria registrada fuera = 246°C. Expréselo en: de un laboratorio ha sido de —126,9°C. a) “F BK Exprésela en a °C )K 14 La ley de los gases ideales dice que PV 1.34 {Cuales son las unidades de R en la =nRT. Si P viene en mm Hg, Ven m/, n ecuacion u?=3RT/MM, si u viene en cm/s, en moles y T en K, cuales son las unida- MM en g/mol y T en K? des de R?Por lo que sabemes, Newton no comprobé estas ideas experi montalmente La teoria_stémica marca el inicio de la ‘quimica como ciencia, 2 ATOMOS, MOLECULAS E IONES En el capitulo 1 observamos algunas de las propiedades macroscépicas de la materia, propiedades que se podian medir usando muestras lo suficientemente grandes como para verlas y pesarlas. Entre estas propiedades figuraban la densidad, el punto de fusion, el de ebullicion y la reactividad quimica. En este capitulo miraremos las sustancias quimicas desde un punto de vista diferente. Nuestro interés se va a centrar en los atomos, las particulas mas pequefias de los elementos (seccién 2.1). También consideraremos, aunque brevemente, dos particulas que se obtienen de los atomos, las moléculas y los iones (sec- cién 2.3). En este capitulo limitaremos la discusién a unas pocas propiedades basicas de los dtomos. Consideraremos las particulas de las que esta formado el atomo: electrones, protones y neutrones (seccién 2.2). Ms adelante veremos como se pueden comparar los atomos desde el punto de vista de su masa (seccién 2.4). Finalmente, en las secciones 2.5 y 2.6 hablaremos del mol, una unidad basica utilizada para contar atomos, moléculas e iones. 2.1 TEORIA ATOMICA La idea de que la materia esta formada de particulas pequefias es bastante antigua. Aparece alrededor de 400 afios antes de Cristo en los escritos del filésofo griego Demécrito, discipulo de Leucipo. La idea fue descartada por Platén y Aristoteles, con mayor influencia que Demécrito. Hasta 1650 nadie volvié a hablar de esto, y lo hizo el filésofo francés Pierre Gassendi. Sir Isaac Newton (1642-1727) apoy6 los argumentos de Gassendi con .estas palabras: «...me parece probable que Dios, en el Principio, hiciera la Materia en forma de particulas méviles, impenetrables, duras, sdlidas, de cierta forma y tamafio y con otras propiedades, y en ciertas Proporciones en el espacio que, con todas ellas unidas, formé...» Antes de 1800, el concepto de la naturaleza corpuscular de la materia estaba fundamentado principalmente en la intuicién. En 1808, un maestro inglés, John Dalton, desarrollé una explicacion de algunas de las leyes de la quimica, que se conocen como teoria atomica. Algunas de ellas tuvieron que ser descartadas a medida que los quimicos aprendieron mas sobre la estructura de la materia. Sin embargo, lo esencial de su teoria ha soportado la prueba del tiempo. Tres de los principales postulados de la teoria atémica moderna, debido todos a Dalton, se dan a continuacién, ilustrando su significado con ejemplos. 1. Un elemento estd constituido de particulas muy pequefias, Hamadas dtomos. Todos los dtomos de un mismo elemento tienen las mismas propiedades. El elemento oxigeno esta formado por atomos de oxigeno. Estos atomos son demasiado pequefios como para poder verlos o pesarlos. Todos los atomos de oxigeno se comportan quimicamente de la misma manera. 2. Los dtomos de los distintos elementos tienen distintas propiedades. En una reaccion quimica ordinaria, ningun dtomo de ningtin elemento desaparece o cambia en otro dtomo o en otro elemento. E] comportamiento quimico de los atomos de oxigeno es diferente del de los 30ATOMOS, MOLECULAS E IONES 31 de hidrdgeno o del de cualquier dtomo. Cuando reaccionan hidrégeno y oxigeno, todos los atomos que han reaccionado estan presentes en el agua que se ha formado, sin que formen Atomos de otros elementos. 3. Cuando se combinan dtomos de dos o mds elementos, se forman compuestos, siendo constante y definido el mimero relativo de dtomos de cada clase. En general, estos mimeros relativos se pueden expresar como ntimeros enteros o como fracciones simples. En el compuesto agua, los dtomos de oxigeno ¢ hidrégeno se combinan entre si. Por cada atomo de oxigeno presente hay siempre dos atomos de hidrégeno. La teoria atémica explica dos de las leyes basicas de la quimica: 1. Ley de la Conservacién de la masa. Esta ley fue propuesta, en primer lugar, por el quimico francés Antoine Lavoisier, en 1789. En lenguaje de hoy dia, establece que en una reaccién quimica no hay cambio detectable de la masa, Si en una reaccién se conservan los &tomos (postulado 2), también se debe conservar la masa. 2. Ley de Ia composicién constante 0 definida. Dice que un compuesto siempre contiene los mismos elementos en las mismas proporciones. Si la relacién atomica de un elemento en un compuesto es fija (postulado 3), sus proporciones en masa también deben ser constantes. La validez de esta ley se acepté, en general, en la misma época en que aparecié la teoria de Dalton. Antes de 1808, muchos estaban de acuerdo con el quimico francés Berthollet, que admitia que la composicién de un compuesto no era constante y variaba segin cOmo se preparase. Joseph Proust, un francés que trabajaba en Madrid, refuto las ideas de Berthollet, mostrando que los «compuestos» de los que hablaba Berthollet no eran mas que mezclas. Hoy en dia se sabe que en ciertos compuestos, en particular éxidos metélicos y sulfuros, la relacion atémica puede variar ligeramente de una relacién entre nimeros enteros. Un cuidadoso andlisis de muestras de 6xido de niquel obtenido calentando niquel con oxigeno a altas temperaturas da una relacién atémica de 0,97:1,00, en lugar de la que deberia dar de 1:1. Los compuestos de este tipo suelen llamarse «bertélidos» 0, mds frecuentemente, compuestos no estequiométricos. Los defectos en la composicién constante surgen por defectos en la estructura cristalina. El tercer postulado de la teoria atémica es, en muchos aspectos, el mas importante, Entre otras cosas, condujo a Dalton a formular la ley de las proporciones miltiples. Esta ley se ; { aplica en el caso de que dos elementos formen mds de un compuesto Dice que, en estos “compuestos, las masas de un elemento que se combinan con una masa constante de un segundo elemento estén en yna relacién de niimeros enteros (por ejemplo, 2:1). Los argumentos de Dalton para derivar la ley de las proporciones iultiples fueron los siguientes: Supongamos que los elementos A y B forman dos tipos de compuestos. En uno de ellos (AB), el Atomo A se combina con un atomo B. En el segundo compuesto (AB,), lo hace con dos atomos de B. Esto implicaria que la masa de B que se combina con una cantidad fija de A (digamos un gramo) debe ser doble en el segundo cémpuesto que en el primero 0, en otras palabras, que la relacin entre las masas de B, por gramo de A, en los dos compuestos debe ser 2:1. El significado de la ley de las proporciones multiples se ilustra en la tabla 2-1. ‘Tabla 2-1 Ley de las proporciones méltiples aplicada a los 6xidos de carbono y azure « Atomos de oxigeno _Gramos de oxigeno Compuesto por dtomo del por gramo del Relacion ‘otro elemento otro elemento se co : yee 2,66/1,33=2:1 SO; 2 1,00 | ; eH 1,50/1,00=3:2 (No fue tarea fécil de- tancias puras existen. Es més dificil expre- sar esta ley que ilus- trata,32 CAPITULO 2 Ei hecho de que se desviesen —indicaba ‘que estaban carga dos. colombia esta ni- dad de carga eléct- a, 2.2 COMPONENTES DE UN ATOMO Como cualquier teoria cientifica Util, la teoria atomica dejaba sin contestar mas preguntas que las que resolvia. Los cientificos se preguntaron si los atomos, siendo tan pequefios, se podrian descomponer en otras particulas. Casi pasaron cien afios antes de que se pudiese confirmar experimentalmente la existencia de particulas subatmicas. Tres fisicos fueron pioneros en esta drea: J. J. Thomson, inglés, que trabajaba en el Laboratorio Cavendish de Cambridge; Ernest Rutherford, neozelandés, que lev a cabo su investigacion en la Universidad de McGill en Montreal y en Cambridge y Manchester, Inglaterra, y Robert A. Millikan, norteamericano, que hizo sus investigaciones en la Universidad de Chicago. Electrones La primera evidencia de la existencia de particulas subatomicas vino con el estudio de la conduccién de electricidad en gases a bajas presiones. En la figura 2-1 se muestra un esquema del aparato usado. Cuando se evacua parcialmente un tubo y se conecta a una fuente de voltaje, fluye a través de él una corriente eléctrica. Asociados a este flujo hay unos rayos de luz coloreada que se desparraman desde el electrodo negativo (catodo). Las propiedades de estos rayos catddicos se estudiaron en las ultimas tres décadas del siglo pasado, observandose que se desviaban por la accién de campos eléctricos y magnéticos. Mediante un cuidadoso estudio de esta desviacidn, J. J. Thomson mostré, en 1897, que los rayos no eran mas que una corriente de particulas cargadas negativamente, a las que Ilamé electrones, encontrando ademas que la relacién entre su masa y su carga venia dada por m/e =5,69 x 10~° g/culombios El que esta relacién sea independiente del gas que haya en el tubo implica que el electron es una particula basica comin a todos los atomos. En 1909, Millikan midié la carga del electrén con el aparato que est esquematizado en la figura 2-2, midiendo el efecto de un campo eléctrico sobre la velocidad a la que descendian unas gotas de aceite cargadas entre dos placas, A partir de esto, Millikan calculé la carga de las gotas, encontrando que dichas cargas eran siempre un miltiplo entero de una carga muy Cétodo Pantalla de sulfuro de cinc Electrones Fig. 2-1 Tubo de rayos catédicos. E! rayo, indicado por un haz blanco, consta de electrones de alta velocidad. Al pasar por el campo magnético, el haz se desvia, lo que muestra que lleva una carga negativa.ATOMOS, MOLECULAS E [ONES 33 Placa con carga, Gotitas de aceite Orifcio " 3h) Telescopio pequefio Gotitas de aceite en observacién Placa con carga Fig. 2-2 Experimento de la gota de aceite. A un cierto voltaje se equilibran las fuerzas eléctricas y gravitacionales sobre una gota de aceite situada entre las dos placas cargadas, y la gota no se mueve. Conociendo el voltaje y la masa de la gota, es posible calcular su carga, que debe ser un niimero entero de la carga del electrén. pequefia. Tomando esta carga muy pequefia como la del electr6n, encontré que su valor era igual a 1,60 x 10~!9 culombios. Con este valor y la relacién masa-carga se obtienen para la masa del electron el valor m=(1,60 x 10-"* culombios) x (5,69 x 10-° g/culombios) =9,11 x 107? g Es dill encontrar Esta masa es unas 1/2000 veces mas pequefia que la del atomo mis ligero, el hidrégeno. st masa mix pe- Cada atomo contiene un determinado nimero de electrones, que oscila entre uno y ™* alrededor de 100, y es caracteristico de un atomo neutro de un cierto elemento. Todos los Atomos de hidrégeno tienen un electron. Todos los étomos de uranio tienen 92 electrones. Mas adelante, en el capitulo 7, veremos como se distribuyen estos electrones en el dtomo. En este momento, solo necesitamos decir que los electrones se encuentran en las regiones exteriores del atomo, formando como una nube de particulas cargadas negativamente alrededor del niicleo. EI nucleo atémico. Protones y neutrones En 1911, Ernest Rutherford y sus estudiantes levaron a cabo una serie de experiencias que sirvieron para aclarar las ideas sobre la naturaleza de los étomos. Los experimentos los llevaron a cabo Johannes Geiger, fisico aleman que trabajaba con Rutherford, y Ernest Marsden, estudiante de Cambridge. Bombardearon una limina de oro fino con particulas « {atomos de helio a los que se les habian quitado los electrones) (fig. 2-3). Mediante una pantalla fluorescente observaron la extension con que se esparcian las particulas «. La files esperoben que mayor parte pasaba a través de la lamina de oro sin desviarse, aunque unas pocas eran ninguna particule a desviadas hacia atras en angulos agudos. Contando el numero relativo de particulas a que se ined Lilia reflejaban en diferentes angulos, y mediante un andlisis de las fuerzas que intervenian, : Rutherford mostré que la causa de Ja dispersion era una particula cargada positivamente situada en el centro del tomo de oro.34 CAPITULO 2 La densidad calcula. da de un nicleo es enorme, — jalred de 110° ton/em't ta carga + del ni cleo debe ser igual a la carga — de los clectrones. Fig. 2-3 Experiencia de dispersion de Ruther- ford. La mayoria de las particulas a no se desvian, aunque unas pocas lo hacen en angulos grandes Para que haya grandes desviaciones, los atomos Pantlte de deben tener niicleos pesados y cargados positiva- sulfure de cine mente. El experimento se repitié, con analogos resultados, con laminas de otros elementos, De esta manera, Rutherford y colaboradores mostraron que en todos los étomos hay un micleo central que — tiene una carga positiva de la misma magnitud que la carga negativa que poseen los electrones fuera del nucleo; — tiene el 99,9 por 100 de la masa total del atomo; — tiene un didmetro de sélo el 0,01 por 100 del que tiene el propio atomo. Si se Pudiese ampliar un 4tomo para que ocupase el tamafio de esta pagina, el nucleo apenas seria visible como un pequefio punto del tamafio de la décima parte del punto que aparece al final de este parrafo. Desde la época de Rutherford se ha aprendido mucho sobre las propiedades del nticleo. Para nuestros fines en quimica, supondremos que el nticleo de un tomo consta de dos clases de particulas: 1. El proton, cuya masa es aproximadamente igual a la del atomo més ligero, el hidrogeno. Con esta base asignamos at protén el 1 como mimero mdsico. La carga del proton es una unidad positiva (+1), igual en magnitud a la det electron (— 1). 2. El neutrén, que es una particula sin carga y de igual masa que el protén. El numero masico del neutrén es, como el del proton, igual a 1. Numero atémico Todos los atomos de un cierto elemento tienen el mismo numero de protones en su micleo. Este numero es una propiedad basica del elemento, y se llama nimero atémico. niimero atémico=nimero de protones 1) En un Atomo neutro, el numero de protones que hay en el niicleo es igual al de electrones que hay fuera del niicleo. Consideremos, por ejemplo, los elementos hidrdgeno (numeroATOMOS, MOLECULAS E IONES 38 atémico = 1) y helio (ntimero atémico =2). Todos los atomos de hidrdgeno tienen un proton en el nucleo y todos los de helio tienen dos: Atomo de H: 1 proton lelectron —_ ntimero atomico Atomo de He: 2 protones 2 electrones_nimero atémico Atomo de U: 92 protones —92 electrones_ ntimero atomico=92 Los nimeros atémicos de los elementos se dan en el sistema periédico (contraportada). Estén encima del simbolo del elemento. Observe como el numero atémico aumenta gradualmente a medida que nos movemos a lo largo del sistema periddico. De hecho, la : situacién de un elemento en el sistema periddico esta fijada por su nlimero atémico. Numero masico. Isétopos De la misma manera que a los protones y neutrones se les asigné un numero masico, se puede hacer con los atomos. Recuerde que, tanto el protén como el neutrdn, tienen de numero masico 1, El nimero mésico de un atomo se obtiene sumando el nimero de neutrones y protones que tiene su nucleo: numero masico=numero de protones+nimero de neutrones (2.2) Todos tos tomas tie- ‘nen un nimero masi- Para un atomo con 17 protones y 20 meutrones en el nticleo, oer nimero masico = 17+420=37 Como hemos visto, todos los Atomos de un elemento tienen el mismo numero atémico (namero de protones). No obstante, pueden tener una masa diferente y, por tanto, diferir en su ntimero masico. Esto es debido a que, aunque el numero de protones que hay en el nticleo de un cierto tomo es constante, no lo es el niimero de neutrones. Este numero puede ser variable, y de hecho lo es. Consideremos el elemento hidrogeno (nam. atom. = 1). Hay tres clases distintas de atomos de hidrégeno, todos con un protén en el nicleo. El atomo de Todos los nicleos de hidrégeno menos pesado (el més frecuente) no tiene neutrones en su niicleo (mim. masico _¥ tienen un protén. =1). Otro tipo de hidrégeno (deuterio) tiene un neutrén (num. masico=2), y un tercero (tritio) tiene 2 neutrones (nim. masico =3). Los atomos que tienen el mismo numero de protones, pero diferente numero de neutrones, se aman isdtopos. Las tres clases de atomos de hidrégeno se conocen como isétopos de este elemento. Sus masas estan en la relacién 1 Entre los varios isdtopos de uranio estan los siguientes: Numero Numero Numero de Numero de Isdtopo __atomico _masico _protones _—_neutrones, oo Uranio 235.92 235 92 143 U tien 92 proton. Uranio 238 92 238 92 146 La composicién de un nicleo se indica por su simbolo nuclear. El nimero atémico aparece como un subindice en la parte inferior izquierda de! simbolo del elemento, y el niimero masico como un superindice en la parte superior izquierda. Los simbolos de los isotopos del hidrdgeno son: iH, 7H, 7H y los del uranio 733, 7388U36 CAPITULO 2 Nomero rmasico Carga Pron 1 +1 Neuron 10 0 Electn 0-1 G& Eiemplo 2.1 4) Escribir los simbolos nucleares de tres isatopos de oxigeno (ntimero atomici y 10 neutrones, respectivamente. b) Una de las especies més dafiinas en la Iluvia radiactiva que sigue a una explosién nuclear es un isétopo radiactivo del estroncio, %Sr. ,Cudntos protones hay en su niicleo? {Cudntos neutrones? =8), que tienen 8, 9 Solucién a) Los nuameros masicos deben ser 8-+8 =16; 8+9=17; 8+10= 18; por tanto, los isétopos son *80, 50, 30 ) El nimero de protones viene dado por el nimero atémico, 38. Para obtener el néimero de neutrones, restamos este numero del nimero mésico: namero de neutrones =90~38=52 Ejercicio Escriba el simbolo nuclear de un atomo que tiene 32 protones y 38 neutrones. Vaya al sistema periddico para ver el simbolo del elemento. Respuesta: 7$Ge. 2.3. MOLECULAS E IONES Los atomos raramente se presentan en la naturaleza en forma aislada, ya que la mayoria son demasiado reactivos. Por ello, los atomos tienden a combinarse unos con otros de distintas maneras, por lo que las unidades estructurales de la mayoria de los elementos y de todos los compuestos son més complejas que las de los simples atomos. Dos de los compuestos més importantes de la materia son las moléculas y los iones, ambos formados por atomos. Moléculas La unidad estructural basica de la mayoria de las sustancias volatiles es la molécula. Una molécula es un grupo de dos o mds dtomos unidos por fuerzas llamadas enlaces quimicos. Muchos elementos constan de mokéculas diatomicas (fig. 2-4). La molécula de hidrogeno es tipica; su estructura se suele indicar por H-H, donde la linea se usa para representar el enlace que une ambos dtomos de hidrégeno. La molécula del cloruro de hidrégeno, un compuesto gaseoso, también es una molécula diatomica, y su estructura es La molécula H—H os més estable que los H-C dos étomos de H se perados. Mas simple es utilizar la formula molecular, en la que el niimero de atomos de cada clase se indica por un subindice al lado del elemento. Las formulas moleculares de las dos sustancias anteriores son: hidrogeno: Hz (2 dtomos de H por molécula) cloruro de hidrégeno: HCl — (1 atomo de H y 1 étomo de Cl por molécula) (Obsérvese que no se pone subindice cuando sélo hay un dtomo de una clase particular.)ATOMOS, MOLECULAS E IONES 37 GRUPO GRUPO 7 pace a =| } GRUPO GRUPO) H2 — 5 ___€ | i =| Ne O2 Fp Py Sa Cl, | al | Bt | i Ip Fig. 2-4 Elementos moleculares en el sistema periddico. Al escribir las ecuaciones quimicas (capitulo 3), normalmente se | representa al azufre como monoatémico; los demas elementos pees eat — tienen las formulas indicadas. La mayoria de las sustancias moleculares estén formadas por moléculas mas complejas que las citadas mas arriba, Por ejemplo, la molécula de agua consta de un tomo de oxigeno central unido a dos atomos de hidrégeno. En la molécula de amoniaco, el nitrdgeno central esta unido a tres dtomos de hidrégeno. El metano, componente principal del gas natural, tiene como unidad estructural una molécula en la que hay un atomo de carbono unido a cuatro étomos de hidrogeno. Las estructuras y formulas de estas moléculas se indican en la figura 2-5, Jones Si se dispone de Suficiente energia, se pueden separar uno o varios electrones de un tomo neutro, quedando una particula cargada positivamente, algo menor que el 4tomo original. También se pueden afiadir electrones a un Atomo para formar especies cargadas negativamente mayores que el 4tomo original. Las particulas cargadas se llaman iones. Un ejemplo de un ion positivo (catién) es el ion Na*, que no es mas que un atomo de sodio que ha perdido un electron. Otro cation es Ca?*, que se obtiene quitando dos electrones al atomo de calcio atomo de Na + ion Na* +e atomo deCa + ion Ca?* +2e7 (il p*, te") (IL p*, 10>) (20 p*, 20e7) (20 p*, 18 e-) Fig. 25 Modelos moleculares de tres moléculas simples, Los étomos en gris son los de hidrégeno. Estan unidos por fuertes enlaces quimicos al stomo Agua (H,0) Amoniaco (NH;) — Metano (CH,) central (O, No Generalmente, los ‘tomos gonan 0 pier- den electrones cuan- do reaccionan con ‘tomos diferentes: Na+CloNa® + +017 (en Nett)38 CAPITULO 2 Dos iones negativos (aniones) muy frecuentes son el ion cloruro, Cl”, y el ion éxido, O27, que se forman cuando se afiaden electrones a los atomos de cloro y oxigeno: atomo de Cl +e > ion Cl~ (17 p*, 17 e-) (17 p*, 18 e°) dtomo deO + 2e7 > — ion OF (8 p*, 8e7) (8 p*, 10 e°) Obsérvese que, cuando se forma un ion, el numero de protones del niicleo queda inalterado, siendo el niimero de electrones el que aumenta o disminuye. Los iones negativos tienen més electrones que protones, mientras que los positivos tienen menos. La carga del ion se indica por un superindice en la parte superior derecha. El ion O?~ tiene una carga negativa igual a la de dos electrones. El ion Na* tiene una carga positiva igual a la de un protén. El ion O?~ tiene una carga de —2; tiene dos electrones mas que el atomo de oxigeno. El ion Na* tiene una carga +1; tiene un electron menos que el atomo de sodio. Ejemplo 2.2 {Cul es el ntimero de protones y electrones del ion Sc?*? Solucién Por medio del sistema periédico vemos que el niimero atémico de Sc (escandio) es 21. Por tanto, el Sc?* tiene 21 protones y 21—3=18 electrones (2 Ejercicio {Cuil es el simbolo de un ion que tiene 10 e~ y 7 p*? {Cual de uno con 10 e~ y 12 p*? Respuesta: N?~; Mg?*. Muchos compuestos estan formados por iones. Se llaman compuestos idnicos. Puesto que la materia, en conjunto, es eléctricamente neutra, los compuestos idnicos tienen el mismo nimero de cationes (carga +) que de aniones (carga —). La sal de cocina, cloruro s6dico, estd formada por el mismo numero de iones Na* que de iones Cl~. En la figura 2-6 se muestra la estructura de un cristal de cloruro sédico, y en ella puede observarse que no existen moléculas neutras, sino una red continua de iones negativos unidos a iones positivos. EI 6xido de calcio (cal), que esta formado por iones Ca** y O?-, tiene una estructura similar. En los compuestos iénicos 6xido de sodio y cloruro célcico hay un numero desigual de cationes y de aniones. Para mantener la neutralidad eléctrica, debe hacer dos iones Na* por cada ion O?~. La situacién es similar en el cloruro calcico, donde son necesarios dos iones CI~ para equilibrar un ion Ca?*. La composicién de un compuesto iénico se indica mediante su formula, en la que el numero relativo de cada ion se indica mediante subindices. Asi, para los cuatro compuestos anteriormente referidos: Compuesto Férmula Interpretacién Cloruro sédico NaCl 1 ion Na* por 1 ion Cl Oxido calcico CaO 1 ion Ca?* por 1 ion O- Oxide sédico NaxO 2 iones Na* por 1 ion O?- Cloruro calcico CaCl, 1 ion Ca?* por 2 iones Cl-ATOMOS, MOLECULAS E IONES 39 cr Na Fig. 246 Modelo de bolas y barras de un cristal de NaCl (en realidad, los étomos de CI” tocan a los de Na*). Cada atomo de Cl” esté rodeado por seis iones de Na* y cada uno de Na* por seis iones Cl~. Un simple cristal de NaCl contiene miles de millones de iones distribuidos segin el esquema adjunto. 2.4 MASAS DE LOS ATOMOS* Como hemos indicado mas atr4s, los atomos individuales son demasiado pequefios como para poder verlos, y mucho menos pesarlos. Sin embargo, es posible determinar la masa relativa de los distintos atomos, es decir, determinar cuanto pesa un atomo en relacion a otro. Esto es lo que veremos en esta seccién mediante la introduccién de las masas atémicas. Mas adelante veremos como se pueden calcular las masas de los atomos individuales, mediante una cantidad llamada namero de Avogadro. Masas atémicas. La escala del carbono-12 ‘Las masas relativas de los 4tomos de los distintos elementos se expresan en funcién de sus masas atomicas. La masa atémica de un elemento es un nimero que nos dice cudnto pesa, en promedio, el dtomo de un elemento en comparacién con el atomo de otro elemento. Consideremos, por ejemplo, los dos elementos cobre y azufre. La masa atémica del cobre, con cuatro cifras significativas, es 63,55, y la del azufre, 32,06. Esto nos indica que el 4tomo. de cobre es casi el doble de pesado que el de azufre. Mas exactamente, masa del dtomo de Cu _ masa atémica del Cu _ 63,55 masa del dtomo de S masa atomica delS 32,06 =1,982 En general, para dos elementos X e Y, masa de un atomo X _ masa atémica de X masa de un atomo Y masa atomica de Y" * Es indistinto hablar de masas atomicas 0 pesos atémicos y lo mismo puede decirse de masa molecular o peso molecular. Véase pie de la pagina. ‘La mayoria de los ha- luros aleatines y mu- ‘Algunes experimen vers de una manera indirecta los étomos.40 CAPITULO 2 Durante muchos afos, el ovigeno fue el mento de referenci Las masas_at6micas de protones y neutro- res son casi iguales 2 la wnidad, Para establecer una escala de masas atomicas es necesario fijar un valor patrén en una de las especies. A lo largo del tiempo se han utilizado distintos tipos de patrones. En 1961 se acord6 asignar una masa atémica de, exactamente, 12 al isdtopo mas abundante del carbono, '8C. Las masas atémicas usadas en el presente texto se basan en la escala del carbono 12. Cuando decimos que la masa atémica del sodio (Na) es 22,98977, queremos decir que su peso es 22,98977/12,00000 = 1,915814 veces la de un Atomo de carbono '2C. Las masas atémicas se dan en la contraportada primera, en el sistema periddico, justo debajo de! simbolo del elemento (H = 1,00794, He = 4,00260, y asi sucesivamente). Obsérvese que, con pocas excepciones, las masas atémicas aumentan con el numero atémico. En la contraportada final se dan dichas masas atémicas en el orden alfabético de los elementos. Masas atémicas y abundancia isotépica Como habré observado, la masa atémica del carbono es ligeramente superior a 12; para ser exactos, igual a 12,011. Puesto que la masa atémica del 12C es exactamente 12, se preguntara de donde salen estos 0,011 de mds. La explicacion es simple. El elemento carbono, tal como se presenta en la naturaleza, es una mezcla de dos isétopos. Alrededor del 99 por 100 de todos los atomos de carbono son del tipo de '2C, y alrededor del 1 por 100 son del isétopo '2C. La presencia de este is6topo mas pesado es la razon de que la masa atémica del carbono natural sea ligeramente superior a 12. Esta situacion es comin a la mayoria de los elementos, que existen en Ja naturaleza como una mezcla de proporciones constantes de dos o mas isétopos. En estos casos, la masa atémica del elemento es un promedio en peso del de estos isétopos. Para calcular la masa atémica, debemos saber: — las masas de los isétopos individuales en la escala del carbono-12. Estas son iguales 0 muy parecidas a los niimeros masicos del isétopo. Por ejemplo, las masas atémicas de los dos isétopos 12C y '3C son 12,00 y 13,00, respectivamente; — las abundancias isotépicas (porcentajes). Esto nos indica la fraccién del nimero total de dtomos de un cierto isétopo. En el carbono natural, las abundancias de '2C y 13C son 99 y 1 por 100, respectivamente. Esto quiere decir que el 99 por 100 de los dtomos de carbono tienen una masa atémica de 12,00 y el 1 por 100 de 13,00. : Sabiendo la masa atémica y la abundancia de cada isdtopo, se puede calcular facil- mente la masa atémica de cada elemento. Para un elémento X, que consta de los isétopos Xi, X2y ey masa atémica de X=(masa atomica de X1) x (% de X1)/100+ +(masa atomica de X2) x (% de X2)/100+ ie 23) Los porcentajes de los distintos isétopos deben sumar 100: % de X1+% de X2+--- = 100% Ejemplo 2.3 El elemento boro tiene dos isstopos, $B y 'B. Sus masas en la escala del carbono 12 son 10,01 y 11,01, respectivamente, La abundancia del "$B es del 20,0 por 100. {Cual es a) Ja abundancia del '$B? 5) la masa atémica del boro?ATOMOS, MOLECULAS E IONES 41 Solucién a) La suma de las abundancias debe ser 100 %. Por tanto, abundancia '}B=100,0 %—200 % =80,0 % 6) Sustituyendo en la ecuacién 2.3: 20,0 80,0 masa atomica de B= 10,01 x —— 411,01 x —— =2,00+8,81= 1081 mica de Fag t1N01x Tap Observe que éste es el valor dado para el boro en el sistema periédico. La masa atémica del boro es mas cercana a 11 que a 10, lo que quiere decir que el isstopo mas pesado es el mas abundante. Ejercicio Calcular el namero misico del carbono, sabiendo que sus abundancias son para el isstopo *6C el 98,9 por 100 y para el '2C el 1,1 por 100, y que sus masas son, respectivamente, 12,00 y 13,00. Respuesta: 12,01, Los datos del tipo de los usados en el ejemplo 2.3 se obtienen con un espectrografo de masas (seccién 2.7). Las masas y abundancias de los isétopos de una muestra de un elemento se pueden calcular con gran precision, con siete u ocho cifras significativas. La precision de las masas atémicas tabuladas esta limitada, fundamentalmente, por las variaciones en las abundancias naturales. El azufre es un ejemplo interesante desde este punto de vista. Consta fundamentalmente de dos is6topos, 32S y 3S. La abundancia de! azufre 34 varia del 4,18 por 100 en azufre en los yacimientos de Louisiana al 4,34 por 100 en el azufre volcanico de Italia. Esto conduce a una incertidumbre de 0,01 unidades en la masa atémica del azufre (32,06). Masas de étomos individuales. Numero de Avogadro En quimica, en general, basta con conocer la masa relativa de los 4tomos. Sin embargo, nos gustaria conocer la masa en gramos de los dtomos individuales. Veamos cémo se lleva esto a cabo, Para ello, consideremos tres muestras de elementos diferentes, aun a simple vista: carbono, azufre y cobre. La primera tiene 12,01 g de carbono; la segunda, 32,06 de azufre, y la tercera, 63,55 de cobre. La pregunta es: {qué tienen en comin las tres muestras? Ni su masa ni su aspecto son los mismos. Sin embargo, tienen una cosa en comin, una propiedad muy importante. {Sabe cual es? (Quiza le ayude a averiguarlo si se da cuenta de que las masas atomicas de C, S y Cu son 12,01, 32,06 y 63,55, respectivamente.) Si piensa un momento en ello, encontrar la respuesta. Véalo desde este punto de vista. Un atomo de azufre es 32,06/12,01 veces mas pesado que un dtomo de carbono. Si N atomos de carbono pesan 12,01 g, entonces el ntimero N de atomos de azufre debe pesar 32,06 12,01 x 12,01 g=32,06 g En otras palabras, el niimero de Atomos de azufre que hay en 32,06 g de S es el mismo que el niimero de dtomos de carbono que hay en 12,01 g de carbono, Por el mismo argumento, si en 12,01 g de carbono hay N atomos de carbono, en 63,55 g de cobre debe haber e! mismo nimero N de atomos de cobre. En resumen, el nimero de atomos de cada una de las tres formulas es el mismo. més precisin son las de los elementos que ‘slo tienen un iséto- po. ‘Si una moneda de 100 pesos pesa el do- ble que una de 60, el ‘nimero de monedas e100 pesos en 1000 g es of mismo ‘que el de monedas de 50 on 500 g,42 CAPITULO 2 Una tarea muy abut a, La respuesta a esta pregunta nos sugiere otra més dificil: ;Cudntos atomos hay en cada una de las tres formulas (12,01 g de C, 32,06 g de S y 63,55 g de Cu)? Este problema ha sido estudiado durante un siglo, por lo menos. Se han Ilevado a cabo diversos experimentos llenos de ingenio para determinar este nimero, que se conoce como nimero de Avogadro (véanse problemas 2.63 y 2.64). Como podré imaginarse, es enorme (recuerde que los atomos son muy pequefios, y que debe haber una gran cantidad de ellos en 12,01 g de C 0 32,06 g de S, ...). Con cuatro cifras significativas, el nimero de Avogadro es 6,022 x 1075 Para darse una idea de la magnitud de este nimero, supéngase que toda la poblacién mundial se dedicase a contar los 4tomos que hay en 12,01 g de carbono. Si cada persona contase un dtomo por segundo y trabajase 48 horas a la semana, se tardaria mas de diez millones de afios. Es importante saber el significado del niimero de Avogadro en quimica, Representa el mtimero de dtomos en X gramos de cualquier elemento, siendo X la masa atémica del elemento. Por tanto, hay 6,022 x 1073 Atomos de C en 12,01 g de C (masa atémica del C 2.01) 6,022 x 107? Atomos de S en 32,06 g de S (masa atémica del S 2,06) 6,022 x 10?* atomos de Cu en 63,55 g de Cu (masa atomica del Cu=63,55) 6,022 x 10”? atomos de O en 16,00 g de O (masa atémica del O = 16,00) Conociendo el niimero de Avogadro y la masa atémica del elemento, es posible caleular la masa de un étomo individual (ejemplo 2.4a). También podemos determinar el nimero de 4tomos que hay en una cantidad determinada de cualquier elemento (ejemplo 2.4b). Ejemplo 2.4 Tomando para el numero de Avogadro el valor 6,022 x 10°, calcular: ) la masa del atomo de azufre, 4) el nimero de atomos de azufre que hay en una muestra de 1,000 del elemento. Solucién a) Sabemos que 6,022 x 10°? atomos de $ pesan 32,06 g: 6,022 x 103 atomos de $= 32,06 g Esta relacion nos da un factor para convertir un dtomo de azufre en gramos: 32,06 g de un atomo de S=1 atomo de Sx —— "2B __ masa de un atomo el = 5,324 x 10733 g 4) Aqui procedemos en el sentido inverso, es decir, pasar de gramos a nimero de atomos. El factor de conversién apropiado es 6,022 x 10? atomos/32,06 g 2 x 10° Atomos de S 32,06 g 6 mimero de étomos de $= 1,000 g x 1,878 x 10? dtomos Ejercicio Suponga que en vez de azufre hubiéramos tratado de cobre. {Cudles serian las respuesta en a) y by? Respuesta: 1,055 x 10-7 g, 9,476 x 1074 atomos,ATOMOS, MOLECULAS E IONES 43 Calculos como el realizado mas arriba confirman lo que venimos diciendo: los ato- mos tienen una masa muy, pero que muy pequefia, que varia de 2 x 10~** g (atomo de H) a 4x 10-7? g (atomo de U). 2.5 EL MOL La gente tiene diferente escala para contar, segiin sea su profesién. Nosotros comemos los huevos de uno en uno, pero los granjeros los venden por docenas. Nos gastamos el dinero peseta a peseta, pero el Congreso las distribuye por miles de millones. Los quimicos tienen su propia unidad para contar: el nimero de Avogadro. Puesto que los atomos y moléculas son tan pequefios, es conveniente hablar de grupos de 6,022 x 10*? de ellos. Esta unidad se emplea frecuentemente en quimica, y recibe un nombre especial: el mol, Para un quimico, un mol es equivalente a un mimero de Avogadro de unidades. Asi, 1 mol de dtomos de H =6,022 x 107? atomos 1 mol de dtomos de 6,022 x 1073 atomos 1 mol de moléculas de Hz =6,022 x 10?? moléculas (Un mol de pesetas es una cantidad enorme de pesetas. Se podrian pagar todos los gastos de los espaftoles en los préximos mil millones de afios, més 0 menos.) Esta definicin nos permite pasar directamente de moles a numero de particulas, y viceversa. Por ejemplo, 6,022 x 10? particulas n? de particulas en 1,24 moles=1,24 moles x T mol =7,47 x 10°? particulas 1 mol ne de mol 3,24 x 10? particulas = 3,24 x 107? partic a moles en 3,24 x 10°? particulas =3,24 x 107 particulas x <> os sricatas =0,0538 moles Masas molares Se puede calcular facilmente la masa en gramos de un mol de atomos. Recuerde que en 1,01 g de hidrgeno (masa atémica de H=1,01) hay 6,022x 10"? dtomos, y el mismo numero en 16,00 g de oxigeno (masa atémica del O= 16,00). Por tanto, 1 mol de H pesa 1,01 g; 1 mol de O pesa 16,00 g En general, un mol de dtomos de cualquier elemento pesa X gramos, donde X es el peso atémico del elemento. Esta idea se puede extender a sustancias que constan de moléculas 0 iones. Para las sustancias representadas por las formulas Hz, HO y NaCl, 1 mol de H; contiene 2 moles de dtomos de H, y pesa 2(1,01 g)=2,02 g 1 mol de HzO contiene 2 moles de dtomos de H y un mol de atomos de O, y pesa 2(1,01 g)+ 16,00 g= 18,02 g 1 mol de NaCl contiene un mol de atomos de Na (22,99 g) y un mol de étomos de Cl (35,45 p), y pesa 22.99 g+35,45 g=58,44 g Si no hubiese infle. ién, Se define asi ol mol para que estas rela. clones sean validas.44° CAPITULO 2 Los estudiantes nova- tos no suelen distin- Air entre atomos de Oy moéculs de 02. En general, podemos decir para cualquier sustancia que un mol pesa X gramos, donde X es el peso de la formula, es decir, la suma de los pesos atémicos de la formula. Asi Formula Masa de la formula Masa molar H 1,01 1,01 g/mol ° 16,00 16,00 g/mol Ha 2(1,01)=2,02 2,02 g/mol H,0 2(1,01) + 16,00 = 18,02 18,02 g/mol NaCl 22,99 +35,45 = 58,44 58,44 g/mol En otras palabras, la masa molar o peso molecular de una sustancia, en gramos por mol (g/mol), es numéricamente igual a la masa de la formula. Ejemplo 2.5 Calcular los pesos moleculares (g/mol) de a) cromato potisico, K,CrO, _) sacarosa, C12H22011 Solucién a) Empezamos calculando la masa de la formula del K2CrOs: masa del K2CrO, =2(peso atémico del K)+ peso atémico del Cr+4(peso atomico del O)= =2(39,10) + 52,00 + 4(16,00)= 194,20 peso molar del K2CrO, = 194,20 g/mol. b) ‘masa de la formula =12 (peso atémico del C)+ +22 (peso atémico del H)+11 (peso atémico del 0)= = 12(12,01) +22(1,01) + 11(16,00) = 342,34 peso molecular de la C,2H22011 = 342,34 g/mol, Ejercicio {Cual es el peso molecular del HzSOz (dcido sulfurico)? Respuesta: 98,08 g/mol. Observe que el peso molecular, que nos indica el ntimero de gramos que hay en un mol de sustancia, tiene las unidades de gramos por mol. En cambio, el peso de la formula, como el peso atémico, es adimensional. El peso de la formula del H,O es 18,02, mientras que su peso molecular es 18,02 g/mol. Hay otro punto que debe ser tenido en cuenta al hablar de pesos moleculares, Para poder especificar el peso molecular de una sustancia, debemos conocer su formula, Seria ambiguo hablar del «peso molecular del oxigeno». Un mol de dtomos de oxigeno, representado por el simbolo O, pesa 16,00 g; el peso molecular del O es 16,00 g/mol. Un mol de moléculas de O2 pesa 32,00 g, y el peso molecular del O, es de 32,00 g/mol. Conversiones mol-gramo En quimica es cortiente tener que transformar moles a gramos, y viceversa. Tales conversiones se hacen ficilmente si se conoce el peso molecular de ias sustancias por convertir, Ello se ilustra en los ejemplos 2.6 y 2.7.ATOMOS, MOLECULAS E IONES 45 Ejemplo 2.6 Calcular el nimero de moles en 212 g de a) K2CrO4 b) CaH20n. Solucién a) Segiin el problema 2.5a, el peso molecular del KzCrO, es 194,20 g/mol: 1 mol de K2CrO, = 194,20 g de K2CrO« 1 mol am. de moles de K2CrO4=212 nam. de moles de KxCrOs 8 T5530 § =1,09 moles. b) Del ejemplo 2,5b obtenemos que 1 mol de C1gH22011 =342,34 g de Ci2H22011 1 mol nim, de moles de CisH2O11 =212 8% 3555 ; 619 moles gCuantos moles hay fp 212 g de H,SO,? Respuesta: 2,16 moles. Ejemplo 2.7. Hallar la masa en gramos de 1,69 moles de acido fosférico, HsPOs. Solucién En primer lugar, necesitamos conocer el peso molecular del H3PO,: masa de la férmula=3 (peso atémico del H)+ peso atémico del P+ +4 (peso atémico del O)= =3 (1,01) + 30,97 +4 (16,00)=98,00 peso molecular del HsPOs=98,00 g/mol. Haciendo ahora la conversion necesaria: 98,0 masa H;PO.=1,69 molesx 2 8 1 mol = Ejercicio Cual es la masa en gramos de 1,69 moles de H.O? Respuesta: 30,5 g. Las transformaciones de este tipo aparecen continuamente en quimica, y serdn necesarias en casi todos los capitulos del libro. Por tanto, debe entender claramente el significado del mol. Recuerde que un mol es un numero determinado de unidades, 6,022 x 10°. Su masa, — Los moles son impor- sin embargo, difiere de la de la sustancia implicada. Un mol de H2O, 18,02 g, pesa ‘mies porque nos considerablemente mas que un mol de Hz, 2,02 g, aunque en ambos haya el mismo niimero gr” ge stances de moléculas. Lo mismo sucede con una docena de bolos, que pesa mas que una docena de que reaciman qui huevos, aunque en ambos casos haya el mismo némero de unidades. aicamente Hemos considerado hasta ahora distintos tipos de conversiones, que incluyen mimero de particulas, moles y gramos. Observe que:46 CAPITULO 2 La mayoria de las reactiones ccurren en disolucién, ‘Con un poco de préc- tica, se familiariaara ‘con males, moléculas y molaridad, Trata mos de evitar ta jer- 9, aunque alguna necesitames, Para pasar de Use la relacién 1, Namero de particulas a moles 6,022 x 107 particulas 2. Moles a gramos x gramos 3. Nimero de particulas a gramos 6,022 x 10 particulas=X gramos donde X es el peso de la formula (63,55 para el Cu, 18,02 para el H,0, ...). 2.6 MOLES EN DISOLUCION. MOLARIDAD Para obtener una cantidad dada de un sdlido puro en el laboratorio debe pesarlo en una balanza. Sin embargo, supdngase que el sélido est presente como un soluto disuelto en un disolvente como el agua. En este caso, usted mide un volumen de la disolucién acuosa, quizds con una probeta graduada. La cantidad de soluto que obtiene de esta manera depende no sélo del volumen de la disolucidn, sino también de la concentracién de soluto, es decir, de la cantidad de soluto que hay en una cantidad dada de disolucion, Quizis la manera mas util de expresar la concentracién de un soluto sea en términos de la molaridad (M). La molaridad de una disolucién representa el mimero de moles por litro de disolucién. La molaridad se define por la ecuacin numero de moles de solut molaridad = —————____—____ (2.4) numero de litros de disolucion ee Asi, una disolucién 1 M de NaCl contiene 1 mol (58,44 g) de NaCl en un litro (1000 m/) de disolucién. 0,5 moles (29,22 g) de NaCl en medio litro (500 m/) de disolucion. 0,1 mol (5,844 g) de NaCl en un decilitro (100 m/) de disolucién, etc. Para preparar una disolucion de una molaridad determinada se debe proceder como se indica en la figura 2-7. Si se desea menos precision, se puede sustituir el matraz aforado por una probeta graduada, o incluso por un vaso de precipitados. Los célculos necesarios para obtener la molaridad del soluto se indican en el ejemplo 2.8. Ejemplo 2.8 Se afiaden 12.10 g de NaCl a un matraz aforado y se disuelven con suficiente agua hasta obtener un volumen de 250,0 ml. Calcular la molaridad. Solucién Para calcular la molaridad necesitamos conocer: 1. El niimero de moles de NaCl. Puesto que el peso molecular del NaCl es 58,44 g/mol, 1 mol timero de les de NaCl = 12,10 =0,2070 moles muimero de moles de NaCl=12.10 gx sy 5 =02070 moles 2. El mimero de litros de disolucién: Puesto que 1 7=1000 m/ wumero de litros de disolucion = 2500 m/ x S 0,2500 7 némero de litros = 250, io ma 2" Haciendo uso de la ecuacién 2.4, que define la molaridad: molaridad =ATOMOS, MOLECULAS E IONES 47 1000 1 2 Tome un matriz —_Introduzca ‘Afiada un poco aforado cuidadosamente de agua. Agitela la cantidad hasta que se pesada de disuelva s6lido Fig. 2-7. Para preparar una disolucion de una molaridad determinada se pesa la cantidad calculada de soluto y se transfiere a un matraz aforado. Se aflade agua suficiente para que todo el sélido se disuelva y se agita. Se afiade agua suficiente hasta el enrase del matraz. Se agita el matraz repetidas veces hasta que se forme una disolucién homogénea. Ejercicio Suponga que, en vez del soluto del que se trata en este ejemplo, se tratase de glucosa, CeHi205 (peso molecular =180,2 g/mol). {Cudl es la molaridad de la nueva disolucion? Respuesta: 0,2686 mol//. La molaridad de una disolucién se puede usar para calcular: — el nimero de moles de soluto que hay en un volumen dado de disolucién, — el volumen de una disolucién que contiene un cierto nimero de moles de soluto. En este, como en otros casos, harentos uso del factor de conversion (ejemplo 2.9). 9 Ejemplo 2.9 El frasco con la etiqueta «dcido clorhidrioo concentrado» del laboratorio contiene 12,0 moles de compuesto HCI por litro de disolucién, es decir, M=12,0 mol/¢. Etiquetamos ta Ma con HCI 12M. a) {Cudntos moles de HCI hay en 25,0 m/ de esta disolucion? 5) {Qué volumen de acido clorhidrico concentrado se debe tomar para tener 1,00 moles de HCI? Solucién La molaridad det HCI relaciona el nimero de moles de HCI con os litros de disolucién. Puesto que hay 12,0 moles por litro, podemos decir que 12,0 moles=1 / de disolucion Esta relacion nos da el factor de conversion para pasar de litros de disolucién a moles, o viceversa.48 CAPITULO 2 4) En primer lugar transformamos 25,0 m/ en litros: a lam. litros de disolucién =25,0 m/ x —— num, litros de disolucion mx A continuacién, lo transformamos en moles de HCl: 12,0 moles de HCI numero de moles de HC]=0,0250 /x —T7 = 0300 moles de HCL 5) Para hallar el volumen en litros, empezamos por el nimero de moles de HC! y utilizamos el factor de conversién 1 7/12 moles de HCI: ~ le i ee (ee litros de disolucion =1,00 moles de HCI x 7 30 mole de HCI =0,0833 / (83,3 mA), Ejercicio {Cuantos gramos de HCI (peso molecular = 36,46 g/mol) hay en 0,100 / de esta disolucién? Respuesta: 43,8 g. Conocida la molaridad de una disolucién, se puede obtener facilmente una cantidad especificada de soluto. Lo tinico que hay que hacer es calcular el volumen necesario, como se indica en el ejemplo 2.9b. Una vez medido este volumen, se obtiene el nimero deseado de moles o gramos de soluto. En el laboratorio de Quimica General, lo mas cortiente es que las concentraciones de los reactivos se expresen en molaridades. En el capitulo 12 volveremos a hablar de molaridad y otras unidades de concentracién. 2.7 MASAS ATOMICAS A PARTIR DE MEDIDAS EXPERIMENTALES El problema de hallar las masas relativas de los diferentes atomos ocup6 buena parte del tiempo de muchos quimicos famosos en el siglo pasado. No vamos a intentar seguir el largo camino que condujo al actual sistema periédico. No obstante, sera de utilidad el considerar un par de aproximaciones de las usadas, que dan masas atémicas con una precision no superior a la de las cifras enteras. La primera aproximacin para la determinacién de masas at6micas fue propuesta en 1819 por dos franceses, Pierre Dulong y Alexis Petit. Ambos sugirieron que la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un atomo de un elemento sélido, digamos 1°C, deberia ser independiente del tipo de dtomo. En otras palabras, «todos los dtomos tenian la misma capacidad calorifica». Puesto que un mol de un elemento contiene el mismo numero de atomos, deberia ser constante la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un s6lido un grado. La ley de Dulong y Petit se expresa de una manera sencilla en funci6n de una propiedad Mamada calor especifico, que es la cantidad de calor necesaria para elevar 1°C la temperatura de un gramo. Esta magnitud se puede medir con relativa facilidad en el laboratorio. Seguin la ley de Dulong y Petit, el producto de la masa molar de un elemento solido multiplicada por su calor especifico es alrededor de 25 J/mol-°C (masa molar) x (calor especifico)~ 25 J/mol-“C (2.5)ATOMOS, MOLECULAS E IONES 49. Consideremos el elemento hierro. Su calor especifico, medido experimentalmente, es 0,476 J/g-°C. Sustituyendo este valor en la ecuacién 2.5: ap lima: masa molar del Fe= 577 que da 53 como masa atémica del hierro, muy cercano al valor verdadero de 55,847. El descubrimiento del sistema periodico por Mendeleief, en 1869, nos sugiere otra manera de estimar masas atomicas. Recuerde que las masas atomicas aumentan de una manera mas o menos regular a medida que nos desplazamos en el sistema periddico. Esto nos sugiere que la masa atémica de un elemento debe ser muy parecida a la media aritmética de los elementos que estén a su lado. Consideremos, por ejemplo, el elemento escandio, que en 1869 aun no se habia descubierto. A su izquierda esta el calcio, con una masa atomica de 40, aproximadamente, y a su derecha, el titanio, con masa atomica de 48, Segin esto, la masa atémica del escandio deberia ser muy parecida a 40+48 44 2 El valor verdadero es 44,9559, alrededor de una unidad mas alto que el predicho. El espectrémetro de masas Hoy dia, los métodos clisicos de medir masas atémicas no tienen mas que interés histérico. En la actualidad, las masas atomicas se pueden determinar con gran precisién con un espectrémetro de masas (fig. 2-8). Un gas, como, por ejemplo, el helio, se bombardea con electrones de alta energia, lo que transforma algunos atomos de helio en iones He*. Estos, en forma de un haz estrecho, se aceleran con voltajes de 500 a 2000 V, y se les hace pasar por un campo magnético, que desvia el haz de iones de su camino recto hacia el colector. Placas aceleradoras Disparador electrénico Iman Haz de iones de {He* Detector Fig. 2-8 El espectrdmetro de masas. Un haz de iones moleculares es desviado al pasar por el campo magnético hacia Ta placa colectora. Los iones ligeros, como el $He™, se desvian més que los iones mas pesados, como los iones '2C*. Comparando los voltajes necesarios para llevar dos iones al mismo sitio, A, es posible determinar Ia masa relativa de los iones (ecuacién 2.6)50 CAPITULO 2 El espectro de masas ros da la masa y la abundancia, Abundancia > Masa — Fig. 2-9 Espectro de masas del nedn. El nebn consta de tres isétopos con masas atémicas de 20,00 (90.92%), 21,00 (0,26%) y 22,00 (8,82%). Por tanto, la masa atémica del Ne es 20,00(0,9092) + 21,00(0,0026) + 22,00(0,0882) 20,18. . Para iones de una cierta carga, digamos +1, la magnitud de la deflexién depende de la masa del ion. Cuanto mas pesado, menos se desvia. Para un campo magnético determinado y un voltaje acelerante (V;), un. ion "2C* tlegaria al punto A (fig. 2-8). En las mismas condiciones, los iones {He* Ilegarian a B. Variando el voltaje a V2 es posible Itevar los iones $He* al punto A. Los voltajes necesarios para llevar los dos iones al mismo punto estén relacionados por la ecuacién masa de $He* V; ee 2.6) masa de '2C* ~ Vz oy Midiendo cuidadosamente V; y V2 es posible determinar las masas relativas del $He y del 12C. De esta manera encontramos que la masa del $He es 0,3336 veces la del ZC. Por tanto, en la escala del carbono 12, la masa del $He es (0,3336)(12,00)=4,003 El helio natural consta, casi exclusivamente, de este isStopo. Por tanto, la masa del elemento helio es alrededor de 4,003. Es més dificil hallar la masa atémica de un elemento con més de un isétopo. Consideremos el nedn, que tiene tres isotopos, #9Ne, 75Ne y 7Ne. Cuando un haz de iones de neén pasa a través de un campo magnético se desdobla en tres partes. Para conocer las masas atémicas del neén es necesario conocer su abundancia y la masa de cada isétopo. Las primeras se pueden obtener midiendo la altura de los picos obtenidos en un registro grifico (Fig. 2-9). A partir de la masa de cada is6topo y de su abundancia, se puede obtener facilmente la masa atémica del nedn (ejemplo 2.3). RESUMEN Los tres componentes basicos de los dtomos son protones, neutrones y electrones. Los dos primeros estan en el nicleo del atomo, una particula pequefia y cargada positivamente.ATOMOS, MOLECULAS E IONES 51 Los electrones que llevan la carga negativa rodean al nucleo. La carga positiva del proton es igual, en magnityd, a Ja del electron. La carga del neutrén es cero. En un atomo neutro, el numero de protones es el mismo que el de electrones. El nimero de protones que hay en el niicleo (mimero atémico) es tipico de cualquier elemento. En el sistema periddico, los elementos se colocan en el orden en que aumentan sus numeros atomicos, a medida que nos desplazamos de izquierda a derecha en una fila (periodo). El numero masico de un elemento se obtiene sumando el numero de protones y neutrones que tiene. Los atomos de un mismo elemento (igual niimero de protones) que tienen distinto numero de neutrones, se llaman isdtopos (ejemplo 2.1). La masa atomica es un nlimero que nos dice cuanto pesa un dtomo en relacién con un atomo de *2C, al que se le asigna un peso atémico de exactamente 12, La masa atémica de un elemento refleja las masas y abundancias relativas de los istopos que lo componen (ejemplo 2.3). Cuando un atomo pierde uno o mis electrones, se forma un ion positivo (cation) (ejemplo 2.2). Si el atomo gana electrones, el ion negativo que se forma se llama anién. Los compuestos iénicos estin-formados de iones positives y negativos, unidos por fuerzas atractivas intensas. En estos compuestos, la suma de las cargas positivas es igual a la de las cargas negativas. Algunos elementos y compuestos estan formados por unidades estructura- les discretas, llamadas moléculas. Las moléculas constan de dos o mas atomos unidos por intensos enlaces quimicos. Un mol es igual a niimero de Avogadro (6,022 x 10°) de unidades. Las «unidades» a que nos referimos corrientemente en quimica son 4tomos (ejemplo 2.4), moléculas, iones, etc. La masa en gramos de un mol se obtiene de su formula (ejemplo 2.5). Es numéricamente igual a la suma de las masas atémicas de los elementos presentes. Asi, tenemos: Un mol de C Un mol de CO, conine/ \ pesa conine / \ pesa 6,022 x 1073s ____ 12,01 g 6,022 x 10??«___, 44,01 g Atomos de C eduivalen a moléculas de CO, *uivalen a Conociendo el peso molecular de una sustancia se pueden relacionar facilmente moles con gramos (ejemplos 2.6 y 2.7). * El namero de moles de un soluto en una disolucién depende del volumen de la muestra y de la concentracién del soluto. La unidad de concentracion, molaridad, relaciona el numero de moles de soluto con el volumen de la disolucién en litros (ejemplos 2.8 y 2.9). Los conceptos basicos descritos mds arriba son consecuencia de la teoria atémica, propuesta en primer lugar por John Dalton. La teoria atémica lleva directamente a las tres leyes basicas de la quimica: 1) ley de conservacién de la masa; 2) ley de la composicié constante, y 3) ley de las proporciones miiltiples. PALABRAS CLAVE Y CONCEPTOS anién ley de conservacién de la masa mimero de Avogadro tomo ley de la composicién constante nimero masico cation ley de las proporciones multiples particula alfa compuesto iénico mol peso atémico disolvente molaridad peso de la formula electron molécula peso molecular enlace neutron protén formula molecular iniicleo soluto is6topo niimero atémico3 FORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES En este capitulo consideraremos el lenguaje de la quimica. Empezaremos hablando de las formulas quimicas, ya mencionadas brevemente en el capitulo 2. En éste nos interesaremos por — qué significan las formulas (seccién 3.1); — cémo deben ser utilizadas para hallar los tantos por ciento en peso de los elementos de un compuesto (seccién 3.2); — cémo se obtienen a partir de medidas experimentales (seccién 3.3) 0 cémo se pueden predecir (seccién 3.4). Los compuestos pueden identificarse tanto por nombres como por formulas. En la seccién 3.5 veremos cémo se nombran ciertos compuestos simples de una manera sistemética. Con esta base, pasaremos a discutir cémo se representan por ecuaciones las reacciones quimicas (seccién 3.6). Las ecuaciones quimicas sirven para muchos fines. En un sentido mas amplio, sirven para describir lo que sucede en las reacciones. En este capitulo nos interesar4 particularmen- te utilizarlas para relacionar las cantidades de productos y reactivos (secciones 3.7 y 3.8). Estas relaciones se obtienen fécilmente haciendo uso del concepto de mol, ya introducido en el capitulo 2. 3.1. TIPOS DE FORMULAS La formula ms simple (formula empirica) de un compuesto expresa la relacién mas simple con nimeros enteros del numero de dtomos de los distintos elementos de un compuesto. Un ejemplo simple es el HO, que nos dice que en el agua hay doble nimero de Atomos de hidrégeno que de oxigeno. En el compuesto clorato potasico hay tres elementos, potasio, cloro y oxigeno, en la relacién 1 K:1 Cl:3 O. La formula mis simple del clorato potisico sera, pues, KCIO3. La formula molecular nos indica el niimero de Atomos diferentes que hay en la molécula, La formula molecular puede ser la misma que la empirica. Este es el caso del HzO, que consta de dos dtomos de hidrégeno y uno de oxigeno. En otros casos, la formula molecular es un miltiplo entero de la formula empirica. Consideremos, por ejemplo, un compuesto de hidrégeno y oxigeno conocido como agua oxigenada. La formula molecular es H2O2, que nos muestra que en este compuesto se combinan dos atomos de hidrégeno con dos de oxigeno. La formula mas simple, o empirica, de este compuesto seria HO. ‘A veces, al representar un compuesto, vamos mas alld de su formula empirica o molecular, y escribimos su formula de tal manera que nos sugiera la estructura del compuesto. Consideremos, por ejemplo, los compuestos Mamados hidratos. Estos son sélidos, generalmente iénicos, que contienen moléculas de agua dentro de la red cristalina. Un ejemplo es el cloruro barico hidratado, que contiene dos moléculas de agua por cada una de cloruro barico, BaClz. Su formula se escribe: BaCl;-2 H20 57 Las formulas molecu: fares dan més infor. macién que las. fbr ‘mutas més simples, por fo que las usare-58 CAPITULO 3 (Se usa el punto para separar los dos compuestos, el BaClz y el HzO.) La formula CuSOs-5 H20 se interpreta de la misma manera. En este hidrato hay cinco moléculas de agua por cada una de sulfato de cobre, CuSOs. 3.2 COMPOSICION PORCENTUAL A PARTIR DE LA FORMULA Como hemos visto, la formula de un compuesto nos dice el numero y la clase de los &tomos presentes. Se puede utilizar para determinar los porcentajes en masa de los elementos del compuesto. Los porcentajes en peso se hallan calculando la masa en gramos de cada uno de los elementos que hay en un mol de compuesto, por medio de la relacién so del elemento X porcentaje en peso del elemento X= ——P&0 S&_Cemen’o_ peso molecular del compuesto x100 (3.1) Los cdlculos necesarios se muestran en el ejemplo 3.1. Ejemplo 3.1 _ El carbonato dicido de sodio, conocido cominmente como bicarbonato sédico, se usa en muchos productos comerciales para combatir la acidez de estomago. Su formula es NaHCOs. ;Cual es el tanto por ciento ere masa del Na, H, C y O que hay en este compuesto? (Masas atémicas: Na = 22,99; H=101; C=1201 y O=16,00) Solucién En un mol de NaHCO; hay 22,99 g (1 mol) de Na 12,01 g (1 mol) de C 1,01 g (1 mol) de H 48,00 g (3 moles) de O La masa de un mol de NaHCOs es 22,99 g+1,01 g+1201 ¢+48,00 g=84,01 g 22.99 g 101 g ' % de Na= — © x 100= 9 e %o de Na= FFop 5 *100=27,36 % de H= 57 x 1001.20 1201 g 48,00 g % de C= 100=1430 % de O= = 57,14 jp de Cm x de Om Foy g «15 Los tantos por ciento deben sumar 100 27,36 + 1,20 + 14,30 + 57,14 = 100,00 Ejercicio {Cuales son los porcentajes en masa de carbono y oxigeno del COz? Respuesta: 27,29 por 100 de C y 72,71 por 100 de O. Los calculos del ejemplo 3.1 nos muestran una caracteristica importante de las formulas. Los relaiones mo E2.UN mol de NaHCO; hay un mol de Na (22,99 g), 1 mol de H (1,01 g} 1 mol de C (12,01 8) tay atonine an Y.3 moles de © (48,00 g). En otras palabras, la relacion molar es 1 mo! Na:1 mol H:1 mol iguales ¢Por qué? C3 moles O, que es lo mismo que la relacién atémica del NaHCOs, | atomo de Na:1FORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 59 tomo de H:1 étomo de C:3 itomos de O. En general, podemos decir que los subindices en una formula representan no sélo las relaciones en que se encuentran los dtomos, sino también las relaciones molares. Por ejemplo, Formula Relacion atomica Relacién molar H,0 2 atomos de H:1 atomo de O 2 moles de H:1 mol de O KNO; 1 Atomo de K:1 tomo de N:3 dtomos de O 1 mol de K:1 mol de N:3 moles de O Ci2H22011 12 atomos de C:22 atomos de H:11 atomos - 12 moles de.C:22 moles de H:11 moles de O de O 3.3. FORMULAS A PARTIR DE EXPERIMENTOS Hemos visto en la seccién 3.2 cémo podian calcularse los tantos por ciento de los elementos que forman un compuesto a partir de su formula. Como es de esperar, el proceso se puede invertir, es decir, si se conoce el tanto por ciento en masa de los elementos, se puede determinar la formula del compuesto. La formula hallada de esta manera es la formula mas simple, Para poder calcular la formula molecular es necesario conocer otra magnitud, la masa molar. Formula mas simple a partir def tanto por ciento de la composicién Si se conociesen los tantos por ciento de la masa de los elementos de un compuesto podriamos deducir cual es su formula mas sencilla. Para ello se procede en tres etapas: 1. Se calcula el numero de moles de cada elemento en una muestra del compuesto, por conveniencia 100 g. 2. Por medio de los resultados de 1) se calculan las relaciones molares mas simples de los elementos presentes. 3. Se igualan las relaciones molares a las atémicas, con lo que se puede calcular directamente la formula mas simple. Para ilustrar este proceso, consideremos el mineral casiterita, un compuesto de estafio y oxigeno, cuyo andlisis quimico da 78,8 por 100 de estafio y 21,2 por 100 de oxigeno, siendo los porcentajes en peso. Para calcular la formula més sencilla, procedemos como sigue: 1, En 100 g de casiterita hay BS 21,2 BB Be a : =21 aa ion * 100 8=788 g Sn; To *100 g=21.2 g0 mag Para hallar el mimero de moles vemos que los pesos atémicos de Sn y O son 118,7 y 16,00, respectivamente, 1 mol Sn=118,7 g Sn; 1 mol O= 16,00 gO Por tanto, en 100 g de compuesto, i n? moles Sn=788 g Snx ies =0,664 moles Sn 1 mol O n° moles O=21,2 g Ox 1600 20 =1,33 moles O60 CAPITULO 3 2 moles de 0:1 mol de Sn. 2 dtomos de 0:1 tomo de Sn. La férmula es S02 2. Para hallar la relacion molar de nimeros enteros mas sencilla se divide por el numero menor: Por tanto, en este compuesto hay 2 moles de oxigeno por cada mol de estafio. 3. Seguin hemos dicho antes, las relaciones molares son iguales a las atémicas, pot lo que la formula mas simple es SnO2. Para hallar la formula més simple de un compuesto con mas de dos dtomos se sigue el mismo procedimiento y, aunque los cAlculos son mas largos, la manera de razonar es la misma (ejemplo 3.2). Ejemplo 3.2 El dicromato potasico, un sdlido rojo soluble en agua, contiene los tres elementos, potasio, cromo y oxigeno. El andlisis de una muestra de dicromato potasico dio los siguientes porcentajes en la masa de cada uno: K=266 Cr=354; 0 =380 A partir de estos datos, determine la formula mas simple. Solucién De nuevo por conveniencia trabajaremos con 100 g de muestra. En este ejemplo hay 26,6 g de K, 35,4 g de Cr y 38,0 g de O. Puesto que los pesos atémicos de K, Cr y O son 39,10; 52,00 y 16,00, respectivamente, en 100 g de muestra habra moles de K=266 g Kx SOT =0,680 moles de K 1 mol Cr 7 = mol _ ost de C moles de Cr=354 8 Cr 5 5 gy 0681 moles de Cr moles de 0 =38,0 g Ox iinet =2,38 moles de O Para hallar la relacién molar més simple, dividimos por el numero més pequefio, 0,680: 0,681 moles de Cr__, .. moles de Cr_ 0,680 moles de K "moles de K ” 2,38 moles de O moles de O 0,680 moles de K "moles de K Vemos que por cada mol de potasio hay un mol de cromo y 3,50 moles de oxigeno. La relacién molar, y por tanto, la relacién atémica, serd: 1 K:1,00 Cr3,50 0 Para obtener el nimero entero més sencillo, basta multiplicar por 2, por lo que 2K2Cr70 y la formula més sencilla del dicromato potésico ser K,Cr2O7. Ejercicio El hexano, un liquido organico incoloro, contiene 83,6 por 100 de C y 164 por 100 de H. {Cuil es su formula mas simple? Respuesta: C3Hy.FORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 61 Los calculos del ejemplo 3.2 son tipicos de los que hay que hacer para determinar la formula més simple a partir del porcentaje en la composicion. A veces, al calcular la relacin molar aparecen uno 0 mas niimeros fraccionarios (por ejemplo, 3,50 y 2,33). En este caso, se multiplica por el menor entero (2 y 3, etc), que dé una relacién de nimeros enteros. Asi, 350 2 700 _ 200 a 699 |. =39 773 Determinacién de la composicién porcentual y de la formula més simple a partir de medidas experimentales Una vez que se conoce el tanto por ciento en masa de los elementos de un compuesto, el cileulo de la formula empirica es inmediato. No obstante, el cdlculo de estos porcentajes no és tan sencillo, ya que se han de determinar a partir de medidas experimentales. Hay varios métodos para hacerlo. Aclarando la manera de realizarlo, consideremos el dxido de estafio al que nos hemos referido anteriormente. Para analizar este compuesto —es decir, determinar su porcentaje en masa de estafio y de oxigeno— se debe utilizar el aparato indicado en la figura 3-1, Se comienza con una cantidad conocida de 6xido, digamos 0,800 g. La muestra se calienta en una corriente de hidrogeno a alta temperatura, con lo que se produce la reaccién. El oxigeno del compuesto se convierte en vapor de agua, que se elimina con el exceso de hidrdgeno. El residuo que queda es estafio puro, siendo su masa de 0,630 g. Por lo tanto, el porcentaje en masa de estafio es 0,630 g x 100=78,8 E] porcentaje en masa de oxigeno se obtiene restando el anterior de 100: % en masa de O=100,0-78,8=21,2 Cine Fig. 3-1 Reduccién de oxidos por hidrogeno. El acido que cae del embudo reacciona con el cine para dar H2(g), que se seea al pasar por CaCl. En el tubo de ensayo, a la derecha, el hidrégeno reacciona en caliente con el dxido del metal. El agua producida en la reaccion es arrastrada por el exceso de hidrégeno. Puesto que hay algin error experimental, necesita redondear para obtener enteros.62 CAPITULO 3 Las cantidades de 602 y HO se podrian haber obtenido por cromatogratia en fase ‘yoseosa, @Por qué necesitamos hacer estas suposi- ciones? Son qulmicamente equivatentes, ya q cantidad de carbono. Horno de combustién WS, Absorbente de H0 — Abosrbente de CO, Fig, $2 Tren de combustién utilizado en el anilisis de carbono-hidrogeno. El absorbente del agua es perclorato de magnesio, Mg(ClO,)2. El didxido de carbono se absorbe por hidrixido sédico finamente dividido, mezclado con asbestos que actian de soporte, Sélo se necesitan unos cuantos miligramos de muestra para hacer el anilisis. Muchos compuestos de sélo dos elementos se pueden analizar por un método parecido a éste, La idea general es llevar a cabo una reaccién en la que uno de los elementos aparezca en estado puro. En este caso, un Oxido de estafio reacciona con hidrégeno para dar estaiio puro, En otro caso, podriamos hacer que un éxido de hierro reaccionase con carbén, para dar hierro puro como uno de los productos. Los compuestos organicos simples, como el hexano (que sélo contiene C y H) o el alcohol etilico (que contiene C, H y O), se pueden analizar con el aparato mostrado en la figura 3.2. Se pesa una muestra de compuesto, generalmente unos pocos miligramos, y se queman con oxigeno. El carbono presente en la mezcla se transforma en didxido de carbono, y el hidrogeno, en agua. Las cantidades producidas de CO2 y H20 se calculan midiendo el aumento en peso de los dos tubos de absorcién. A partir de estos cambios de masa se pueden calcular las masas de carbono e hidrdgeno. Si hubiera habido oxigeno en la muestra, éste se calcula por diferencia, es decir, masa de O=masa de la muestra—(masa de C-+masa de H) Una vez que conocemos los pesos de los elementos, podemos calcular la composicién porcentual y la formula més simple (ejemplo 3.3). Ejemplo 3.3 El alcohol etilico contiene los tres elementos: carbono, hidrégeno y oxigtno. La combustién de 5,00 g de una muestra de alcohol etilico dio 9,55 de COz y 5,87 g de H20. Calcular: 4) las masas de C, Hy O en 5,00 g de muestra, suponiendo que todo el carbono se transforma en CO: y todo el hidrdgeno en H20, 6) la composicién porcentual de alcohol etilico, ©) la formula mas sencilla del alcohol etilico. Solucién 4) Calculemos en primer lugar la masa de carbono que hay en 9,55 g de CO. Puesto que en un mol de COz, 4401 g, hay un mol de C, 12,01 g, estas dos cantidades son equivalentes entre si 12,01 g C=44,01 g CO, Esta relacién nos da el factor de conversin necesario para transformar gramos de CO en gramos de C masa C=9,55 g COzx En un mol de H,0 (18,02 g) hay 2 moles de H (2,02 g). Por tanto, 2,02 g H=18,02 g H,0 202 gH de H=587 g H:0x 84 _ogsg gH aaa Bee * 18.02 g HzO :FORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 63 Puesto que la masa total pesa 5,00 g y contiene sélo C, Hy O, masa de O=5,00 g—(2,61 g+0,658 g)=1,73 gO de C 2,61 b) 9% de C= ESE A _ 5 199 = masa muestra x 100=52,2 Andlogamente, ©) Ahora se puede calcular la formula més simple, como en el ejemplo 3.2, haciendo uso de la composicién porcentual calculada en b). Otro camino es trabajar directamente con las masas de C, Hy O que hay en 5,00 g de muestra. En a) vimos que la muestra contenia 26lgdeC; 0658 gdeH; 1,73 gdeO El mimero de moles de cada elemento en la mezcla es moles de C=2,61 g Cx LMA © _ 9517 motes de C 1201 gC 1 moles de H=0658 g Hx LMA dH 651 motes de H Lol gH 1 mol de O moles de O=1,73 g Ox Se ,108 moles de O y la razén molar 0217 moles de C moles de C ee 2, 0,108 moles de O 0,651 moles de H _ 0,108 moles de O Redondeando a nimeros enteros, tenemos 2 moles de C:6 moles de H:1 mol de O La formula mas sencilla del alcohol etilico es C2H.O. Ejercicio Usando los porcentajes calculados en b), calcular el nimero de moles de cada elemento que hay en 100 g de alcohol etilico y su formula mas simple. Respuesta: 4,35 moles de C; 13,1 moles de H; 2,16 moles de O; C2H60. Como acabamos de ver en el ejemplo 3.3, no es necesario trabajar con la composicién En un iaboratorio de porcentual para hallar su formula mds simple, necesitandose inicamente las masas de cada —mistoandlisis hubiora elemento de los que hay en la muestra de compuesto. El peso puede ser 5,00 g 0 100g, 0 fae. no a haa cualquier otro; en cualquier caso, lo primero que se calcula es el nimero de moles de cada ngs répido, elemento de la muestra. Con estos datos se obtiene la relacion molar, que es lo mismo que la relacién atémica.64 CAPITULO 3 Considere esto como {a receta para halter formulas quimicas. La masa molar exacta de la vitamina se desprende de su fér- ‘mula molecular, y es 176,12 g. Para completar la discusién es conveniente revisar el camino seguido para obtener formulas simples a partir de medidas experimentales. 1. Se calculan las masas de cada uno de los elementos presentes en una cantidad dada de compuesto. A veces estos datos se le dan directamente. Lo mis freciente es que se le den: a, el tanto por ciento en peso de los elementos (ejemplo 3.2). En este caso es conveniente trabajar con muestras de 100 g de sustancia, con lo que la masa de cada elemento en gramos viene dada directamente por su porcentaje en peso; b. las masas obtenidas del andlisis de una muestra. Ordinariamente, como en el ejem- plo 3.3, lo que se conoce es la masa de los productos (por ejemplo, Hz, O, CO2) que se forman al analizar una muestra pesada de compuesto. En este caso, las masas de cada elemento se calculan mediante las relaciones 2,02 g de H==18,02 g de H;O; 12,01 gde C=44,01 g de CO2. 2. Se calcula el nimero de moles de los distintos elementos. Para ello se usan las masas calculadas en 1 y se hace uso de relaciones tales como 1,01 g de H=1 mol de H; 12,01 g de C=!1 mol de C. 3. Se determina la relacién molar més sencilla de los diferentes elementos presentes, como se indicé en 2, dividiendo cada numero por el mas pequefio. Esto da una relacién de la forma 1 mol de elemento A:X moles de elemento B: Y moles de elemento C. Si X e Y son nimeros enteros, digamos 2 y 3, el problema queda resuelto y la férmula seria AB,C;. Si X o Y son mimeros fraccionarios, se necesita un paso mas, habiéndose de multiplicar por el némero entero mis pequefio que nos dé una relacién de mimeros enteros. Asi, si X fuese 1,5 e Y 2,5, tendriamos que maltiplicar por 2: 1 A:1S B:25 C=2 A:3 B:5 C y la formula mis simple seria A2B,Cs. Formula molecular hallada a partir de la formula més sencilla Como se ha indicado en la secci6n 3.1, la formula molecular es un miltiplo entero de la formula empirica. Este miultiplo puede ser 1 en el HzO, 2 en H2O2, 3 en C3He, ... Para determinar este miiltiplo se necesita un dato més, la masa molecular. Comparando am- bas masas, la molecular-y Ja de la formula empirica, se puede determinar si el numero es La Ejemplo 3.4 La formula empirica de la vitamina C es igual'a CsHsOs. En otro experimento se halld que su masa molecular es de unos 180 g/mol. {Cul es su formula molecular? Solucién La suma de las masas atomicas de la vitamina C es 3(12,0) +4(1,0) + 3(16,0) =88,0 La masa de la formula empirica de CyH4O3 es 88,0. La masa molecular aproximada de 180 es el doble (180/88 =2,0). Por tanto, la formula molecular es, en este caso, el doble de la empirica: formula molecular de la vitamina C=2x CsH4O3=CsHsOe Ejercicio La formula mas simple del hexano es C3H;, y su peso molecular 86 g/mol. Cual es su formula molecular? Respuesta: CsHis.FORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 65 3.4 FORMULAS DE LOS COMPUESTOS IONICOS En las dos secciones anteriores hemos visto cémo se puede determinar a partir de medidas experimentales la formula de una sustancia. Con los compuestos iénicos ocurre algo parecido. Es posible predecir, sobre el papel, las formulas de muchos compusstos iénicos simples haciendo uso del principio de la electroneutralidad, citado en el capitulo 2. Consideremos, por ejemplo, el compuesto iénico cloruro eiilcico. Si sabemos que los iones presentes son Ca?* y Cl-, podemos predecir correctamente que su formula sera CaCl, ya ue para neuiralizar la carga de dos fones CI” cada uno con una carga de —1 se neesta un ion Ca! Pata poder aplicar este principio es necesario conocer ta carga de.los iones. En lo que sigue vamos a considerar dos tipos de cargas de iones: — iones monoatémicos, formados cuando un étomo simple gana o pierde electrones, e — iones poliatémicos, que son particulas cargadas con uno o mas 4tomos. lones monoatémicos En la figura 33 se muestra la carga de los iones monoatémicos mas corrientes sobreimpresos en el sistema periddico. Observe que la linea escalonada que desciende desde la parte superior izquierda a la inferior derecha del sistema periédico separa los iones positivos (cationes) de los negativos (aniones). En particular: — metales, situados debajo y a la izquierda de esta linea, forman cationes por pérdida de electrones. Por ejemplo, tomo de Na (11 p*, 11 e~)+ion Nat (11 p*, 10 ¢ “her dtomo de Mg (12 p*, 12 e~)-rion Mg?* (12 p*, 10 e~) +2 e~ — no metales, situados a la derecha y encima de la linea, forman aniones por ganancia de electrones. Por ejemplo, dtomo de F 9 p*, 9 e~)+e~ ion F~ (9 p*, 10 e7) dtomo de O (8 p*, 8 e~)+2 e~ rion O7- 8 p*, 10 e) Observe que los iones descritos (Na*, Mg?*, F~ y 0?) contienen el mismo numero de electrones, 10, que son los que hay en el dtomo del gas noble neén (10 p*, 10 e~). Vemos que, en general, los elementos cercanos a un gas noble (grupo 8) en el sistema periédico tienden a formar iones con el mismo némero de electrones que el dtomo de gas noble. METALES DE TRANSICION | + + e+ F28 ooe+] ie 24S, ‘Ag* (Ca2+| Sn2+ Omrwoz OmMU>ra |w I Poee! Bis+ Fig. 33. Cargas de iones que aparecen en compuestos iénicos solidos. La diagonal en escalera separa los metales de los no metales y 10s cationes de los aniones. Los iones que aparecen en casillas oscuras tienen el mismo niimero de clectrones que el atomo de gas noble més cercano. Por ejemplo, S~#, Cl”, K* y Ca?* tienen todos 18 electrones, los mismos que el étomo de argén. Todas los compuestos ‘iénicos son eléctrica- ‘mente neutros.66 CAPITULO 3 Es til saber la carga de estos iones. El cobre forma dos. ‘rides, Cu,0 y CUD, Debe aprenderse de ‘memoria fos nombres, {érmules y cargas de estos iones, Los iones que tienen el mismo numero de electrones que el tomo de gas noble mas cercano se indican sombreados en la figura 3.3. Observe que: Los iones de los metales del grupo 1 tienen de carga +1. Los iones de los metales del grupo 2 tienen de carga +2. Los iones de los no metales del grupo 6 tienen de carga —2. Los iones de los no metales del grupo 7 tienen de carga —1. Algunos metales alejados de los gases nobles en el sistema periddico forman iones Positivos. Su estructura no esta relacionada de una manera directa con la de los gases nobles y, de hecho, no hay una manera simple para poder predecir sus cargas. En la figura 3-3 se encuentran algunos de los mas importantes. Derivan de los metales de transicién (los situados en los grupos centrales del sistema periddico) y de los metales mas pesados, situados en los grupos 4 y 5. Como habra podido observar, la carga mas frecuente de estos jones es +2. Menos frecuentes son las cargas de +1(Ag*) y +3(Cr°*, Bi?*), Algunos de estos metales forman mas de un catién. Asi, por ejempl, Fe’* y Fe?* Cut y Cu* Mediante la figura 3-3 es posible predecir la formula de gran cantidad de compuestos iénicos (ejemplo 3.5). Ejemplo 3.5 Prediga las formulas de los compuestos idnicos formados por: a) litio y oxigeno (Li y O) b) magnesio y cloro (Mg y Cl) ¢) niquel y azufre (Ni y S) 4) bismuto y fluor (Bi y F) Solucién a) Li0; se necesitan 2 iones Li* para neutralizar 1 ion O?~. b) MgCl; se necesita un ion Mg?* para neutralizar 2 iones Cl-. ©) NiS; 1 ion Ni?* se equilibra con 1 ion $?~. 4) BiF3; 1 ion Bi?* se equilibra con 3 iones F~. Ejercicio Escriba las férmulas del ioduro de cine, el sulfuro de plata y el dxido de aluminio, Respuesta: Znla; Ag:S; AlsOs. ‘ Al escribir la formula de un compuesto idnico se escribe en primer lugar el ion positive. Por eso escribimos CaCl, y no Cl,Ca, LizO y no OLis, etc. Jones poliatémicos Muchos compuestos familiares contienen iones poliatomicos. El hidroxido sédico (sosa), NaOH, tiene el ion hidréxido, OH™. El carbonato cilcico (cal), CaCOs, tiene el ion carbonato, CO;~?, En la tabla 3-1 se muestran algunos de los iones poliatémicos mas corrientes, junto con su nombre y carga. Observe que, can la sola excepcién del ion amonio, NH4¢*, todos los iones poliatomicos son aniones. Las formulas de los compuestos iénicos con iones poliatémicos se pueden predecir de la misma manera que la de los monoatémicos. Para hallar el numero de iones de cada clase se hace uso del principio de la electroneutralidad. Surge una pequefia complicacién cuando elFORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 67 Tabla 3-1 Algunos iones poliatémicos corrientes +1 -1 -2 =3 NH,* (amonio) OH™ _ (hidroxido) COs?- —(carbonato) PO.” (fosfato) NOs” (nitrato) SO2- (sulfato) C105" (clorato) CrO,?~_ (cromato) C1O,-__(perclorato) Cr,0;?> (dicromato) MnOz~ (permanganato) HCO,” (hidrdgeno carbonato, comunmente llamado bicarbonato) numero de iones poliatémicos es mas de uno. En estos casos, el ion poliatémico se encierra entre paréntesis para evitar confusién. Por ejemplo: Ca(OH), (1 ion Ca?* y 2 iones OH”) (NHa)3S (2 iones NHZ y 1 ion S?~) Ejemplo 3.6 Con ayuda de la figura 3-3 y la tabla 3-1, prediga las formulas del a) hidrdxido barico 6) sulfato potasico ¢} fosfato aménico Solucién @) Ba(OH),; 1 ion Ba?* neutraliza 2 iones OH”. b) K,SO,; 2 iones K* neutralizan 1 ion SO. ¢) (NHg)sPOs; 3 iones NH4* neutralizan 1 ion PO?” Ejercicio {Cual es la formula del hidréxido potdsico, el fosfato barico y el sulfato aménico? Respuesta: KOH; Ba3(PO4)z; (NH4):SO4. 3.5 NOMBRES DE LOS COMPUESTOS Hay millones de compuestos conocidos, todos con su nombre. La mayoria son compuestos de carbono que caen dentro del area de la quimica organica (capitulo 2.8). Por el momento, slo nos interesa nombrar a los compuestos inorgénicos, un problema mucho més simple. Mas atin, vamos a concentrarnos en dos tipos de sustancias inorganicas: — compuestos idnicos simples del tipo de los descritos en la seccién 3.4. Casi todos ellos contienen cationes que derivan de metales y aniones mono o poliatomicos; — compuestos binarios de los no metales (dos atomos no metalicos distintos). Nos hemos referido al nombre de muchos de estos compuestos en este capitulo y en otros anteriores. Es muy posible que ya se haya dado cuenta del método utilizado para nombrarlos. Su nombre es una consecuencia directa de la formula que los representa. Compuestos iénicos El nombre de un compuesto iénico consta de dos palabras; la primera, la del ion negativo (anion), y la segunda, la del ion positivo (catin). Aunque el orden de escritura sea el inverso. Asi, iE Compuesto —_Catién Anién, Nombre NaCl Nat ca cloruro sédico El sistema de_nom- K2SO4 Kt so2> sulfato potasico ‘rar los compusstos Zn(NO3),— Zn** NO3~ nitrato de cine Se68 CAPITULO 3 Nombres antiguos, Coruro cuproso, Cloruro edprico. Hidéido ferroso Hidrbxido férico ‘Lo que va primero en formula es aritra- Para asignar nombres a los iones individuales, observe que: 1. Los iones monoatémicos positivos toman el nombre del metal del que proceden. Ejemplos como Na* ion sodio K* ion potasio Zn?* ion cine A veces, algunos metales forman mas de un tipo de ion, como, por ejemplo, el Fe?* y el Fe**, Para distinguirlos se incluye la catga, en numeros romanos, entre paréntesis: Fe?+ ion hierro (11) Fe?* ion hierro (II) Andlogamente, para los dos cationes del cobre podemos escribir: Cut ion cobre (1) Cu?* ion cobre (I) (Un sistema mas antiguo utiliza el sufijo -ico para el ion de mayor carga y el -oso para el de menor. Estos sufijos se afiaden al nombre latino del metal. El Fe?* se conoce también como ion férrico, y el Fe®*, como ion ferroso.) 2. Los iones negativos se forman afiadiendo a la raiz del no metal el sufijo -uro. Asi tenemos los siguientes iones H~ hidruro N* nitruro OQ? 6xido F7 fluoruro $?~ seleniuro Cl” cloruro Se?” seleniuro Br bromuro Te?telururo I” yoduro 3. Los iones poliatémicos reciben nombres especiales (Tabla 3-1). Por medio de estas reglas concluimos que — el compuesto cloruro de cobre (I) contiene los iones Cu* y Cl; su formula es CuCl; — el compuesto cloruro de cobre (II) contiene iones Cu?* y Cl”; su formula es CuCl; —— el compuesto hidréxido de hierro (I) contiene iones Fe?* y OH™; su formula es Fe(OH):; — el compuesto hidréxido de hierro (III) contiene iones Fe?* y OH™; su foimula es Fe(OH). Ejemplo 3.7 Nombre los siguientes compuestos iénicos: a) CaS 5) AI(NOs)s ©) FeCl Solucién a) Sulfuro calcico. 6) Nitrato de aluminio. ¢) Observe que el ion cloro tiene una carga de —1(CI”). El ion positivo debe ser Fe*. El nombre es cloruro de hierro(I1). Ejercicio Nombre los compuestos Al,O3, Fe(NOs)s y AgaSe. Respuesta: dxido de aluminio, nitrato de hierro(II) y seleniuro de plata. Compuestos binarios de los no metales Cuando un par de no metales forma un solo compuesto, éste se nombra de la siguiente manera: en primer lugar se nombra el elemento que aparece escrito el segundo, afiadiendo elFORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 69 sufijo -uro a la raiz del nombre, A continuacién se nombra el elemento escrito en primer lugar, intercalando entre ellos la particula de. Por ejemplo, HCI cloruro de hidrégeno o acido clorhidrico HLS sulfuro de hidrdgeno NF; _fluoruro de nitrégeno Generalmente, un par de no metales forma mas de un compuesto. En este caso, el nombre es un poco mas complejo. Los prefijos griegos di=dos, tri=tres, tetra=cuatro, penta=cinco, hexa=seis, hepta=siete, octa=ocho, se usan para indicar el mimero de dtomos de cada elemento. Los siguientes dxidos de nitrogeno se nombran como se indica: N:Os _pent6xido de dinitrogeno Stl hay un compues- NiO, __tetroxido de dinitrogeno to llamado tide de NO, didxido de nitrégeno eee Nz03 _tridxido de dinitrogeno geno, NO monéxido de nitrogeno N20 —_ monéxido de dinitrogeno Ejemplo 3.8 Dé los nombres de: a) SOz b) SOs o) PCls @) PCls Solucion @) Didxido de azuire. b) Tridxido de azutre. ©) Tricloruro de fésforo. 4) Pentacloruro de fésforo. Ejercicio Dé los nombres del SF, y del SFs. Respuesta: tetrafloruro de azufre y hexafluoruro de azulre. Muchos de los compuestos binarios de no metales mas frecuentes conservan los nombres mas conocidos. Se emplean amplia y, en algunos casos, exclusivamente. Ejemplos conocidos son: H,0 agua PH3 fosfamina Nadie lama al agua H,02 agua oxigenada AsH3 arsenamina ‘bxido de dihidrégeno. NH3 amoniaco NO. 6xido nitrico NoHs hidracina N20 6xido nitroso 3.6 ESCRITURA Y AJUSTE DE LAS ECUACIONES QUIMICAS Cuando transcurre una reaccién quimica, los materiales de partida, lamados reactivos, se transforman en otras sustancias, llamadas productos. Una reaccién se puede describir por palabras, pero es mas conveniente representarla por medio de una ecuacién quimica. Las formulas de los reactivos aparecen a la izquierda de la ecuacién quimica, y se separan por una flecha de las formulas de los productos, que se escriben a la derecha. Si la ecuaciOn esta ajustada, hay el mismo mimero de dtomos de un elemento en cada lado de la ecuacién. Los estudiantes novatos suelen creer, a veces, que el escribir una ecuacién quimica es un proceso simple y mecdnico. Nada mas lejos de la realidad. Hay un punto que generalmente no se tiene en cuenta. No se puede escribir una ecuacién quimica,-a menos que se sepa qué es lo70 CAPITULO 3 Siempre se usan fér- rmulas moleculares para las. sustancias moleculares. GN no es correcto; ta ‘rua debe ser la de ‘a especie realmente presente que ocurre en la reaccién. Todos los reactivos y productos deben estar identificados. Sin embargo, debe conocer sus formulas y su estado fisico. Para ilustrar como se llega a la ecuacién ajustada, consideremos la reaccién que ocurre en un cohete. Los materiales de partida o reactivos son dos liquidos, hidracina y tetroxido de dinitrégeno. Como vimos en la seccién 3.5, la formula de estos compuestos es NH y NOs, siendo nitrogeno gaseoso y agua liquida los productos de la reaccién. Para escribir la ecuacién ajustada de esta reaccion, procedemos como sigue: 1, _Escribir la ecuacién sin ajustar. En este caso, las formulas de los reactivos se ponen a la izquierda, y las de los productos, a la derecha. Ambos se separan por una flecha N2Ha+N204>-N2+H20 2. Balance de la ecuacién. Se trata de que esté conforme con la ley de la conservacion de la masa, lo que requiere que haya el mismo numero de atomos de cada elemento en cada miembro de la ecuacién. Para empezar, ponemos un coeficiente 4 del HzO, con lo que tenemos 4 dtomos de oxigeno en cada lado: N2H4+N204>N2 +4 H20 Consideremos ahora los atomos de hidrégeno. Hay 4 x 2=8 atomos de H a la derecha. Para obtener 8 dtomos de H a la izquierda, le ponemos el coeficiente 2 al N2H,: 2 N2H4+N20.N2+4 H20. Consideremos, por tiltimo, el nitrogeno, En total hay (2 x 2)-+2=6 atomos de nitrégeno a la izquierda. Para ajustar el nitrégeno ponemos un 3 de coeficiente al Nz: 2. NoHy+N20,73 No +4 H;0 3. Indicar el estado fisico de los reactivos y productos. Esto se hace usando: (g) para sustancias en estado gaseoso (3) para sdlidos () para liquidos puros (ac) para una sustancia disuelta en agua. En este caso, la ecuacién final es 2 N2Ha() +N204() +3 Nag) +4 H20() (3.2) Hay dos puntos que merece la pena resaltar en relacién con el ajuste de esta ecuacién: 1, Las eéuaciones se ajustan ajustando los coeficientes de las formulas, nunca cambiando los subindices de las mismas. Para llegar a la ecuacién 3.2 hemos ajustado el nitrogeno escribiendo 3 Nz, lo que quiere decir que hay tres moléculas de Nj. También podriamos haber obtenido seis Atomos de nitrogeno escribiendo Ne, pero esto es absurdo, ya que el nitrégeno natural existe como molécula diatémica, Nz, no existiendo ninguna molécula Ng. 2. Para ajustar una ecuacién, lo mejor es empezar por un elemento que aparezca solo en una especie a cada lado de la ecuacién. En este caso podriamos haber empezado por oxigeno o hidrégeno. La eleccién del nitrégeno no hubiese sido muy buena, ya que hay Atomos de nitrégeno en ambas moléculas de reactivo NzHs y N2O4. De ordinario, cuando se le pida que ajuste una ecuacién se le han de dar las formulas de los productos y los reactivos. Sin embargo, para determinado tipo de reaccion, usted debe ser capaz de obtener esta informacién por sus propios medios. Nos referimos a la reaccién de un metal con un no metal, para formar un compuesto idnico que contiene iones monoatémicos como los dados en la figura 3-3. Recuerde cémo en el ejemplo 3-5 vimos— FORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 71 como predecir las formulas de los compuestos inicos de este tipo. Ademés de lo dicho, también puede serle util a la hora de ajustar ecuaciones lo que sigue: — Se puede decir que todos los elementos que reaccionan para formar compuestos idnicos son sdlidos monoatémicos (por ejemplo, Na(s), Al(s), S(s), ete., excepto Hg() F2(g), Ch(g), Br2(l), 12(s) O2{9), N2(g), Pals) — Todos los compuestos iénicos son sdlidos. En el ejemplo 3.9 se indica cémo se aplica todo lo dicho. Ejemplo 3.9 Escriba la ecuacién ajustada para la reaccién entre 2) litio y oxigeno 6) bismuto y fior. Solucién a) Por el ejemplo 3.5 vemos que la formula del dxido de litio es Liz. La reaccién sin ajustar es Li+O,>Liz0 (Observe que la molécula de oxigeno es diatémica.) Para ajustar los atomos de oxigeno, le ponemos un coeficiente 2 al LizO, lo que tequiere un coeficiente 4 para el Li: 4 1Li+0252 LiO Incluyendo los estados fisicos, se obtiene 4 Li(s)+O2(g)>2 LiO(s) b) La formula del fluoruro de bismuto es BiF3, como vimos en el ejemplo 3.5. La ecuacién sin ajustar es Bi+F:—BiF3, y la ecuacién final ajustada: 2 Bi(s)+3 F2(g)>2 BiF3(s) Ejercicio Escribir la ecuacién ajustada para la reaccién del aluminio con el yodo: Respuesta: 2 Alls) +3 19)2 Alls). Cada una de las reacciones tratadas en el ejemplo 39 incluye una transferencia de electrones de atomos metilicos a no metdlicos. Consideremos, por ejemplo, la reaccion entre litio y oxigeno, de la que se deriva la ecuacién ajustada: 4 Li(s)+O2(g)2 LizO(s) (3.3) En esta reaccidn, los atomos de litio ceden electrones para convertirse en iones Li*: 4 Li>4 Lit +4 e~ (3.3a)72> CAPITULO 3 El témino oxidado, ‘riginado en reaccio- nes con oxigeno, co ‘mo la ecuacién 33, ‘est limitado a ta- les reacciones. Una ecvacidn como éstacontiene una (ran cantidad de in- formacién Los electrones cedidos por los ditomos de litio son tomados por las moléculas de oxigeno para dar iones O?~: 0244 e732 OF (3.3b) El producto, el dxido de litio, consta de iones Li* y O?~ en Ja relacion 2:1, necesaria para la electroneutralidad. Realmente, la reaccién 3.3 es la suma de dos semirreacciones, 3.3a y 3.3b. Una semirreaccién como la 3.3a, en 1a que los electrones son cedidos 0 «perdidos» por una especie, se conoce como una oxidacién. Podemos decir que los atomos de Li, al transformarse en iones Li‘, pierden electrones 0 se oxidan, Una semirreaccién como la 3.3b, en la que los electrones son aceptados 0 «ganados» por una especie, se conoce como una reduccién. Se dice que la molécula de O3 al convertirse en iones O?~, gana electrones 0 es reducida. Una reaccién como la 3.3, en la que hay transferencia de electrones de una especie a otra (por ejemplo, de los atomos de Li a las moléculas de O:), se conoce como una reaccién de oxidacién-reduccién © una reaccién redox. En capitulos posteriores del texto encontrard mas ejemplos de reacciones redox. Con frecuencia, los reactivos serdn especies disueltas en agua, mas que sustancias puras. Todas las reacciones redox tienen una caracteristica comin: en la reaccidn total no hay ganancia ni pérdida de electrones. La reaccién entre litio y oxigeno es un ejemplo de este principio. Los dtomos de Li pierden cuatro electrones en la semirreaccién 3.3a, que es el mimero de electrones ganados por la molécula de O, en la semirreaccién 3.3b. 3.7 RELACIONES DE MASA EN LAS REACCIONES Uno de los usos principales de las ecuaciones ajustadas es el poder relacionar las masas de reactivos y productos de una reaccién. Se puede utilizar una ecuacién ajustada para calcular la cantidad necesaria de un reactivo, y la cantidad de producto que se va a formar si se conoce la cantidad de otro de los reactivos. Los calculos de este tipo se basan en un principio muy importante: Los coeficientes de una ecuacién ajustada representan el namero de moles de los reactivos y productos. Para comprobar esto consideremos la ecuacién entre NaH y N2Os. Vea el ejemplo 3.2: 2 N2Ha()+N2O4()+3 No(g)+4 H200), Los coeficientes de esta ecuacién representan Ios mimeros de moléculas; es decir: 2 moléculas de N2H4+1 molécula de N2O,+3 moléculas de N2+4 moléculas de H2O Sin embargo, una ecuacién quimica no se altera si se multiplican sus coeficientes por el mismo numero. El numero puede ser 2,100 0 cualquier otro; en particular, N, el mimero de Avogadro: 2N moléculas de NzH4+N moléculas de N,Os> -3N moléculas de N2+4N moléculas de H20 Como vimos en el capitulo 2, un mol representa un niimero de Avogadro de unidades. Por tanto, podemos escribir: 2 moles de N2Hg+1 mol de N2O4-+3 moles de N2 +4 moles de H:0 que ¢s la relacién que queriamos demostrar. Desde un punto de vista algo diferente, también podemos decir que en esta reaccién 2 moles de N2H4=1 mol de N2O43 moles de N24 moles de H20,FORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 73 donde el simbolo = quiere decir que las cantidades relacionadas son quimicamente equivalentes en la reacciOn. El uso de estas relaciones se ilustra en el ejemplo 3.10, donde hacemos uso de la aproximacién del factor de conversién para relacionar los moles de una sustancia con los de otra. Ejemplo 3.10 Para la reaccion 2 N2Ha() + N2O4()>3 No(g)+4 HO) calcule a) el namero de moles de N2Ox necesarios para reaccionar con 2,72 moles de NH., b) el numero de moles de N2 producidos por 2,72 moles de N2H.. Solucién a) El factor de conversion necesario se obtiene facilmente de los coeficientes de la ecuacién ajustada 2 moles de N2H«=1 mol de N2O4 1 mol de N2O« le N20, =2,72 N aoe 136 N20s moles de N20, moles de N2H, x Ymoles de NoHa moles de N,O; b) En este caso, 2 moles de N,H4=3 moles de Nz 3 moles de Ns _ 49 moles de No ‘Cuintos moles de moles de N2=2,72 moles de NzHs x =———— joles de N2=2,72 moles de Noa * 7 — Oe. de NaH aqua se producen? Ejercicio {Cuantos moles de Alls se obtienen a partir de 1,68 moles de I; en la reaccién entre el aluminio y el yodo (ejemplo 3.9)? Respuesta: 1,12 moles de Alls. La aproximacién seguida en el ejemplo 3.10 se puede extender facilmente a reacciones que incluyen la masa en gramos de los reactivos y productos. Para ello transformamos moles en gramos, conociendo el peso molecular de las sustancias implicadas. De esta manera es posible usar los coeficientes de una ecuacién ajustada para relacionar — moles de una sustancia con gramos de otra (ejemplo 3.11a) — gramos de una sustancia con gramos de otra (ejemplos 3.11b y 0). Ejemplo 3.11. El amoniaco usado para hacer fertilizantes para jardines y céspedes se obtiene haciendo reaccionar el nitrogeno del aire con hidrogeno. La ecuaci6n ajustada es 3 Ha(g)+ Na(g)+2 NHs(a) Calcular: a) la masa en gramos de amoniaco, NH, formada a partir de 1,34 moles de Nz; ) la masa en gramos de Nz necesaria para formar 1,00 kg de NHs; ©) Ja masa en gramos de H necesaria para reaccionar con 6,00 g de No.74 CAPITULO 3 Solucién a) La ecuacién ajustada nos dice que 1 mol Nz=2 moles de NH3 El peso formula del NH3 es 14,01 + 3(1,01)=17,04, por lo que el peso molecular del NH; es 17,04 g/mol y, por tanto, 1 mol de NH3=17,04 g de NHs Estas dos relaciones nos dan los factores de conversién que necesitamos para hallar la masa en gramos de NH que se obtiene con 1,34 moles de Nz 2 moles de NHy | 17,04 g de NH, ia de NHy=1,34 moles de N: pee ne ee eee oe a 2 molidelNG on mollge NE: 45,7 g de NH3 6) Hacemos la conversin en tres etapas: 1. gramos de NH3-+moles de NH (1 mol de NH3=17,04 g de NH) 2. moles de NH3—+moles de Nz (1 mol de N;=2 moles de NH3) 3. moles de Nz—>gramos de Nz (1 mol de N2=28,02 g de Nz) Lmolde NH; | I molde N, _ 28,02 g de No de N2= 1000 g de NHyx =o de NH _1 mol de Na_ . eae fe 1704 de NEG 2 moles NMG aoraeN = 822 g de Nz a) 2) (3) ©) En primer lugar, transformamos los gramos de nitrdgeno en moles (1 mol de N= 28,02 de N2), como en 6). A continuacién, transformamos los moles de Nz en moles de Hz, por medio de los Coeficientes de la ecuacién ajustada (3 moles de H2=1 mol de Nz) y, finalmente, pasamos de moles de Hz a gramos (1 mol de H=2,02 g de H. Los factoes de con- a . 8 de Ho} vetsidn son el nico procedimiento para 1 mol de Nz | 3 moles de H2 _ 2,02 g de H: a de Hz =6,00 g de N; SO SO BT Tooaher preblonss eed ie BOE NI” 3602 g de Na“ 1 mol de Ny” 1 motde Hy” 8 He como éste, Ejercicio Calcular la masa en gramos del Hz necesario para obtener 1,0 g de NH. Respuesta: 0,18 g de Fy. Caleulos como los que aparecen en Jos ejemplos 3.10 y 3.11 son comunes en quimica, y aparecerin repetidas veces en los capitulos siguientes. A veces necesitara relacionar Ia cantidad de una sustancia que reacciona con otra, si conoce la reaccién ajustada. El camino a seguir depende de las cantidades que necesite relacionar. 1. Para relacionar moles de una sustancia, A, con moles de otra sustancia, B, se trabaja directamente con los coeficientes de la ecuacién ajustada. El factor de conversion necesario se obtiene de la relacion a moles de Ab moles de B donde a y b son los coeficientes de A y B, respectivamente, en la ecuacién ajustada.FORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 75 2, Para relacionar gramos de A con moles de B, 0 viceversa, se requieren dos conversiones sucesivas. Una incluye los coeficientes de la ecuacion ajustada como en 1. La otra es necesaria para relacionar moles con gramos, por medio del peso molecular. Para hallar el mimero de moles de B producidos por Y gramos de 1 mol de A b moles deB Y gramos de Ax oleculay de A“ armolee de a ~™° # moles de B 3, Para relacionar gramos de A con gramos de B se necesitan tres factores de conversiOn. En primer lugar, se transforma en moles de A; a continuacién, en moles de B (haciendo uso de los coeficientes de la ecuacién ajustada), y finalmente, en gramos de B: 1 mol de A b moles de B ¥ gramos de Ax To molecular de A “a moks de A * peso molecular de B rie —eramos de B 3.8 REACTIVO LIMITE Y RENDIMIENTO TEORICO Cuando se calientan los elementos yodo y aluminio, reaccionan para dar un compuesto: el yoduro de aluminio. La ecuacion ajustada de esta reaccién se calculé en el ejemplo 3.9: 2 Al) +3 L(s)>2 Alls(s) (34) Los coeficientes de esta ecuacién nos indican los numeros relativos de los moles de reactivos y productos: dos moles de Al (54,0 g de Al) reaccionan exactamente con tres moles de I (7614 g de Iz) para dar dos moles de All; (815,4 g de AIL). Si se mezclan el aluminio y el yodden la relacién molar 2:3, es de esperar que ambos reactivos se consuman completamen- ie, para dar dos moles de yoduro de aluminio, En general, en el laboratorio, los reactivos no se mezclan en la relacién exacta necesaria para la reaccidn, sino que uno de los reactivos se usa en exceso, generalmente el mas barato. Por ejemplo, podriamos haber mezclado 3,00 moles de Al con 3,00 moles de Iz, en cuyo caso el Al estaria en exceso, ya que s6lo necesitamos 2,00 moles de Al para que reaccionen con 3,00 moles de Iz. Después de efectuada la reaccidn, es de esperar que quede un mol de Al: exceso de Al=3,00 moles presentes originalmente — 2,00 moles consumidos en la reaccién =1,00 moles Los 3,00 moles de Iz se deberian haber gastado por completo para dar 2,00 moles de Alls: 2 moles de All; moles formados de All;=3,00 moles de I, x —————__— 3 moles de I) =2,00 moles de Alls Después de concluida la reaccién, el sélido obtenido seria una mezcla de producto, 2,00 moles de All (815,4 g de Alls) y 1,00 moles de Al sin reaccionar (27,0 g de Al). En estas situaciones se debe distinguir entre reactivo en exceso (Al) y el otro reactivo (13), llamado el reactivo limite. La cantidad de producto formado viene determinada (limitada) Esta es la relacién de ‘masas més importan- te, ye que pesamos las sustancias en gra- mos. En una reaccién, ge. neraimente sélo se gesta uno de los ‘eactivos; los demés ‘estén en exceso,76 CAPITULO 3 A Masterton le gus: tan las hamburguesas dobles. Eds Definitivamente, ma: las noticias por la cantidad de reactivo limite. Con 3,00 moles de Iz no se pueden obtener més de 2,00 moles de Allg, sea cual sea el exceso de Al que afiadamos. La cantidad de producto que se— formaria_si_se_gastase todo el reactivo limite se conoce como rendimiento teérico del producto. Si se mezclan 3,00 moles de Iz con exceso de Al, los coeficientes de la ecuacion™ 34 nos dicen que el rendimiento tedrico del Alls es de 2,00 moles. A veces se le dan las cantidades de dos reactivos diferentes y se le pide que calcule el reactivo limite y el rendimiento tedrico del producto. Para ello es conveniente usar un método sistematico. E] que damos consta de tres etapas: 1. Se calcula la cantidad de producto que se formaria si el primer reactivo se consumiera completamente. 2. Se repiten los célculos para el segundo reactivo, es decir, se calcula cuanto producto se formaria si se consumiese todo el reactivo. 3. Se elige la menor de las dos cantidades de 1 y 2, Esto es el rendimiento teérico del producto, y el reactivo que da la menor cantidad es el reactivo limite. El otro reactivo esta en exceso, y s6lo se ha consumido una parte de él. Para ilustrar esto vamos a dar un ejemplo que no tiene nada que ver con la quimica. Suponga que en una hamburgueseria hacen «hamburguesas dobles» poniendo una hamburguesa entre dos lonchas de queso: 2 lonchas de queso +1 racién de hamburguesa—+1 hamburguesa doble Suponga que el restaurante dispone de 250 lonchas de queso y 150 raciones de hamburguesa. {Cudntas hamburguesas dobles se pueden hacer? Si se consumiese todo el queso, 1 Hamburguesa doble 2 sere ees eee 50 lonchas de queso x Te ae cueso =125 hamburguesas dobles Por otra parte, si se hubiesen utilizado todas las raciones:de hamburguesa : 1 hamburguesa doble 150 de hambi = 50 raciones de hamburguess x ee han bungueia =150 hamburguesas dobles En este caso, el reactivo limite es el queso. El rendimiento tedrico de dobles hamburguesas es de 125. Cuando se ha consumido todo el queso habra 150—125=25 raciones de hamburguesa sin gastar. Si tratasemos de hacer 150 hamburguesas, 25 no tendrian queso, y tendriamos 25 clientes poco satisfechos. Ejemplo 3.12 Consideremos la reaccién 2 Al(s)+3 a(s)+2 Alls(s) Calcular el reactivo limite y el rendimiento tedrico de producto si partimos de a) 1,20 moles de Al y 2,40 moles de Ip. 5) 1,20 g de Aly 2,40 g de Ip. Solucién @) Se calcula la cantidad de producto formada por los dos reactivos, usando los factores de conversion que se obtienen directamente de los coeficientes de la ecuacién ajustada: 2 moles de Al=2 moles de Alls; 3 moles de Iz=2 moles de AllsFORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 77 1, Si el aluminio es el reactivo limite 2 moles de All. 20 moles de Alx <7 SATS _ 129 moles de Alls ae 2 moles de Al 2. Si el yodo es el reactivo limite 7 2 moles de Alls moles de All; =2,40 moles de I, x — 3 moles de Iz =1,60 moles de Alls 3. El rendimiento tedrico del All es la cantidad mds pequefta, 1,20 moles, por lo que el reactivo limite es el Al, habiendo un exceso de Ip. b) Para calcular la cantidad de producto se siguen las tres etapas del ejemplo 3.11b. Los pesos moleculares de Al, Iz y Ally son, respectivamente, 27,0 g/mol, 252,8 g/mol y 407,7 g/mol. 1. Masa de Alls formada si se consumiese todo el Al 1 mol de Al _ 2 moles de All : 407.7 g de Alls 27,0 g de Al 2 moles de Al =18,1 g de All T mol de Ally © “° 1,20 g Alx 2. Masa de All; formada si se consumiese todo el Ip 1 mol de I, 2 moles de Alls 407,7 g de Alls 240 g de 1px —POSE™ ,, 7 moles d& Als Boe bX 3538gh 3molesdel, ~ 1 mol de Ally =2,57 g de Alls 3. El rendimiento tedrico del All; es 2,57 g, y el reactivo limite es el Iz. Ejercicio {Cudntos gramos de Al se necesitan para reaccionar con el Iz en b)? {Cudntos gramos de Al no se consumen? Respuesta: 0,170 g; 1,03 g. Recuerde que para decidir cual es el rendimiento tedrico de un producto se elige la menor de las dos cantidades calculadas. Para ver por qué esto es asi, volvamos al ejemplo 3.12b, en el que empezdbamos con 1,20 g de Al y 2,40 g de Iz. Vimos que el rendimiento tedrico era de 2,57 g de Alls, y quedaban sin gastar 1,03 g de Al. Por tanto, tenemos 1,20 g Al+2,40 g Io+2,57 g Alls +1,03 g Al Jo cual tiene sentido, ya que 3,60 g de reactivos dan un total de 3,60 g de productos, incluido el aluminio que no ha reaccionado. Suponga que hubiésemos escogido 18,1 g de All; como rendimiento tedrico. En este caso Hegariamos a una situacién sin sentido: 1,20 g Al+2,40 g 2181 g Alls78 CAPITULO 3 El rendimiento real es fo que obtiene. El rendimiento thorico es lo que se obten- dria si todo funciona se perfectamente Esencialmente, todo Yo que se hace en este capitulo se des- prende de las propie- dades de las f6rmulas ‘quimicas que viola la ley de la conservacion de la masa. No hay manera de obtener 18,1 g de producto con sélo 3,60 g de reactivos. El rendimiento tedrico es la maxima cantidad de producto que se puede obtener. Para calcular el rendimiento tedrico se supone que todo el reactivo limite (100 por: 100) se transforma en producto, aunque esto raramente sucede en realidad, ya que parte del reactivo limite se puede gastar en reacciones competitivas y parte se puede perder al separarlo de la mezcla. Por todas estas razones, el rendimiento real en las reacciones ordinarias es menor que el rendimiento tedrico. Dicho en otras palabras, el porcentaje de rendimiento es de esperar que sea inferior a 100. rendimiento real roentaje de rendimiento = —ensimiento rea bette rendimiento tedrico x 100 (3.5) Para ver cémo se calcula el porcentaje de rendimiento, veamos de nuevo la reaccién descrita en el ejemplo 3.12b. Supongamos que el rendimiento real del yoduro de aluminio fuese del 2,05 por 100, Recordando que el rendimiento tedrico era del 2,57 g, se obtiene 205 g 100=79,8 taje de dit te Poreentaje de rendimiento= 5 Por tanto, el rendimiento real es un poco inferior al 80 por 100 del maximo que se podia obtener, lo que era de esperar, ya que habiamos partido de 2,40 g de Iz y exceso de Al. RESUMEN La formula de un compuesto nos indica su composicién quimica. Los subindices de la formula nos dan el ntimero de moles de cada elemento en un mol de compuesto. A partir de la formula se pueden calcular los porcentajes en peso de los elementos (ejemplo. 3.1). Si se conoce el porcentaje en peso se puede calcular la formula mas sencilla (ejempio 3.2). El andlisis por combustién sirve para calcular el porcentaje en peso de carbono e hidrdgeno en un compuesto organico (ejemplo 3.3). Si se conoce la masa molar, se puede obtener facilmente la formula molecular a partir de la formula simple (ejemplo 3.4). La formula simple de un compuesto iénico se puede predecir si se conoce la carga de los - iones (gjemplos 3.5 y 3.6). En la figura 3-3 se indican las cargas de los iones monoatomicos, y las de los poliatémicos se dan en la tabla 3-1. Al escribir la formula de los compuestos idnicos, el catién se pone en primer lugar, aunque al nombrarlo se ponga al final. Si un metal forma mas de un catién, la carga del ion se indica con cifras romanas (ejemplo 3.7). Para nombrar los compuestos binarios de los no metales se usan prefijos griegos para indicar el numero de cada tipo en la formula (ejemplo 3.3) Para escribir la ecuacién quimica de una reaccién se deben conocer las formulas de los reactivos y productos, asi como su estado fisico (ejemplo 3.9). Los coeficientes de una ecuacién ajustada representan nimeros de moles, que se pueden utilizar directamente para relacionar las distintas sustancias de la reaccién (ejemplo 3.10). Si se conocen las masas molares, se pueden relacionar las masas de los productos y los reactivos en gramos (ejemplo 3.10), De ordinario, los reactivos no se mezclan en la relacién exacta expresada por los coeficientes de la ecuacién ajustada. Uno de ellos suele estar en exceso y el otro es el reactivo limite. La cantidad de producto que se obtendria si se consumiese todo el reactivo limite se conoce como rendimiento tedrico (ejemplo 3.12). El rendimiento real es menor que el teérico, 0, en otras palabras, el porcentaje de rendimiento es menor de 100.FORMULAS QUIMICAS Y ECUACIONES 79 PALABRAS CLAVE Y CONCEPTOS coeficiente formula molecular producto composicion porcentual hidrato reactivo compuesto binario ion poliatémico reactivo limite ecuacién quimica mol reduccién formula empirica oxidacién: rendimiento real formula més sencilla porcentaje de rendimiento rendimiento tedrico PREGUNTAS Y PROBLEMAS Composicién porcentual a partir de la formula 3.1 Calcular el tanto por ciento en peso de cada uno de los elementos de la hormona tiroxina, cuya formula es CisH1,NOgla. 32 La sal de ajo contiene NaCl y ajo. El andlisis de una muestra de 3,50 g de sal de ajo da 1,15 g de Cl. a) {Cudntos gramos de NaCI hay en la muestra? b) {Cual es el porcentaje en peso de NaCl en la muestra de sal de ajo? (Suponga que no hay ningiin otro com- puesto que contenga cloro.) 3.3 La combustién de 1,000 g de benceno, un compuesto de carbono e hidrégeno, da 3,383 g de CO, {Cudles son los porcenta- jes en peso de Cy Hen el benceno? Formulas més simples a partir de anélisis 34 El hierro'reacciona con el azufre para dar un sulfuro. ¢Cual es la formula mas simple del sulfuro si 2,561 g de hierro reaccionan con 2,206 g de azure? 35 Determinar la formula elemental de los compuestos que tienen las siguientes com- posiciones: a) 43.2% K, 39,1% Cl, 17,7% O b) 621% C, 5.21% H, 121% N, 207% 0 ©) 32.3% Co, 1,66 % H, 7,68 % N, 583% Cl 3.6 Cuando se quema una muestra de Acido acético que pesa 1,540 g con oxigeno, se forman 2,257 g de CO; y 0,9241 g de HO. Los elementos presentes en el acido acético son C, Hy O. 4) {Cudles son los tramos por ciento en peso de C, H y O en el Acido acético? b) {Cual es la formula elemental del acido acético? ©) El peso motecular del Acido acético cae entre 50 y 70 g/mol. {Cual es su formu- la molecular? 331 3.32 3.33 334 3.35 3.36 La penicilina G, un antibidtico muy usado, tiene por formula CisHygNz0,S. Calcule el tanto por ciento en peso de cada uno de los elementos de la penicilina G. Una muestra de 500 mg de un analgésico comercial contiene 256 mg de aspirina, CoH5O.. a) {Cul es el tanto por ciento en peso de aspirina que hay en el producto? 5) {Cudntos gramos de carbono hay en la aspirina contenida en una pastilla que pesa 0,611 g? La combustién de 1,000 g de una muestra de pentano, que contiene sdlo C y H, da 1,498 g de HzO. {Cudles son los porcenta- Jes en peso de Cy H en el pentano? 5,28 g de estafio reaccionan con fhior para dar 8,65 g de un fluoruro metilico. ;Cual es la formula més sencilla del fluoruro? {Cuales son las formulas elementales de los compuestos cuyas composiciones son las siguientes? a) 42,10% C, 648% H, 51,42% O 1b) 26.4% Na, 368% S, 36,8% O ©) 588% Xe, 7.17% O, 34,1 9% F El fenol contiene los tres elementos, carbo- no, hidrégeno y oxigeno. La combustion de 2,136 g de fenol da 5,993 mg de CO; y 1,227 mg de H20. a) {Cudl es la formula elemental del fe- nol? b) Segin lo que haya respondido en a), dé tres posibles masas moleculares del fenol.4 FUENTES DE LOS ELEMENTOS Como dijimos en el capitulo 1, en la naturaleza hay $1 elementos diferentes. Su abundancia relativa es muy distinta de unos a otros. En la figiira 4-1 se dan los porcentajes en masa de los elementos que nos rodean, que incluyen la atmé-fera, las aguas sobre la Tierra y la corteza terrestre hasta una profundidad de 40 km. Obse.ve que un solo elemento, el oxigeno, contribuye con un 49,5 por 100 a la masa total. Los diez elementos mas abundantes, indicados en color en la figura 5-1, suman alredeaor del 99 por 100 del total. Algunos de los elementos mas familiares son bastante raros. Por ejemplo, los diez metales: cromo, cobalto, cobre, oro, plomo, mercurio, niquel, plata, est? fio y cine, constituyen menos del 0,1 por 100. Es evidente que la abundancia y la importancia del elemento no tiene nada que ver entre si. En este capitulo veremos algunos de los procesos utilizados para obtener elementos de Una gran parte de sus fuentes naturales. Sdlo en los Estados Unidos, las industrias que extraen elementos del industria quimica se aire, de los ooganos de depésitos minerales emplean a millones de personas. Los productos de estas industrias se pueden usar directamente: el hierro y el acero, en los automéviles; el j Ho] Er ‘Tm wD Bk | Ot | Es | Fmj Md No >0.1% 0.01-0.1% — 0.001-0.01% —-<0.001% Fig. 4-1 Este sistema periédico esta sombreado para mostrar las abundancias (porcentaje en peso} relativas de los elementos. Los diez elementos mas abundantes son: oxigeno, silicio, aluminio, hietro, calcio, sodio, potasio, magnesio, hhidrégeno y titanio, en el orden indicado. Muchos de los elementos pesados mas familiares, como plata, estafio, yodo, ‘oro y mercurio, tiencn una abundancia menor del 0,001 %.86 CAPITULO 4 En su mayor el aire fs una mercia de mentos gaseosos aluminio, en los aviones; el cloro, como blanqueador. Otros elementos se convierten en compuestos de utilidad: el nitrégeno y el hidrégeno, en amoniaco, NHs; el azufre, en acido sulfirico, H,SO.. Los procedimientos para obtener elementos en forma pura son muy variados. A veces basta con una simple operacién fisica, como es el caso de los elementos gaseosos que se encuentran sin combinar en la atmésfera (seccién 4.1). Lo més corriente es que los elementos de la atmésfera se encuentren combinados entre si, por ejemplo, en los metaloides mas Teactivos (seocin 4.2) y en casi todos los metales (seccién 4.3). Estos elementos deben separarse de sus compuestos por reacciones quimicas. La discusién que vamos a desarrollar sobre fuentes y obtencién de los elementos se hard tomando como base el sistema periédico. Se hard uso frecuente de los principios introducidos en los capitulos 1 al 3. Uno de los fines principales de este capitulo es revisar y ampliar conceptos basicos, como el mol (capitulo 2). Las formulas y el uso de las ecuaciones quimicas (capitulo 3). 4.1 NO METALES EN EL AIRE En Ja atmésfera existen cominmente un total de siete elementos diferentes. Entre ellos estan el nitrdgeno, el oxigeno y los gases nobles del grupo 8 del sistema periddico. Todos estos elementos, excepto uno, se obtienen industrialmente del aire. El helio se extrae del gas natural en ciertos yacimientos de Kansas, Oklahoma y Texas, donde su abundancia es de hasta el 7 por 100, mucho mayor que en la atmésfera. Para separar los componentes del aire, primero se licua éste a unos —200°C (Fig. 4-2). El liquido obtenido de esta manera contiene todos los componentes listados en la tabla 4-1, excepto ne6n y helio, que se mantienen en forma gaseosa. Un posterior enfriamiento del gas restante a —250°C hace que el nen se condense en forma liquida. Secador Intercambiador A de calor c Compresor Camara de expansién Fig 4-2 _Licuefaccién del aire, El diéxido de carbono y el agua se separan al pasar el aire por una camara (A) con NaOH. El aire sc comprime en (B) y se enfria al pasar por el intercambiador de calor (C). En !a valvula de expansion (D) tiene lugar un enfriamiento posterior. Después de varios reciclados, el aire se condensa en (D)FUENTES DE LOS ELEMENTOS 87 Tabla 4-1 Elementos en la atmésfera Porcentaje Grupo Pe ‘molar Usos CO) en el aire Nz 5 -196 78,08 Sintesis del NH. Envasado de alimentos, como en el café soluble para conservar elaroma;el Nz liquido se emplea como enfriante (mucho mas seguro que el aire liquido). 0: 6 -183 20,95 Fabricacin de acero (seccién 4.3), Im- : prescindible en los sistemas vivientes, tratamiento de aguas, llamas de alta temperatura. He 8 —269 0,000524 _ Globos aerostaticos, dirigibles. Ne 8 —246 0.00182 _—_Luces de neon, léser Ar 8 — 186 0,934 Atmoésferas inertes en bombillas, soldadu- ra al arco del Al y Mg. Kr 8 —152 0.000114 Lamparas de centelleo rapidas. Xe 8 107 0,000009-—Anestésico. El '**Xe se utiliza como tra- Cuando se calienta el aire liquido a —200°C, la primera sustancia que hierve es el nitrdgeno, la especie presente con el menor punto de ebullicién (pe del N2 = — 196°C). Por una destilacion fraccionada se puede obtener casi Nz puro del destilado. La mayor parte det residuo es oxigeno, con alrededor del 5 por 100 de argon y trazas de los gases nobles mas pesados, kripton y xenén, que se pueden separar por destilacidn fraccionada. La eliminacién de pequefias cantidades de oxigeno de estos gases nobles se puede hacer quemindolo con hidrégeno, El Hz y el Oz reaccionan, en estas condiciones, dando agua, que se separa ficiimente de la mezcla gaseosa por condensacidn. La primera persona que aislé un gas noble fue el cientifico inglés Sir Henry Cavendish (1731-1810). Exponiendo una muestra de nitrogeno atmosférico a descargas eléctricas repetidas en presencia de oxigeno se formaba Oxido de nitrogeno, que més tarde él hacia disolver en agua, De esta manera Cavendish encontré que una burbuja de gas, de alrededor del 1 por 100 del volumen original, quedaba sin disolver. No obstante ninguna conclusién resulté de esta observacién durante aproximadamente un siglo, hasta que en 1892 Lord Rayleigh en el Cavendish Laboratory de Cambridge dio el siguiente paso al descubrir que el nitrgeno «atmosférico» tenia una densidad de 0,5 por 100 mayor que el nitrogeno puro. Rayleigh y Sir William Ramsay, un escocés, demostraron que esta diferencia era debida a la presencia en el aire de un elemento muy poco reactivo. En 1894 anunciaron el descubrimiento del argon (wel vago»). Durante los cinco aiios siguientes Ramsay y William Travers aislaron otros tres gases nobles partiendo de aire liquido. Estos eran nedn («el nuevo»), kriptén («el que se esconde») y xenén (uel raro»). El helio se detectd por primera vez en el espectro solar en 1868. El mismo afio Ramsey descubrid el argon, y obtuvo el helio a partir de un gas que se formaba cuando se calentaba un mineral de uranio. Un afio mas tarde, este mismo gas era encontrado en pequefias cantidades en la atmésfera. El dltimo gas noble descubierto fue el radén, en 1898. Este se produce por una reaccién nuclear natural y es muy radiactivo. El radén no se encuentra en cantidades detectables en el aire, A veces se obtienen pequefias cantidades de oxigeno y nitrogeno en el laboratorio por descomposicién de compuestos que tengan estos elementos. Si se afiade una disolucién acuosa al 3 por 100 de perdxido de hidrogeno, H2O>, a una pequefia cantidad de dioxido de manganeso en polvo, MnOz, se produce la siguiente reaccion: 2 H20,(ac)+O2(g)+ 2 H2O (4.1) En los EE. UU. se ob: tienen unas. 30x 10° toneladas de aire |: guido por aio, alte: ddedor de 100 kg por persona ‘A veces pequefias causas dan lugar a grandes efectos.88 CAPITULO 4 Tabla 4-2 No metales y metaloides en la corteza terrestre Pf Pe Fuente — 06 co principal Uses 3 2300 2550 Na2B,O7 x 10 HzO Aleaciones, depurador (bérax). de O2. c 4 3570 Carbén, petréleo, gas Reduccién del mineral natural. de hierro (coque), ad- sorbente (carbon tivo). Si 4 1414 2355 ‘SiO, (arena, cuarzo). Transistores, baterias solares. Pe bs 44 280 Ca3(PO,)2 (fosfatos). Sintesis del PsOio y H3PO.. As 5 814 AsS3, otros sulfuros. Aleaciones de plomo {perdigones, baterias). Ss 6 119 444 Elemento libre, H2S. ‘Sintesis del H2SO,, vul- canizacién del caucho Se 6 217 685 PbSe, otros seliniuros, Vidrios coloreados. Te 6 450 990 PbTe, otros telururos. Aleaciones con metales. Hz —259 —253 Gas natural, petréleo, Sintesis del NH, con- H,0. version de aceites ve- setales a grasas satu- F, a —220 —188 CaF; (fluorita), Na3AlFe ane “del ‘UFs y SFe, (criolita). compuestos organi- cos fluorados. cl, e —101 4 NaCl, como Cl~ en el Blanqueante, tratamien- océano. to de aguas, compues- tos organicos clora- dos. Brz :. 59 Como Br~ en salmue- Sintesis de C,H,Br2 ras. (aditivo antichoque). i, i 114 184 Como I en salmueras. _Antiséptico, sintesis del Nal y Agl> El MnO, actia como catalizador: acelera la reaccién sin ser consumido en ella. La preparacion de pequefias cantidades de nitrogeno se hace con el compuesto idnico nitrito aménico, NHsNO:. Calentando una disolucién acuosa de nitrito aménico, tiene lugar la siguiente reaccién: NH4"* (ac) + NO2 ~(ac)-+Na(g)+2 H2O (42) 4.2. METALOIDES EN LA TIERRA La mayoria de los elementos se extraen de las aguas o de la tierra, bien en la superficie terrestre o en minas subterraneas. Entre ellos se encuentran 13 elementos clasificados como no metales 0 metaloides, listados junto con su origen y usos principales en la tabla 4-2. En esta seccién vamos a discutir los métodos usados en la obtencién de seis de estos elementos (S, H2, F2, Clo, Bro e I2) a partir de sus fuentes naturales.FUENTES DE LOS ELEMENTOS 89 Ejemplo 4.1 El mineral conocido como bérax, cuya formula se da en la tabla 4-2, se encuentra en grandes cantidades en los lechos secos de un lago en el desierto de Mojave, en California. {Qué masa de borax es necesaria para obtener 1,00 g de boro? Solucién La formula del borax es Na2B,O7-10 H2O. En un mol de borax hay 2(22,99 g)= 45,98 g Na 4(1081 g)= 43,24 g B 7(16,00 g)= 112,00 g O 10(18,02 g)=180.2 g HO 3814 g Por tanto, 381,4 g de borax=43,24 g de B. Esto nos proporciona el factor de conversion necesario: 381,4 g borax de borax =1,00 g Bx — 8°" 8.82 g bora: masa de borax=100 g Bx “74S = 882 g borax Ejercicio {Cua es el porcentaje en masa de boro en el borax? Respuesta: 11,34. Azutre El azufre nativo se encuentra en grandes depésitos salinos en los estados de Texas y Louisiana, con superficies mayores de 20 km’. El azufre se encuentra mezclado con carbonato calcico, CaCOs, y sulfato calcico, CaSO, entre 60 y 600 metros por debajo de la superficie de la tierra. Se cree que el azufre se ha formado por descomposicion bacteriana de los iones SO,?~ del sulfato cAlcico. El proceso utilizado en su extracci6n lleva el nombre de su inventor, Herman Frasch, un ingeniero quimico americano. En la figura 4-3 se indica un diagrama de este proceso. El azufre se calienta hasta su punto de fusion (119°C), bombeando agua supercalentada a 165°C por una de tres tuberias concéntricas. El azufre se eleva a la superficie por medio de aire comprimido. El aire y el azufre forman una mezcla espumosa que sube por el tubo interior. Después de enfriar, se solidifica, llenando enormes albercas de hasta medio kilometro de largas. La pureza del azufre obtenido de esta manera es del orden del 99,9 por 100. - Hoy en dia se recuperan grandes cantidades de azufre del gas natural, que contiene sulfuro de hidrégeno, HzS. El sulfuro de hidrégeno se separa y después se quema en una cantidad limitada de aire. La reaccion total es 2 HaS(g) + O2(g)>2 S(s) +2 H20()) (4.3) Ejemplo 4.2 El gas natural de cierto pozo de Texas contiene 2,7 moles por 100 de H2S; ¢s decir, en cada 100 moles de gas hay 2,7 moles de H2S. Una muestra de 1,00 m* de este gas tiene 40,9 moles de gas 25°C y 1 atm, (Cudl es la masa de azufte, en gramos, que se puede recuperar de esta muestra? Solucién El niimero de moles de H2S de la muestra es les de Has 40.9 moles de gas x 227 moles de H2S _ 1 1 saoles de HaS 100 moles de gas A partir de los coeficientes de la ecuacin 4.3, 2 moles de H,S=2 moles de S. EL uso principal del birax es en la fobri- cacion de vidio Pyrex de fibra de vidrio para aislente La separacién det HS del gas natural reduce 1a contamina- idm del aire,90 CAPITULO 4 Espuma a caliente de azufre Aire comprimido Azufre solidificado Agua caliente Estratos rocosos Formacién que contiene azufre Sal Fig. 4-3 Proceso Frasch de extraccion de azufre. El vapor de agua supercalentado a 165°C se envia a través de la camisa exterior del tubo para formar azufre fundido (pf= 119°C) en la base. Por la camisa anterior del tubo se manda aire comprimido, que eleva el azufre a la superficie. Los depésitos de azufre a veces estén a mas de 100 m de profundidad, cubiertos de capas de arena y rocas. El peso atémico del azufre es 32,06 y su masa molar 32,06, por lo que 2 moles de S x 3206 8 S asa de S=1,1 moles de H2S x "OS SS : mores €¢ 108% Fmnoles de Ha “1 mol § =35gS Ejercicio {Cuantos gramos de O, se necesitan para reaccionar con el H,S de la muestra? Respuesta: 18 g de O2 Hidrégeno El principal método industrial de obtencién de hidrégeno parte del gas natural, cuyo principal componente es el metano, CH. Cuando se calienta con vapor de agua, ocurren una serie de reacciones. La reaccién total es muy simple: Apert del gas natu CH,(g)-+2 H20(9)>CO2()+4 H2(9) (44) ral se pueden obtener mechs poduaos ®' Hay que separar el hidrégeno formado del didxido de carbono que se produce conjunta- mente. El CO se separa burbujeando la mezcla por agua fria, ya que el didxido de carbono es mucho mas soluble en agua (0,034 mol// a 25°C) que el hidrégeno (<0,001 mol//). El hidrégeno muy puro se puede obtener por electrélisis del agua. En la figura 4-4 se indica un tipo simple de aparato para estos fines. Al agua se le suele afiadir una pequefiaFUENTES DE LOS ELEMENTOS 1 Hidrégeno | , Baterias Le -+ ~+ =+ Fig. 4-4. Electrélisis del agua, El oxigeno se obtiene en el anodo, y el hidrogeno en el cdtodo. Se ha sugerido que la energia necesaria se podria obtener del Sol: Para ellg seria necesario aftadir una sustancias que absorbiera la luz, 1o mis probable en uno de los electrodos. El Hz obtenido se podria usar como combustible. cantidad de NaOH para favorecer el transporte de la corriente por los iones. Para llevar a cabo la reaccién 2 H,0() +2 H2(g) + On(g) (4.5) es necesario gastar energia eléctrica. El hidrogeno obtenido de esta manera es mas caro que el obtenido a partir del gas natural. El costo mayor es la energia eléctrica. Para obtener un gramo de hidrégeno se necesitan unos 118 kJ de energia. En el laboratorio, a veces se obtienen pequefias cantidades de hidrégeno haciendo reaccionar cinc con acido clorhidrico, una disolucién acuosa que contiene iones H* y Cl~. Los jones H* del dcido reaccionan con los atomos de cine: Zn(s) +2 H*(ac)+Zn? * (ac) +H2(g) (4.6) La reaccién 4.6 es un ejemplo de una reaccién de oxidacién-reducci6n (capitulo 3), en la que hay una transferencia de electrones. El atomo de cinc pierde electrones transformandose étos en iones Zn?*: Zn(3)+Zn?* (ac) +2 e~ (46a) Estos electrones son aceptados por los iones H* para dar moléculas de H: 2 H*(ac)+2 e” >Hi) (4.6b) La semirreaccién 4.6a es una oxidacién; los étomos de Zn se oxidan a iones Zn?*, y hay una pérdida de electrones. La semirreaccién 4.6b es una reduccién; los iones H* se reducen a moléculas Hz, y hay una ganancia de electrones. El cine se disuelve en el acid,92 CAPITULO 4 Ejemplo 4.3 Suponga que se mezclan 1,00 g de CH, con 2,00 g de H2O para producir hidrogeno mediante la reaccién 4.4, Cual es el rendimiento tedrico en gramos de H2? {Cudl es el reactivo limite? Solucién Se procede como se dijo en el capitulo 3, en prumer lugar calculando el rendimiento teérico sobre la base del CHs, y en segundo lugar haciendo los célculos segin el agua. Observe por los coeficientes de la ecuacién 44 que 1 mol de CH4=2 moles de H,O=4 moles de Hz Los pesos moleculares de CHs, H2O y He son 16,04, 18,02 y 2,02 g/mol, respectivamente. Si se consume todo el CHy, 1 mol CH, _ 4 moles de H, 2,02 g Ha masa de H2= 100 8 CHs* 1¢05° Ga. * 7 mol de CHa ~ 1 mol Ha =0,504 g Ha Si se consume todo el H20 1 mol H,O 4 moles H2 — 2,02 g Ho ae 300 6 WO ee eee masa Ge Ha 8 HO 707g HO * 2 moles H,0 “1 mol Fa =0,448 g He Se elige el niimero menor, con lo que el rendimiento tedrico de Hz es 0,448 g, y el reactivo limite es el H,0. Ejercicio Siel rendimiento de H, ¢s 0,376 g, cual es el porcentaje en el rendimiento? Respuesta: 83,9. Los halégenos: Fz, Cla, Bro, lz Los elementos del grupo 7 del sistema periédico se conocen con el nombre de haldgenos («formadores de sales»). Los dos primeros miembros de la familia, el fluor y el cloro, son gases a 25°C y 1 atm. El bromo es un liquido volatil rojizo que hierve a 59°C. El yodo es un solido negro brillante. Cuando se calienta, se convierte en vapor de yodo de color violeta. El astatinio, el iltimo miembro de Ja familia, es radiactivo como su vecino del grupo 8, el radén. Los halégenos son demasiado reactivos como para que se presenten libres en la naturaleza. Se suelen presentar como iones haluro: F~, Cl”, Br” ¢ 1”. La fuente principal del fliior es el mineral insoluble en agua, la fluorita, CaF. El cloro se presenta como ion cloro en sdlidos como el NaCl, el KCl y el MgClo. Es, ademas, el anion mas abundante en el agua del mar (0,53 M). El bromo y el yodo también se encuentran en el agua del mar, pero en mucha menor proporcién. En ciertas salmueras (disoluciones salinas), la concentracién de Br~ ¢ I~ es mayor. Para obtener haldgenos es necesario que los iones haluro eliminen electrones (F~, Cl”, Br~, I>), es decir, hay que llevar a cabo los siguientes procesos de oxidacién: 2F Fi+2¢ 2 CI" Cla +2 e7 2 Br- >Br2 +2 e7 Cp aeeesseeaeR eeeFUENTES DE LOS ELEMENTOS 93 El proceso de oxidacion es mas facil, entre los iones haluro, a medida que descendemos en el sistema periddico. De los cuatro iones haluro, el ion F~ es el mas reacio a ceder electrones para dar moléculas Fz, mientras que el ion I~ es el que se oxida més facilmente para dar 12. Por supuesto que las semirreacciones de oxidacién, a las que nos hemos referido mas arriba, no ocurren por si solas. Otras especies deben aceptar los electrones que ceden los jones haluro. Una especie que lo puede hacer con los iones I” y Br~ es la molécula de Clo, que tiene una avidez relativamente fuerte por los electrones, es decir, se reduce facilmente a jones cloro en la semirreaccién Clg) +2 e7 +2 Cl (ac) Si se burbujea gas cloro por una disolucion que contenga iones I~, ocurre una reaccién de oxidacion reduccién, en la que las moléculas de Cl; se reducen a iones Cl”, mientras que los iones I~ se oxidan a moléculas Iz. La ecuacién para la reaccién es Ch) +2 I (ac) +2 CI (ac) + (9) (4.7) Ocurre una reaccién similar a la 4.7 cuando se trata con gas cloro una disolucin de iones Br: Clxg)+2 Br (ac)+2 CI" (ac) + Bra) (48) En la practica, en primer lugar se forma una disolucién acuosa que contiene bromo disuelto y-cloro sin reaccionar. El bromo se puede separar de esta disolucién de varias maneras. Un método es calentar la disolucion, con lo que se produce una mezcla gaseosa de bromo, cloro y vapor de agua. El bromo se separa por enfriamiento. Ejemplo 4.4 En unos depésitos naturales de salmuera, en Arkansas, la conoentracién de iones Br es de 5,00x 10? M. En 1 metro cibico (1,00 x 10° /) de esta salmuera, a) {Cudntos moles de Br~ hay? b) {Cudntos gramos de Ch: se necesitan para reaccionar con todos los iones de Br~? (Reaccién 4.8.) Solucién 4@) Segin vimos en el capitulo 2, la molaridad, M, se define como moles por litro. Por tanto, moles de Br~ =5,00 x 1 o> moles de Br x 1,00 x 10° /= 5,00 moles de Br b) Segin la reaccién 4.8, 1 mol de Cl,~2 moles de Br. El peso molecular del Cl, ¢s 70,90 g/mol. Por tanto, 1molde Ch _ 70,90 g Ch 2moles de Br mol Ch masa de Cl, =5,00 moles de Br x =177gCh Ejercicio Si se afiaden 210 g de Clr a un metro cibico de esta salmuera, {cual seria el reactivo limite, Cl, 0 Br? Respuesta: Br~. Los iones Cl retienen sus electrones mas fuertemente que los iones Br~ 0 I”, por lo que son mas dificiles de oxidar a elemento libre. Industrialmente, la oxidacion de Cl” a Cl, se hace por electrolisis. La fuente natural del Cl” es el NaCl, bien en estado puro o en ‘A cada oxidaci6n le corresponde una re- duccién, ‘A medida que avanza la reaccién ot color pasa de amarillo a rojo.