CUÁNTICA Cap1 Misterios 2015

Notas de Qumica Cuntica 2015 J.C.
Arce 1: Misterios cunticos 1
CAPTULO 1
Misterios Cunticos
Experimento de la Rendija Doble y Complementariedad Onda-Partcula;
Resonancia en Molculas
Por Qu Necesitamos a la Teora Cuntica en la Fsica y la Qumica?
Contenido
1. Experimento de la rendija doble con corpsculos. Probabilidad

2. Experimento de la rendija doble con ondas. Campo clsico; Principio de Superposicin e interfe-
rencia
3. Experimento de la rendija doble con luz. Onda electromagntica y fotn
4. Experimento de la rendija doble con electrones y otras partculas. Onda de materia
5. Dualidad onda-partcula. Amplitud de probabilidad; observacin del estado cuntico; complemen-
tariedad; campo cuntico
6. Concepto de resonancia en la qumica: de la Teora Protocuntica a la Teora Cuntica
**********
0. Introduccin Objetivo general del captulo: Presen-

tar la evidencia experimental que exige
Empleando como prototipo el experimento de la rendija doble, en este captu- la introduccin de la Teora Cuntica en
lo presentamos los comportamientos observados experimentalmente de la luz la fsica y la qumica.
y la materia a escala atmica que exigen el abandono de los conceptos clsi-
cos de onda electromagntica (EM) y corpsculo en esta escala, respectiva- Prerrequisitos matemticos: Clculo
mente. En su reemplazo, introducimos los conceptos de fotn y onda de elemental.
materia, caracterizando sus propiedades mecnicas ms bsicas. Luego in-
troducimos el concepto de amplitud de probabilidad, sujeta al Principio de Prerrequisitos fsicos: Nociones bsi-
Superposicin, para la descripcin mecano-cuntica de estos entes, lo cual nos cas de ondas, difraccin e interferencia.
permite adoptar un punto de vista probabilista sobre el proceso de medicin,
donde los comportamientos ondulatorio y corpuscular se consideran como
complementarios (dualidad onda-partcula). Por otro lado, mostramos cmo
el concepto protocuntico de resonancia electrnica, tan til en la qumica,
se puede racionalizar por medio del concepto cuntico de amplitud de proba-
bilidad electrnica. Finalmente, con base en argumentos tericos y observa-
ciones experimentales, tambin mostramos la limitacin del concepto clsico
de estructura geomtrica molecular y la necesidad de adoptar un punto de
vista mecano-cuntico sobre la estructura de las molculas. Proveemos inter-
ludios sobre conceptos bsicos de probabilidad, campos y relatividad especial.
Despus de estudiar este captulo usted habr adquirido una visin general
de las ideas ms bsicas de la Teora Cuntica y su aplicacin a la qumica. En
particular, usted apreciar la importancia que tiene el abandonar los conceptos
clsicos de corpsculo y trayectoria para la comprensin de los fenmenos
moleculares estudiados en la qumica, pero tambin estar consciente de las
dificultades conceptuales que conlleva esta teora.
Notas de Qumica Cuntica 2015 J.C. Arce 1: Misterios cunticos 2
1. Experimento de la Rendija Doble con Corpsculos. Proba- Si los corpsculos siguen las leyes
bilidad deterministas de la mecnica Newto-
niana por qu a veces necesitamos
Arreglo Experimental introducir un anlisis probabilista?
El aparato consta de una fuente de balas1, una placa dura (p. ej. metlica) con Despus de estudiar esta seccin us-
dos rendijas un poco ms anchas que las balas y una placa blanda (p. ej. de ted ser capaz de:
madera) donde se incrustan las balas que logran pasar por las rendijas. Vase
la Fig. 1-1. Asumiremos que el tirador tiene el pulso tembloroso2. 1. Describir los elementos bsicos del
experimento de la rendija doble.
Variaciones del Experimento 2. Realizar el experimento mental4
con corpsculos.
Una escopeta dispara un enjambre de balas. 3. Analizar probabilsticamente los
Una pistola dispara una bala a la vez. resultados del experimento.
Una sola rendija abierta.
Ambas rendijas abiertas.
Variacin de la separacin entre las rendijas.
Observaciones Experimentales
La distribucin de balas en la placa detectora es la misma si el experimen- fuente

to se realiza lanzando un enjambre de balas o un nmero igual de balas
consecutivamente.
El patrn de la distribucin que se obtiene cuando ambas rendijas estn placa detectora
abiertas es la suma de los patrones que se obtienen cuando solo una rendija
est abierta. Figura 1-1
Las observaciones anteriores se cumplen para cualquier separacin entre
las rendijas.
Conclusin. Las balas siguen trayectorias definidas (gobernadas por la Ley

de Newton), aunque en la prctica sea imposible controlar completamente las
condiciones iniciales.
Anlisis de las Observaciones
Debido a que no podemos predecir las trayectorias individuales de las balas

nos concentraremos en el patrn dejado por ellas en la placa detectora. La Fig. F(x)
1-2 ilustra un corte por la mitad del aparato, para una separacin entre las
rendijas menor que la de la Fig. 1-1. Por simplicidad, analizaremos el experi-
mento en una dimensin. Para caracterizar cuantitativamente el patrn hace- 1
mos la siguiente definicin.
2
Def: Funcin de distribucin instantnea3, F(x,t) : nmero de balas por
unidad de intervalo de longitud en el instante t.
Evidentemente, x
F ( x, t ) F1 ( x, t ) F2 ( x, t ) . Figura 1-2
rendija izquierda rendija derecha
1
Otros autores prefieren canicas (p. ej. el Dr. Quantum), probablemente por la connotacin
violenta de las balas. Aqu evitamos el eufemismo y, ms bien, le damos un uso constructivo a
objetos originalmente concebidos para destruir.
2
Poner un arma en manos de alguien que ha estado bebiendo es muy peligroso. Aqu lo hacemos
en aras de la ciencia.
3 4
En estas notas, trminos, conceptos y definiciones o ecuaciones que usted debe memorizar Para impresionar a sus amigos puede usar la
estarn indicados con letra itlica negrita o un recuadro, respectivamente. palabra alemana gedankenexperiment.
En la Fig. 1-2 F1 y F2 se grafican con lneas entrecortadas y F con una lnea

continua.
Pregunta: Cmo se pueden construir estas funciones a partir de los datos

experimentales?
Una vez construida la funcin de distribucin instantnea, qu informa-

cin podemos extraer de ella?
Interludio: Concepto de Probabilidad
Consideremos primero una variable aleatoria discreta x1 , x2 ,..., xm . La pro-

babilidad de obtener el resultado xi en una medicin es
no. de veces que se obtiene xi

Ni
i lim , 0 i 1 .
N N
no. total de mediciones
Ejercicio: Demuestre la condicin de normalizacin
i 1 i 1 .
m
El conjunto de probabilidades de todos los posibles resultados se llama dis-

tribucin de probabilidad. i es una distribucin discreta.
Pregunta: Cul es la distribucin de probabilidad para el lanzamiento de una

moneda? De un dado?
Ahora consideremos una variable aleatoria continua x . La

probabilidad de obtener un valor en el intervalo infinitesimal (x,x+dx) en una
medicin es
no. de resultados en (x,x+dx)

dN ( x)
dP( x) lim , dP( x) 0 .
N N
no. total de mediciones
Una forma ms conveniente de expresar esta probabilidad es
dP( x) ( x)dx , ( x) 0 ,
donde la distribucin de probabilidad continua (x) , tambin llamada den-

sidad de probabilidad, se interpreta como una probabilidad por unidad de
intervalo de x y, por lo tanto, est sujeta a la condicin de normalizacin

( x)dx 1 .
La probabilidad de obtener un valor en el intervalo [a,b] se obtiene por
b
P(a x b) ( x)dx .
a
Nuestra definicin matemtica de probabilidad se denomina a posteriori,

pues es necesario realizar mediciones para obtenerla. Pero qu es la probabi-
lidad? La interpretacin de este concepto es problemtica y no nos sumergi-
remos en sus profundidades filosficas. Para efectos de este curso, tomaremos
el punto de vista pragmtico de que la probabilidad es una propiedad, tenden-
cia o propensin del arreglo experimental.
Si usted es perceptivo5 sospechar que la respuesta a la pregunta planteada

antes del interludio es informacin probabilista, puesto que la posicin de
una bala en la placa detectora es una variable aleatoria continua. Especfica-
mente, nos gustara predecir la probabilidad de que una bala caiga en cierta
regin del espacio. Para ello, necesitamos la siguiente definicin.
Def: Densidad de probabilidad instantnea, ( x, t ) : probabilidad de que

una bala caiga en el intervalo (x,x+dx) por unidad de intervalo de longitud en
el instante t.
Puesto que cuanto mayor sea la probabilidad de que una bala caiga en cierta
regin mayor ser la concentracin de balas detectadas en dicha regin, la
densidad de probabilidad debe ser proporcional a la funcin de distribucin,
constante de normalizacin
1
( x, t ) F ( x, t ) .
N
Ahora podemos usar ad libitum las frmulas del interludio.
2. Experimento de la Rendija Doble con Ondas. Campo Clsi- Cmo podemos analizar el experi-
co; Principio de Superposicin e Interferencia mento cuando se realiza con ondas?
Arreglo Experimental Despus de estudiar esta seccin us-

ted ser capaz de:
Realizaremos este experimento en la superficie del agua. Tenemos una fuente
(p. ej. un percutor de frecuencia constante) que emite un tren de frentes de 1. Realizar el experimento mental
onda circulares, una placa con dos rendijas parcialmente sumergidas y un con ondas superficiales.
sistema de deteccin adecuado (cuya naturaleza precisa es irrelevante para 2. Explicar el concepto de campo
esta discusin). La Fig. 2-1 ilustra un corte del arreglo experimental. clsico y el Principio de Superposi-
cin.
I(x) 3. Analizar los resultados del experi-
mento en trminos de la amplitud y
la intensidad del campo.
a

d
x
Figura 2-1
5
Aclaracin sobre lenguaje sexista: cuando sea pertinente, en estas notas utilizaremos el gnero
masculino como una forma genrica de referirse a un hombre o a una mujer.
Variaciones del Experimento
Una sola rendija abierta.

Ambas rendijas abiertas.
Variacin de la separacin entre las rendijas.
Variacin de la frecuencia y la amplitud de las ondas.
Las ondas que llegan al detector tienen amplitudes positivas y negativas.

De aqu en adelante ser conveniente considerar el cuadrado de la ampli-
tud, llamado intensidad, la cual, desde luego, es siempre positiva.
Una sola rendija abierta (lneas entrecortadas): Si a, se obtiene un pa-
trn de difraccin individual. Si <a, se obtiene un patrn ms suave. De
aqu en adelante no nos preocuparemos por esta diferencia.
Ambas rendijas abiertas: Si d se observa un patrn de interferencia
(lnea continua), lo cual significa que los patrones de cada rendija no son
aditivos. Si <<d se pierde el patrn de interferencia y se observan los pa-
trones individuales asociados a cada rendija (similar al caso corpuscular).
Conclusin. Una onda es un fenmeno no local, es decir, que ocupa una re-
gin finita del espacio. Por lo tanto, para su descripcin el concepto local de
trayectoria no se puede aplicar.
Anlisis de las Observaciones
Para la descripcin de los fenmenos ondulatorios emplearemos el concepto

de campo.
Interludio: Concepto de Campo Clsico
Un campo es un ente que, en la prctica, se manifiesta en una regin finita del

espacio, aunque en principio su extensin puede ser infinita. La propiedad
bsica del campo es su amplitud instantnea, la cual asume un valor definido

en cada punto del espacio y la denotaremos por (r , t ) . La intensidad ins-

tantnea del campo se define como I (r , t ) (r , t ) 2 .
Asumiremos que el campo es lineal, es decir que la amplitud satisface el
Principio de Superposicin (PS). Este principio establece que varios campos
se pueden combinar linealmente para producir un campo neto resultante,

(r , t ) cn n (r , t ) .
n
Ahora tambin analizaremos el experimento en una dimensin (Fig. 2-1).

Segn el PS, la amplitud de la onda que llega al detector es la combinacin de
las amplitudes de las ondas que se generan en las dos rendijas,
( x, t ) 1( x, t ) 2 ( x, t ) .
Veamos que ocurre con la intensidad:
I ( x, t ) [1 ( x, t ) 2 ( x, t )] 2
1 ( x, t ) 2 2 ( x, t ) 2 21 ( x, t )2 ( x, t )
I1 ( x, t ) I 2 ( x, t ) 21 ( x, t )2 ( x, t )

int erferencia
I1 ( x, t ) I 2 ( x, t ) .
Vemos que el PS no se aplica a las intensidades, es decir, la intensidad total

no es la suma de las intensidades individuales. El trmino adicional est aso-
ciado con el fenmeno de interferencia.
3. Experimento de la Rendija Doble con Luz. Onda EM y Fo- La luz est constituida por corpscu-
tn los o por ondas?

ted ser capaz de:
Similar al de la Fig. 1-1. Ahora tenemos una fuente de luz de intensidad ajus-
table. La placa detectora puede ser una placa fotogrfica o un arreglo de tubos 1. Realizar el experimento mental
fotomultiplicadores. con luz.
2. Explicar la naturaleza dual de la
Variaciones del Experimento luz y el concepto de fotn.
3. Caracterizar al fotn.
Las mismas del experimento con ondas.
Luz de intensidad tpica: Las observaciones son totalmente anlogas a las

del experimento con ondas; en particular, si se abre una sola rendija se ob-
tiene un patrn individual, pero si se abren ambas rendijas y d, se ob-
serva un patrn de interferencia.
Luz de muy baja intensidad (Fig. 3-1): Se observa la aparicin paulatina
de puntos en la pantalla, los cuales finalmente dan lugar a un patrn indi-
vidual o de interferencia, segn se abra una sola o ambas rendijas, respec-
tivamente.
Si el experimento se repite en condiciones idnticas los puntos individua-
les aparecen en posiciones diferentes, mientras que el patrn global resulta
ser igual.
Conclusin. La observacin de un patrn de interferencia sugiere que la luz

est constituida por ondas6. Por otro lado, la observacin de que el patrn
acumulativo no es continuo sino granular sugiere que la luz est constituida
por corpsculos, despus de todo. La tercera observacin indica que la detec-
cin de un corpsculo de luz es un proceso aleatorio, anlogamente al caso de
las balas (aunque ahora la fuente no es temblorosa). Por lo tanto, la luz
exhibe un comportamiento dual, manifestndose desde un punto de vista
como si estuviera constituida por ondas, llamadas ondas electromagnticas,
y desde otro punto de vista como si estuviera constituida por corpsculos,
conocidos como fotones7.
6
Este experimento, reportado por el ingls Thomas Young en 1803, dirimi, hasta principios del
siglo XX, la polmica entre el ingls Isaac Newton y el holands Christiaan Huygens, quienes
defendan las hiptesis corpuscular y ondulatoria, respectivamente. Posteriormente la teora
electromagntica del escocs James Clerk Maxwell (1865) ciment tericamente la hiptesis
ondulatoria.
7
El trmino fue acuado por el estadounidense Gilbert Newton Lewis (nominado 35 veces al
Premio Nobel de Qumica, pero nunca galardonado con este) en 1926.
Figura 3-18
El anlisis de estas observaciones se pospondr hasta la Sec. 5. Por el

momento, caracterizaremos al fotn.
Propiedades del Fotn
La radiacin EM transporta energa (por eso la luz solar quema la piel y las
plantas pueden realizar la fotosntesis) y momentum9 lineal (manifestado p. ej.
en la presin ejercida por la radiacin). Por lo tanto, los fotones deben poseer
energa y momentum lineal.
ENERGA
Otras bases experimentales:
8
T.L. Dimitrova and A. Weis, The wave-particle duality of light: a demonstration experiment,
Am. J. Phys. 76, 137 (2008).
9
Los que no son adeptos al latn prefieren el trmino sin elegancia momento en lugar de mo-
mentum. Nosotros reservaremos el primero para conceptos diferentes que se estudiarn con
posterioridad.
Efecto fotoelctrico.
Radiacin del cuerpo negro.
Relacin de Planck-Einstein. Basndose en el trabajo terico del alemn

Max Planck sobre la radiacin del cuerpo negro (1900), el alemn Albert
Einstein explic las observaciones experimentales sobre el efecto fotoelctrico
en 1905, proponiendo la hiptesis de que la luz est constituida por paque-
tes de energa llamados quanta10. Un quantum de energa est dado por
energa del fotn frecuencia de la luz

E h hc / ,
donde aparecen la constante de Planck h=6.63x10-34 J s y la constante de

Planck reducida h / 2 . La longitud de onda, la frecuencia y la rapidez
de la luz estn relacionadas por v c . Adems, la frecuencia angular (en
rad/s) est relacionada con la frecuencia (en hertziosciclos/s) por 2v .
MOMENTUM LINEAL
Interludio: Masa, Energa y Momentum Relativistas
Segn la Teora de la Relatividad Especial (Einstein, 190511), la masa relati-

vista de una partcula libre movindose con rapidez12 constante con respecto
a un marco de referencia inercial est dada por
m0
m( ) , (a)
1 2 / c2
donde m0 es la masa de la partcula cuando se encuentra en reposo ( =0) con

respecto a dicho marco y c es la rapidez de la luz, la cual es igual en todos los
marcos de referencia. Puesto que tpicamente <<c, entonces segn la Ec. (a)
mm0, razn por la cual comnmente no notamos la variacin de la masa con
la rapidez. Ntese tambin que cuando c, m. Usando la expansin
(1 x) 1 / 2 1 x / 2 3x 2 / 8 en la Ec. (a) obtenemos que
1 1 2
m( ) m0 m ,
2 2 0
(b)
c
lo cual indica que a bajas rapideces la energa cintica Newtoniana

T m0 2 / 2 contribuye a la masa. Debido a que la energa cintica se puede
transformar en otras formas de energa, lo anterior sugiere la famosa ecuacin
de Einstein E=mc2, la cual establece la equivalencia entre la masa y cualquier
forma de energa. Ntese que esta ecuacin es una hiptesis y no se puede
deducir.
10
El plural de quantum. Para no estropear la elegancia que nos caracteriza, usamos el trmino
latino en lugar del trmino espaolizado cuanto.
11
Durante 1905, el llamado ao milagroso (o para continuar practicando el latn, anno mirabi-
lis), Einstein public cuatro trabajos revolucionarios: uno sobre el efecto fotoelctrico (que le
vali el Premio Nobel en 1921), uno sobre el movimiento Browniano (que finalmente convenci
a los fsicos escpticos de la existencia de los tomos) y dos sobre relatividad (el primero aboli
los conceptos de espacio y tiempo absolutos y el segundo estableci la equivalencia entre masa y
energa). Nada mal para un mozalbete de veintisis aos!

12
La rapidez es la magnitud del vector velocidad .
La energa cintica relativista se define como T mc 2 m0c 2 , donde

m0c 2 es la energa de reposo (o interna) de la partcula. Usando la expansin
(b) vemos que T m0 2 / 2 , donde los trminos adicionales constituyen
la correccin relativista a la definicin Newtoniana.
La energa y el momentum p de la partcula estn relacionados por
E 2 c 2 p 2 (m0c 2 ) 2 . (c)
Relacin de Einstein. En 1916, Einstein combin su hiptesis cuntica y su

Teora de la Relatividad Especial para obtener el momentum lineal del fotn.
Esto se puede lograr de la siguiente manera. Primero hacemos la observacin
obvia de que para un fotn =c, lo cual hace que el denominador de la Ec. (a)
diverja. En consecuencia, para que su masa relativista sea finita se necesita
que m0=0, es decir que los fotones no tienen masa en reposo, lo cual armoniza
con el hecho de que un fotn no puede estar en reposo, pues ste siempre se
mueve con rapidez c en cualquier marco de referencia. Lo anterior a su vez
implica que la energa de un fotn es completamente cintica y, por ende,
positiva. Tomando la raz cuadrada positiva en la Ec. (c) finalmente obtene-
mos
p E / c hv / c h / .
Ntese que esta ecuacin exhibe cierta dualidad, puesto que a un lado aparece
el momentum13 del fotn (propiedad corpuscular) mientras que al otro aparece
la longitud de onda de la luz (propiedad ondulatoria).
Pregunta: Cul es la relacin entre la masa relativista y la frecuencia v para

un fotn?
Comprobacin experimental:
Efecto Compton (1923): Conservacin del momentum lineal total en una

colisin electrn-fotn.
4. Experimento de la Rendija Doble con Electrones. Onda de Ser que los electrones tambin exhi-
Materia ben un comportamiento dual?

ted ser capaz de:
Anlogo al del experimento con luz 14.
1. Realizar el experimento mental
Variaciones del Experimento con electrones.
2. Explicar la naturaleza dual de los
Una fuente dispara un enjambre de electrones. electrones, y otros objetos sub-
Una fuente dispara un electrn a la vez. microscpicos con masa, y el signi-
Variacin de la separacin entre las rendijas. ficado del trmino onda de mate-
Ambas rendijas abiertas. ria.
Una sola rendija abierta. 3. Caracterizar las ondas de materia.
13
El momentum, como la velocidad, es un vector. El smbolo p indica su magnitud.
14
En sus famosas Lectures on Physics de los aos 60s, el estadounidense Richard Feynman
(galardonado con el Premio Nobel de Fsica en 1965) asever que este experimento era imposible
de realizar en la prctica y que nos tenamos que contentar con el experimento mental. Las
mentes ms brillantes tambin se equivocan!
Preguntas: Qu dispositivo puede servir como fuente de electrones de inten-

sidad ajustable? Qu dispositivo puede servir como detector de electrones?
Los resultados del experimento con electrones son anlogos a los del experi-
mento con luz (Fig. 4-1).
(a) 10, (b) 100, (c) 3000, (d) 20000, (e) 70000 electrones.
Figura 4-115
El patrn de interferencia en el experimento de la rendija doble se ha lo-

grado observar con partculas ms masivas, incluso con molculas de C6016
(Fig. 4-2).
Conclusin. Los electrones y otras partculas con masa tambin exhiben un

comportamiento dual, manifestndose desde un punto de vista como si
fueran ondas, llamadas a veces ondas de materia, y desde otro punto de vista
como si fueran corpsculos.
El anlisis de estas observaciones se pospondr hasta la Sec. 5. Por el

momento, caracterizaremos a las ondas de materia.
Propiedades de las Ondas de Materia
Hiptesis de de Broglie. En 1924, el duque francs Louis de Broglie postul
15 Figura 4-217
A. Tonomura, J. Endo, T. Matsuda, T. Kawasaki, and H. Ezawa, Demonstration of single-
electron buildup of an interference pattern, Am. J. Phys. 57, 117 (1989).
16
Los fullerenos son una familia fascinante de molculas compuestas nicamente por tomos de
carbono, descubiertas a partir de los 80s. Los esfricos se llaman buckybolas, cuyo ejemplo
ms conocido es el buckmisterfullereno (C60), y los tubulares se llaman nanotubos. Los fullere- 17
O. Nairz, M. Arndt, and A. Zeilinger, Quantum
nos son altropos del carbono junto con el grafito, el diamante y el carbn amorfo. Actualmente, interference experiments with large molecules,
estas molculas son muy importantes en el campo de la nanociencia. Am. J. Phys. 71, 319 (2003).
que, anlogamente a los fotones, para una partcula cuntica de materia

libre (esto es, no sujeta a ninguna fuerza)
h
E h , p .

De hecho, segn la Teora de la Relatividad la primera relacin implica la

segunda.
Comprobacin experimental:
Difraccin electrnica (experimentos de Davisson-Germer y Thomson18,

1927).
Difraccin de neutrones, He, H2, etc.
Ejemplo. (a) Bola libre con m=1 kg y movindose a =10 m/s.
h h
= 6.6x10-26 nm.
p m
(Recuerde que 1 nm=10-9 m y 1 =10-10 m.) No es posible observar el aspec-

to ondulatorio de este cuerpo, pues las rendijas tendran que ser imposible-
mente estrechas.
Pregunta: Cmo se define el electronvoltio (eV)? Recordando que

e=1.60x10-19 C, muestre que 1 eV=1.60x10-19 J.
(b) Electrn libre no relativista con E=100 eV. (Recuerde que me=9.11x10-31
kg.)
m 2 p 2 h h
E , =0.12 nm.
2 2m p 2mE
En este caso es posible observar el aspecto ondulatorio de los electrones, pues,

por ejemplo, la separacin entre dos capas de un cristal es del orden de 1 .
Por Cul Rendija Pasa el Electrn?
El concepto de que los electrones (y con mayor razn las buckybolas) tienen
propiedades ondulatorias y, por lo tanto, no siguen trayectorias definidas pa-
rece muy difcil de tragar (hasta que uno termina acostumbrndose a l). Por
otra parte, es concebible que estas partculas s sigan trayectorias definidas y
que el patrn de interferencia se deba a alguna interaccin con el aparato que
no hemos considerado. Para verificar si esta alternativa es la correcta, haga-
mos la siguiente modificacin al experimento.
Ajustamos la intensidad de la fuente para que solo un electrn a la vez
atraviese el aparato. Colocamos un detector de electrones en cada rendija, de
tal manera que si un detector dispara queda determinado que un electrn
pas por la rendija correspondiente, en cuyo caso ste ya no puede contribuir
a un patrn de interferencias.
18
El ingls Joseph John Thomson obtuvo el Premio Nobel de Fsica en 1906 por las investigacio-
nes que lo llevaron a concluir que el electrn es un corpsculo, mientras que su hijo George Paget
Thomson obtuvo este premio (compartido con el estadounidense Clinton Davisson) en 1937 por
demostrar que el electrn tiene propiedades ondulatorias. Muchacho dscolo!
Pregunta: Cmo se podran construir tales detectores aprovechando el efec-

to Compton?
Esto es lo que se observa:
Si ninguno de los dos detectores dispara durante el experimento, se obtie-

ne el patrn de interferencia. En este caso, la posicin de cada electrn a
lo largo de la placa con las rendijas est indeterminada por una cantidad
x d , pero su longitud de onda se puede extraer a partir del patrn de
interferencia (cmo?). Por lo tanto, su momentum est determinado como
p h / (asumiendo que todos los electrones salen de la fuente aproxi-
madamente con la misma energa).
Si siempre ocurre un disparo (teniendo en cuenta que los dos detectores
nunca disparan simultneamente), el patrn de interferencia se destruye.
En este caso, la posicin de cada electrn a lo largo de la placa con las
rendijas queda determinada (la abertura a es muy pequea), pero su longi-
tud de onda se indetermina por una cierta cantidad p (por qu?).
En el caso anterior, la destruccin del patrn de interferencia podra de-
berse a la interaccin con los fotones. Para establecer si esto es cierto se
disminuye paulatinamente la energa de los fotones (aumentando la longi-
tud de onda de la luz). Ahora se observa que el patrn de interferencia se
va recuperando paulatinamente. Sin embargo, el poder de resolucin espa-
cial de un microscopio es del orden de la longitud de onda de la luz em-
pleada, por lo tanto cuando d ya no se puede determinar por cul ren-
dija pasa el electrn que ocasiona un disparo, as que su posicin de nuevo
queda indeterminada por x d . Qued claro?
Conclusin. Si se determina por cul rendija pasa cada electrn se destruye el

patrn de interferencia, y si se observa el patrn de interferencia no es posible
determinar por cul rendija pasa cada electrn. En otras palabras, si los elec-
trones son observados se comportan como corpsculos y si no lo son se com-
portan como ondas. Lo anlogo ocurre en el experimento con fotones. No se
trata de un problema tcnico, sino de una limitacin fundamental de la natura-
leza. ste es un caso particular del Principio de Indeterminacin19 de Hei-
senberg (PIH). No existe nada similar en la fsica macroscpica (o s?), por
lo cual tendremos que crear un nuevo marco conceptual y formal para estudiar
los fenmenos a escala atmica la Teora Cuntica.
5. Dualidad Onda-Partcula. Amplitud de Probabilidad; Observa- Cmo podemos analizar el compor-

cin del Estado Cuntico; Complementariedad; Campo Cuntico tamiento dual de los fotones, electro-
nes y otras partculas cunticas?
En la fsica clsica se considera que el mundo est constituido por corpsculos
de materia (esto es, con masa) y por campos (p. ej. el EM). Los corpsculos se Despus de estudiar esta seccin us-
propagan en el espacio por medio de trayectorias gobernadas por las leyes de ted ser capaz de:
Newton, mientras que los campos lo hacen por medio de ondas (p. ej. las
ondas EMs estn gobernadas por las ecuaciones de Maxwell). 1. Entender el significado del trmino
En la fsica cuntica, las partculas (p. ej. fotones, neutrinos, electrones, dualidad onda-partcula.
protones, neutrones, ncleos, tomos, molculas, C60, etc.) se propagan de 2. Analizar dicha dualidad en trmi-
manera corpuscular u ondulatoria, dependiendo de las circunstancias experi- nos de una amplitud de probabili-
mentales. Por esto, a veces les llamaremos ondculas. Sin embargo, ntese dad sujeta al PS, lo cual conduce
que la dualidad no est en la naturaleza intrnseca de estos entes sino en naturalmente a los conceptos de
nuestra descripcin de ellos, la cual emplea necesariamente un lenguaje cl- superposicin coherente e interfe-
sico. rencia cuntica.
3. Explicar el Principio de Comple-
19
El trmino alternativo incertidumbre no es el ms adecuado, porque este principio no se
refiere a la ignorancia del observador sino a la indeterminacin intrnseca de la propiedad.
mentariedad de Bohr.
En el ejemplo del experimento de la rendija doble, la propagacin corpus- 4. Entender el papel del observador y
cular se manifiesta en el patrn aditivo formado en la pantalla detectora cuan- la idea de colapso del estado
do se observa por cul rendija pasa cada ondcula, mientras que la propaga- cuntico, junto con su impacto en
cin ondulatoria se manifiesta en el patrn de interferencia formado cuando el Principio de Causalidad.
no se intenta tal observacin. 5. Entender cualitativamente el con-
cepto de campo cuntico.
Amplitud de Onda
Por analoga con las ondas, la dualidad onda-partcula observada se puede

analizar (pero no explicar) asignndole a una ondcula una amplitud instant-

nea (r , t ) , comnmente llamada funcin de onda, la cual es una funcin

de las coordenadas espaciales r y del tiempo t que satisface el PS. En el
ejemplo del experimento de la rendija doble,

(r , t ) 1(r , t ) 2 (r , t ) .
Una combinacin lineal de amplitudes de este tipo se llama superposicin

coherente. Ahora, ya no es posible correlacionar el comportamiento de una
ondcula con una sola de las rendijas sino, ms bien, con ambas rendijas si-
multneamente. Puesto que la amplitud de la onda puede ser positiva o nega-
tiva, el PS implica que en cada punto del espacio las amplitudes contribuyen-
tes pueden interferir constructiva o destructivamente. Esto sugiere que el
patrn de franjas observado est estrechamente relacionado con las interferen-
cias entre estas amplitudes.
Observacin del Estado Cuntico
La funcin de onda no es directamente observable. Por ejemplo, en el experi-

mento de la rendija doble lo que se observa es el patrn registrado en la panta-
lla detectora, no a cada ondcula viajando desde la fuente hasta esta pantalla.
La forma de propagacin (trayectorias u ondas) de las ondculas se infiere de
la forma de dicho patrn.
Puesto que la funcin de onda est deslocalizada en una regin, una ond-
cula no tiene una posicin determinada. No obstante, los resultados del expe-
rimento indican que la medicin de su posicin la fuerza20 a tomar una posi-
cin determinada, la registrada en la pantalla como un punto. A este fenmeno
se le llama colapso (o reduccin) de la funcin de onda (o del estado cun-
tico). Evidentemente, no todas las ondculas colapsan en el mismo sitio,
sino que las detecciones forman un patrn de franjas similar al patrn de inter-
ferencia de ondas.
Cmo armonizamos la descripcin de una ondcula en trminos de una
amplitud de onda con el patrn de interferencia que resulta de los colapsos de
los estados cunticos de todas las ondculas? Proponemos que la intensidad de
la onda en una regin del espacio nos brinda informacin sobre la probabili-
dad de que la ondcula se colapse en esa regin si se realiza una medicin.
Ms precisamente, el cuadrado de la amplitud de onda se interpreta como
una densidad de probabilidad (razn por la cual la amplitud de onda tambin
se conoce como amplitud de probabilidad). Por lo tanto,

(r , t ) [1 (r , t ) 2 (r , t )] 2

1 (r , t ) 2 2 (r , t ) 2 21 (r , t )2 (r , t )

1 ( r ,t ) 2 ( r ,t ) interferencia
20
Aunque ste no es un curso de lengua espaola, recordamos que no es correcto decir forza.
Los dos primeros trminos individualmente dan cuenta de los patrones obte-
nidos cuando una sola rendija est abierta. La presencia del tercer trmino da
cuenta del patrn de interferencia medido cuando ambas rendijas estn abier-
tas.
Debe quedar claro que la amplitud de onda no describe la oscilacin de un
campo fsico, sino de un campo de probabilidad.
Causalidad
El Principio de Causalidad21 es quizs el axioma ms fundamental de toda la

ciencia, el cual supone que todo fenmeno tiene una causa que lo precede
temporalmente. (Incluso podramos aseverar que la ciencia terica es la bs-
queda de las causas de los fenmenos observados.)
En nuestro modelo cuntico el colapso de la funcin de onda es causado
por la observacin. En el experimento de la rendija doble este colapso puede
ocurrir en cualquier regin de la pantalla, aunque con mayor propensin en
algunas regiones que en otras. Como veremos posteriormente, la Teora Cun-
tica no permite predecir el sitio en donde ocurrir un colapso particular, sino
solamente la densidad de probabilidad asociada al patrn colectivo medido.
As, parece que el colapso del estado cuntico es un proceso que involucra un
grado de azar, lo cual, de nuevo, no es un asunto tcnico sino una limitacin
fundamental de la naturaleza. Esto debilita el Principio de Causalidad y, por lo
tanto, sacude los fundamentos de la ciencia (y la filosofa).
Principio de Complementariedad de Bohr
La dualidad onda-partcula es contra-intuitiva y aparentemente nos obliga a

adoptar una nueva visin de los fenmenos naturales en la escala atmica.
Como parte de su interpretacin de la mecnica cuntica, Bohr22 adopt el
siguiente principio (expresado aqu sin mucho rigor):
Las propiedades manifestadas por un objeto cuntico dependen del con-

texto experimental y necesariamente se describen en trminos clsicos.
Propiedades manifestadas en experimentos mutuamente excluyentes se
denominan complementarias. Existe un conjunto de estos experimen-
tos que provee toda la informacin necesaria para caracterizar completa
y unvocamente al objeto.
De acuerdo con este principio,
las trayectorias (aspecto corpuscular) y el patrn de interferencia (as-

pecto ondulatorio) de las ondculas son conceptos clsicos complemen-
tarios, es decir, nunca se manifiestan simultneamente en una misma
observacin23.
21
En filosofa, ste se conoce como Principio de la Razn Suficiente (Principium Reddendae
Rationis), trmino acuado por Gottfried Wilhelm Leibniz. Este gran matemtico y filsofo
alemn disputaba con Newton la invencin del Clculo. Adems, pensaba que el espacio y el
tiempo son conceptos emergentes de las relaciones entre los objetos, mientras que Newton defen-
da la tesis de que estos son absolutos y con una existencia independiente. Las ideas de Leibniz
son ms acordes con la fsica contempornea.
22
El fsico dans Niels Bohr obtuvo el Premio Nobel de Fsica en 1922 por sus contribuciones al
entendimiento de la estructura atmica y la Teora Cuntica. En particular, l contribuy al desa-
rrollo de la llamada Teora Cuntica Vieja (recuerde su modelo del tomo de hidrgeno) e
invent la filosofa de la complementariedad.
23
Sin embargo, recuerde que el patrn de interferencia es granular, por lo tanto este patrn exhibe
aspectos corpuscular y ondulatorio simultneamente.
Notemos que detrs de este principio yace una separacin conceptual (no
fsica) tajante entre el sistema y el observador, el cual puede ser un aparato,
una persona o incluso una cucaracha; en particular, el sistema y el observador
se describen en trminos mecano-cunticos y mecano-clsicos, respectiva-
mente. En ausencia del observador algunas de las propiedades del sistema se
encuentran indeterminadas (como la posicin de una ondcula en el experi-
mento de la rendija doble); la intervencin del observador causa que la pro-
piedad medida se colapse a un valor determinado. Como veremos con ms
detalle posteriormente, la mecnica cuntica no describe el proceso de la re-
duccin del estado cuntico, sino que lo acepta como uno de sus postulados
bsicos. Este punto de vista se conoce, ms bien vagamente, como la inter-
pretacin de Copenhague u ortodoxa, la cual no tiene nada de ortodoxa para
algunos fsicos y filsofos24.
Una opcin para librarse del colapso es incluir al observador como parte
del sistema estudiado y describir todo por medio de la mecnica cuntica.
Aunque esto parece ms satisfactorio a primera vista, conlleva a la idea extra-
vagante de que la realidad (lo que sea que esta palabra signifique) consiste
de diferentes ramas coexistentes, en cada una de las cuales el experimento
produce uno de los resultados posibles. Este punto de vista fue desarrollado
por Everett25 y se conoce como la interpretacin del estado relativo o de
muchos mundos, la cual fue inicialmente desdeada pero ha ido ganando
adeptos desde los aos 70s26. Segn esta interpretacin, por ejemplo, en unas
ramas usted aprueba el curso de Qumica Cuntica mientras que en otras lo
reprueba. Infortunadamente para el usted de las ramas perdedoras, pero afor-
tunadamente para el resto del Universo, es imposible viajar entre ramas.
Qu es un Fotn? Qu es un Electrn?
Imagnese parado al lado de un estanque poco profundo y en calma. El agua

es tan clara que usted no puede notar su presencia. Aplicando el mtodo cien-
tfico, para verificar si el estanque est seco usted le arroja una piedra, la cual
perturba, o excita, la superficie del agua generando una onda. Su conclu-
sin, obvia en este caso, es que el estanque no est seco, despus de todo. La
amplitud de la onda puede tener un rango continuo de valores, dependiendo
de la fuerza con que usted arroje la piedra. De manera anloga, un fotn se
puede pensar como una excitacin de un campo, llamado campo EM de va-
co, el cual llena todo el espacio. Sin embargo, las posibles excitaciones de
este campo estn cuantizadas, es decir, solo pueden ocurrir con energas que
sean mltiplos de frecuencias especficas, de acuerdo con la relacin de
Planck-Einstein E h .
As como un fotn se puede describir como una excitacin cuantizada del
campo EM de vaco, un electrn se puede describir como una excitacin
cuantizada de un campo de materia electrnico de vaco. Lo mismo aplica a
todos los tipos de partculas.
24
El asunto del colapso molestaba tremendamente a Einstein y a Schrdinger, lo cual llev al
primero a pronunciar su famosa mxima Dios no juega a los dados con el universo y al segundo
a quejarse De haber sabido que no nos bamos a deshacer de los malditos saltos cunticos, nunca
me hubiera involucrado en este asunto. (Sin embargo, Schrdinger no fue inmune a la dualidad,
pues tena dos esposas.) Por otro lado, Heisenberg y, sobre todo, Bohr lo defendan a capa y
espada. De hecho, Bohr venci a Einstein en todos los debates sobre este tema, lo cual probable-
mente contribuy a la amplia aceptacin del concepto de colapso entre los fsicos.
25
El fsico estadounidense Hugh Everett III present este trabajo en la Universidad de Princeton
en 1956 como su tesis doctoral titulada The Theory of the Universal Wave Function.
26
La denominacin many-worlds interpretation fue introducida en 1970 por Bryce S. DeWitt
en el marco de la cosmologa cuntica.
Por ms esotrico que esto parezca, existe una teora que emplea concep-
tos de esta clase, llamada Teora Cuntica de Campos, la cual permite hacer
predicciones cuantitativamente correctas. Sin embargo, aun no ha sido posible
encontrar una formulacin completamente satisfactoria de esta teora.
6. Concepto de Resonancia en la Qumica: de la Teora Es- El concepto de amplitud de probabi-

tructural Clsica a la Qumica Cuntica lidad puede ayudarnos a racionalizar
la estructura de las molculas?
Teora Estructural Clsica
Despus de estudiar esta seccin us-
En los modelos estructurales clsicos los tomos se representan por esferas, ted ser capaz de:
las molculas se consideran como arreglos tridimensionales relativamente
rgidos de tomos, y la unin qumica (enlace) entre dos tomos se indica por 1. Discutir crticamente los conceptos
medio de una raya27. En consecuencia, las molculas tienen formas definidas clsicos de estructura molecular
caracterizadas por propiedades geomtricas como longitudes y ngulos de y enlace qumico.
enlace. Junto con el concepto de valencia este modelo es la base de la que 2. Apreciar grosso modo cmo dichos
llamaremos Teora Estructural Clsica, la cual fue desarrollada en la se- conceptos emergen aproximada-
gunda mitad del siglo XIX. La representacin clsica de las molculas, en mente de un tratamiento cuntico.
particular la rayificacin del enlace qumico, se contina usando hasta hoy. 3. Explicar cmo el modelo de reso-
Por ejemplo, el buckminsterfullereno tiene la forma de un baln de ftbol nancia electrnica se puede racio-
(Fig. 4-2) y los nanotubos de carbono vienen en diferentes configuraciones nalizar empleando el concepto de
llamadas quiralidades (Fig. 6-1). amplitud de probabilidad.
Pero hemos visto que los tomos se comportan como ondculas. Por lo tan- 4. Explicar cmo el hecho de que
to nos vemos obligados a preguntarnos: si los tomos constituyentes no tie- existen molculas sin geometras
nen posiciones determinadas, por qu es vlido imaginarse a las molculas definidas se puede acomodar en el
como objetos geomtricos? Vamos por partes. marco de la Qumica Cuntica.
Teora Estructural Protocuntica
Despus del descubrimiento del electrn por Thomson padre en 189718,28,

Lewis formul en 1916 su modelo del enlace covalente como un par electr-
nico compartido entre los dos tomos enlazados. La raya (slida) se mantuvo,
pero ahora representando un par electrnico. Posteriormente, en 1928-1933,
Pauling29 introdujo el concepto de resonancia30 estructural, dentro del cual se
consideran enlaces fraccionarios (comnmente representados por rayas
Figura 6-1
entrecortadas). El modelo de Lewis suplementado con el concepto de reso-
nancia estructural es la base de la que podramos llamar Teora Estructural
Protocuntica, la cual todava est en el corazn de la qumica. Sus hiptesis
bsicas son:
En una molcula los tomos vibran ligeramente alrededor de sus posicio-

nes de equilibrio. El conjunto de estas posiciones define la geometra de la
molcula, p. ej. lineal, angular, tetradrica, bipiramidal trigonal, etc.
27
La representacin de los tomos como esferas fue introducida por el ingls John Dalton en su
obra A New System of Chemical Philosophy (1808) y la representacin de los enlaces como
rayas (entrecortadas) fue introducida por el escocs Archibald Scott Couper en 1858.
28
De hecho, el electroqumico irlands George Johnstone Stoney ya haba sealado la existencia
de una unidad fundamental de carga en 1874, la cual bautiz electrn en 1891. Ve usted una
analoga entre las historias de Stoney-Thomson y Dalton-Einstein? Si no, siga pensando.
29
El estadounidense Linus Carl Pauling es uno de los padres de la Qumica Cuntica y, adems,
hizo contribuciones a la biologa molecular y la cristalografa. Por su investigacin sobre la
naturaleza del enlace qumico y su aplicacin a la elucidacin de la estructura de sustancias
complejas obtuvo el Premio Nobel de Qumica en 1954. La primera edicin de su influyente
libro The Nature of the Chemical Bond apareci en 1939. En 1962 l recibi el Premio Nobel de
Paz por su activismo en contra del armamentismo, en particular las armas nucleares.
30
El trmino resonancia tiene varios significados. En este curso estudiaremos varios de ellos,
asegurndonos de evitar confusiones.
Un enlace entre dos tomos est conformado por dos electrones comparti-
dos (con espines opuestos), los cuales estn relativamente localizados al-
rededor del eje internuclear. Las longitudes de los enlaces siguen la se-
cuencia sencillo>doble>triple.
Para explicar ciertos resultados experimentales, algunas molculas se
representan por medio de dos o ms estructuras de Lewis coexistentes.
Por ejemplo, de acuerdo a la evidencia experimental amasada sobre mol-
culas con enlaces carbono-carbono dobles, la estructura geomtrica espe-
rada del anillo bencnico es la de un hexgono irregular (Fig. 6-2). Pero
segn los datos experimentales (p. ej. espectroscopia de microondas en fa-
se gaseosa y difraccin de rayos X en fase slida) la geometra del anillo
resulta ser la de un hexgono regular. Para explicar esta observacin, se
introduce un modelo en donde el anillo es un hbrido de resonancia en-
tre dos estructuras de Lewis, de tal manera que sus distorsiones se anulen
(Fig. 6-3; ntese que la distorsin no se muestra en estas estructuras). Las Figura 6-2
estructuras individuales no son observables independientemente, pero el
hbrido s lo es. En este ltimo, todos los enlaces carbono-carbono del ani-
llo son equivalentes, lo cual implica que estos deben tener un carcter in-
termedio entre sencillo y doble, esto es, fraccionario. Por ello, se dibuja un I II
hexgono con un crculo en su interior (el cual, estrictamente, debera ser
entrecortado).
La teora no especifica los detalles de los movimientos electrnicos ni las
naturalezas de las fuerzas que mantienen unidos a los ncleos y a los pares
electrnicos enlazantes. En verdad, es una teora rudimentaria, aunque in- Figura 6-3
discutiblemente exitosa.
Ejercicio: Calcule el carcter de cada enlace carbono-carbono en el hbrido de

resonancia del benceno. De acuerdo a este resultado, critique el modelo de
Lewis del enlace covalente.
Ejercicio: Discuta el enlace en la molcula H2+ en el marco de la teora pro-

tocuntica.
Qumica Cuntica31
Finalmente, con el descubrimiento del espn electrnico en 1925 por Pauli y el

desarrollo de la Teora Cuntica Moderna a partir de los trabajos de Heisen-
berg y Schrdinger en 1925-1926, se empez a desarrollar la Qumica Cunti-
ca32. Esta disciplina tiene como propsito racionalizar y predecir los fenme-
nos qumicos en la escala molecular de acuerdo con las leyes de la mecnica
cuntica. De acuerdo a esta teora:
Los electrones y los ncleos se comportan como ondculas descritas por

medio de una amplitud de probabilidad colectiva, (r, R) (donde r y R
denotan las coordenadas de todos los electrones y todos los ncleos, res-
pectivamente), llamada funcin de onda molecular. Por lo tanto, la mol-
cula es una especie de nube sin estructura. En consecuencia, estricta-
mente hablando, la conceptualizacin de una molcula de acuerdo con la
Teora Protocuntica pareciera no tener sentido. Sin embargo, no todo est
perdido, como veremos enseguida.
31
Esta seccin es un trailer de ideas bsicas de la Qumica Cuntica. Para entender la pelcula
es necesario ver el resto del curso, lo cual, sin duda, ser ms divertido que ir al cine.
32
Ntese que, cronolgicamente, el concepto de resonancia es post-cuntico, como tambin lo
son los conceptos de enlace y .
En primer lugar, el hecho afortunado de que los ncleos son mucho ms

masivos que los electrones permite separar, en general con buena aproxi-
macin, el movimiento de los ncleos del movimiento de los electrones.
Esta separacin se denomina aproximacin de Born-Oppenheimer. Aho-
ra, para cada configuracin de ncleos fijos R posible los electrones que-
dan descritos por medio de una funcin de onda electrnica colectiva,
(r | R) , formando una nube electrnica alrededor de los ncleos. Si
existe una configuracin nuclear para la cual la molcula tiene una energa
mnima, sta define la geometra de la molcula.
Una forma de recuperar, hasta cierto punto, el concepto de enlace covalen-
te como la comparticin de electrones es considerando que cada electrn

est descrito por una amplitud individual, (r | R) , llamada orbital mole-
cular. Un nmero mximo de dos electrones (con espines opuestos) pue-
den estar descritos por el mismo orbital molecular. Adems, en algunos
casos es posible generar orbitales moleculares de enlace, los cuales estn
relativamente localizados alrededor de los ejes internucleares. Bajo esta
aproximacin, la funcin de onda electrnica es un tipo especial de pro-
ducto de orbitales moleculares, llamado determinante de Slater. Esta ma-
nera de simplificar la funcin de onda electrnica se conoce como teora
de orbitales moleculares. Existen otras teoras, como la del enlace de va-
lencia.
Una vez resuelto el problema electrnico, los ncleos se descongelan y
se considera que se mueven bajo la influencia promediada de todos los
electrones. Anlogamente a los electrones, los ncleos estn ahora descri-
tos por una funcin de onda nuclear colectiva, (R) . Resumamos el
proceso que hemos seguido hasta ahora: nube electrnica-nuclear
aproximacin de Born-Oppenheimer nube electrnica aproxima-
cin de orbitales moleculares nube nuclear. Al final restablecemos la
descripcin cuntica total, pero en el proceso logramos recuperar, al me-
nos en parte, los conceptos de geometra molecular y de enlace como
comparticin de electrones.
En muchos casos, los movimientos de los ncleos se pueden descomponer
en modos normales de vibracin, los cuales son movimientos atmicos
colectivos de baja amplitud, respetando el concepto de geometra en un
sentido promedio. Cada uno de estos modos est descrito por una funcin
de onda individual, (Q) , de manera un tanto anloga a la aproximacin
de orbitales moleculares para los movimientos de los electrones. Bajo esta
aproximacin, la funcin de onda nuclear es un producto de las funciones
de onda de los modos normales.
Resonancia Electrnica. Regresemos a la Teora Estructural Protocuntica y

preguntmonos qu demonios es un hbrido de resonancia? Libre de la in-
fluencia de sustancias sicotrpicas, usted nunca ver algo as en el mundo
macroscpico. Por otro lado, en el mundo molecular la Qumica Cuntica
viene al rescate, de la siguiente manera. En primer lugar, consideremos por
separado las estructuras de Lewis I y II para el benceno (Fig. 6-3). Dentro de
la aproximacin de Born-Oppenheimer, ellas tienen asociadas unas funciones
de onda electrnicas I (r | R) y II (r | R) , respectivamente, las cuales son
diferentes, ya que describen distribuciones distintas de los enlaces. Ahora,
podemos representar la funcin de onda electrnica del hbrido de resonancia
por medio de la superposicin coherente
hbrido (r | R) I (r | R) II (r | R) .
Esta implica que tres de los pares electrnicos involucrados en los dobles
enlaces originales ya no se encuentran localizados entre tomos de carbono
vecinos, sino deslocalizados a lo largo de todo el anillo. Por lo tanto, vemos
que existe una relacin estrecha entre resonancia y deslocalizacin.
Ejercicio: Establezca en detalle la analoga entre la resonancia en el benceno

y el experimento de la rendija doble con electrones.
Resonancia Nuclear. Existen casos donde suceda a los ncleos algo anlogo
a lo que ocurre a los electrones del benceno? En otras palabras, existen mo-
lculas con los ncleos deslocalizados entre dos o ms geometras posibles?
Tomemos como caso de estudio al ion carbonio33 (metano protonado) CH5+.
Consideremos los dos arreglos atmicos mostrados en la Fig. 6-4, los cuales
tienen las mismas geometra y energa. Es concebible que la interconversin
entre ellos requiera el paso a travs de un estado de transicin (recuerde que
los estados de transicin no son aislables), de la forma ilustrada en la Fig. 6-5.
Si la barrera de energa es tan alta que la interconversin es prcticamente
imposible, los dos arreglos se llaman versiones. El panel superior de la Fig.
6-6 muestra el espectro infrarrojo experimental de esta especie a baja tempe-
ratura, mientras que el panel medio muestra el espectro calculado (empleando
el mtodo de modos normales) para cualquiera de las dos versiones de la Fig.
6-4. Claramente, parte del espectro no se puede interpretar con base en este
modelo, de donde se deduce que el estado de transicin tiene una barrera de
energa baja o nula. La interpretacin se puede mejorar por medio de un mo-
delo donde al protn 1 se le permite estar deslocalizado entre los protones 2 y
3 (panel inferior de la Fig. 6-6). De hecho, segn este modelo, es ms proba-
ble encontrar al protn 1 justo en la mitad entre los protones 2 y 3! Molculas
como sta, que no tienen una geometra bien definida, se llaman fluxionales.
a) b)
Figura 6-4
Figura 6-5
33
Descubierto en 1952 por Talroze y Lyubimova en el espectro de masas del metano a altas
presiones.
experimento
modelo convencional
modelo fluxional
Figura 6-634
Nota: Otra posibilidad es que las dos versiones se interconviertan por medio
del efecto tnel. Sin embargo, este modelo tampoco puede explicar el espectro
medido.
Ejercicio: Establezca la analoga entre el modelo fluxional del CH 5+ y (a) el

modelo de resonancia del benceno (b) el experimento de la rendija doble con
electrones.
Pregunta: En la Fig. 6-6 se ve que aun no se ha logrado una asignacin com-

pleta de las bandas experimentales. Para lograrla, es necesario considerar un
movimiento adicional de los protones. Cul?
Pregunta: Qu conceptos de la Teora Estructural Protocuntica debilita el

CH5+?
Para Donde Vamos?
Las observaciones experimentales nos obligan a concluir que los conceptos

fsicos clsicos de trayectoria y onda no tienen cabida en el mundo molecular.
En su lugar, nos debemos resignar a una especie de hbrido, la mal llamada
dualidad onda-partcula. La consecuencia de esto para la qumica es que los
venerables conceptos de estructura, geometra y enlace se deben poner en una
nueva perspectiva que no ria con los principios de la Teora Cuntica.
Para poder elaborar y aplicar fructferamente las nuevas ideas introducidas
en este captulo a la fsica y la qumica, en particular al entendimiento de la
estructura de las molculas, necesitamos mtodos para calcular la funcin de
onda y extraer la informacin implcitamente contenida en ella sobre el
comportamiento del sistema. Uno de los retos ms importantes para la Qumi-
ca Cuntica es encontrar la contraparte mecano-cuntica de la rayificacin
del enlace qumico. De estas cosas nos ocuparemos en el resto del curso; al-
gunas las lograremos a cabalidad, otras no tanto.
34
J.H. Uns, Tesis de Qumica, Universidad del Valle, 2010.
Lectura Adicional
1. Cruz D., J. Chamizo y A. Garritz; Estructura Atmica - Un Enfoque Qumico; Addison-Wesley Iberoamericana, Wil-
mington, 1980. Una joya que nos acompaar durante buena parte del curso. En los Caps. 1, 2, 4, 5 y 6 discute tpicos
tiles para este captulo. En particular, discute brevemente el experimento de la rendija doble y la teora estructural clsi-
ca, y con mayor detalle los modelos de Lewis y de resonancia electrnica. Sin embargo, no discute la teora cuntica del
enlace qumico.
2. Eisberg R. y R. Resnick; Fsica Cuntica - tomos, Molculas, Slidos, Ncleos y Partculas; varias ediciones por dife-
rentes editores. Excelente introduccin a la fsica cuntica, con una amplia seleccin de tpicos tradicionales. En los
Caps. 2 y 3 discute en detalle los fotones y las ondas de materia.
3. Feynman R., R.B. Leighton y M. Sands; Fsica Feynman, Vol. III: Mecnica Cuntica; Addison Wesley Longman de
Mxico, 2000. Una introduccin no convencional y perspicaz a la fsica cuntica. Los Caps. 1 y 2 son la fuente de inspi-
racin de nuestra discusin sobre el experimento de la rendija doble.
4. Levine I. N.; Qumica Cuntica, 5 ed., Prentice Hall, Madrid, 2001. Quizs el texto de qumica cuntica de nivel inter-
medio ms popular, por su claridad y cubrimiento de tpicos. Nos acompaar durante casi todo el curso. En el Cap. 1
discute conceptos de probabilidad y algunas generalidades de la Qumica Cuntica.
5. Robinett R. W.; Quantum Mechanics Classical Results, Modern Systems, and Visualized Examples, 2nd ed., Oxford
University Press, Oxford, 2003. Excelente texto de mecnica cuntica a nivel intermedio, que nos servir para algunos
tpicos del curso. En la Sec. 4.1 introduce el concepto de distribucin de probabilidad y lo ilustra con buenos ejemplos.
Preguntas y Problemas Adicionales

1. Provea otro ejemplo de un gedankenexperiment que haya jugado un papel importante en la fsica.
2. Segn la Fsica Newtoniana, las partculas libres siguen trayectorias rectilneas. En el experimento con balas (ignorando
la gravedad), cmo se puede comprobar esto sin observarlas directamente?
3. Recuerde la distribucin de rapideces de Maxwell-Boltzmann. Explique por qu y cmo esta distribucin se puede inter-
pretar como una distribucin de probabilidad.
4. En el experimento con balas, qu ocurre si en lugar de dos rendijas hay tres?, si hay muchas rendijas?, si detrs de la
placa con dos rendijas se coloca otra placa con dos rendijas?, si se colocan varias placas con dos rendijas?, si se colo-
can muchas placas con muchas rendijas?
5. Las mismas preguntas que en el numeral anterior para el experimento con ondas.
6. Las mismas preguntas que en el numeral anterior para el experimento con ondculas. Usted va en camino a descubrir la
integral de caminos (valga la redundancia) de Feynman!
7. Suponga que el experimento se realiza con luz amarilla. Estime el tamao de las rendijas y la separacin entre ellas para
que se pueda observar el fenmeno de interferencia. Este experimento es factible?
8. Obtenga una frmula general para la expansin de MacClaurin de (1 x) 1 / 2 . Con base en ese resultado demuestre que
(1 x) 1 / 2 1 x / 2 3x 2 / 8 .
9. Suponga que el experimento se realiza con C60. A qu rapidez deben viajar las molculas para que sea factible observar
el fenmeno de interferencia?
10. Imagnese dos bafles separados por 1 m. A qu distancia empiezan a interferir las ondas de sonido que emanan de ellos?
Por qu en la prctica podemos escuchar un concierto desde una distancia considerable y no nos percatamos de ninguna
interferencia? (Si es un concierto de reggaetn, no habra mucha diferencia, verdad?).
11. En el experimento con luz, cmo se puede detectar el paso de un fotn a travs de una de las rendijas?
12. Explique cuantitativamente por qu una clula se puede observar con un microscopio ptico, pero la observacin de una
mitocondria requiere un microscopio electrnico.
13. Un objeto macroscpico siempre se comporta clsicamente, independientemente de si est siendo sujeto a una medicin
o no. (La luna est all independientemente de si la miramos o no, verdad?). Puesto que todo lo que existe est goberna-
do por leyes cunticas, cmo puede ser esto?
14. Divertimento. Cules de las siguientes imgenes son metforas apropiadas de la dualidad onda-partcula y por qu?
(Si usted no conoce la historia del Dr. Jekyll y Mr. Hyde pero s la del Increble Hulk debera dedicar menos tiempo a la
televisin y ms a la lectura).
15. Por qu a la Teora Estructural Protocuntica le dimos tal nombre?

16. Se le ocurre algn marco conceptual diferente al de la Teora Cuntica en el que se pueda acomodar naturalmente el
concepto de resonancia?
17. Para el benceno, adems de las dos estructuras de Lewis consideradas en la clase existen tres adicionales llamadas es-
tructuras de Dewar. (a) Averige cules son. (b) Desarrolle una discusin anloga a la hecha en clase sobre el fenmeno
de resonancia en el benceno y su interpretacin cuntica considerando las cinco estructuras de resonancia.
18. Provea otro ejemplo de molcula fluxional.
19. Comnmente decimos que el tomo de hidrgeno tiene geometra esfrica, mientras que las molculas diatmicas son
lineales. Por qu, considerando que ambos estn constituidos por dos partculas (el electrn y el ncleo, en el primer ca-
so, y dos tomos, en el segundo caso)?
20. Conteste, de manera compacta, las preguntas gua de cada una de las secciones de este captulo. Cuando la pregunta sea
estilo si/no, incluya el por qu.35
21. Con base en lo aprendido en este captulo, escriba un ensayo, como mximo de una pgina, contestando la pregunta gua
del captulo.35
35
Usted debe hacer esto para todos los captulos.

CUÁNTICA Cap1 Misterios 2015

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CUÁNTICA Cap1 Misterios 2015

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Notas de Qumica Cuntica 2015 J.C.

Arce 1: Misterios cunticos 1

Por Qu Necesitamos a la Teora Cuntica en la Fsica y la Qumica?

1. Experimento de la rendija doble con corpsculos. Probabilidad

0. Introduccin Objetivo general del captulo: Presen-

La distribucin de balas en la placa detectora es la misma si el experimen- fuente

Conclusin. Las balas siguen trayectorias definidas (gobernadas por la Ley

Anlisis de las Observaciones

Debido a que no podemos predecir las trayectorias individuales de las balas

En la Fig. 1-2 F1 y F2 se grafican con lneas entrecortadas y F con una lnea

Pregunta: Cmo se pueden construir estas funciones a partir de los datos

Una vez construida la funcin de distribucin instantnea, qu informa-

Interludio: Concepto de Probabilidad

Consideremos primero una variable aleatoria discreta x1 , x2 ,..., xm . La pro-

no. de veces que se obtiene xi

Ejercicio: Demuestre la condicin de normalizacin

El conjunto de probabilidades de todos los posibles resultados se llama dis-

Pregunta: Cul es la distribucin de probabilidad para el lanzamiento de una

Ahora consideremos una variable aleatoria continua x . La

no. de resultados en (x,x+dx)

Una forma ms conveniente de expresar esta probabilidad es

donde la distribucin de probabilidad continua (x) , tambin llamada den-

Nuestra definicin matemtica de probabilidad se denomina a posteriori,

Si usted es perceptivo5 sospechar que la respuesta a la pregunta planteada

Def: Densidad de probabilidad instantnea, ( x, t ) : probabilidad de que

Arreglo Experimental Despus de estudiar esta seccin us-

Variaciones del Experimento

Una sola rendija abierta.

Las ondas que llegan al detector tienen amplitudes positivas y negativas.

Anlisis de las Observaciones

Para la descripcin de los fenmenos ondulatorios emplearemos el concepto

Interludio: Concepto de Campo Clsico

Un campo es un ente que, en la prctica, se manifiesta en una regin finita del

Ahora tambin analizaremos el experimento en una dimensin (Fig. 2-1).

Veamos que ocurre con la intensidad:

Vemos que el PS no se aplica a las intensidades, es decir, la intensidad total

Arreglo Experimental Despus de estudiar esta seccin us-

Luz de intensidad tpica: Las observaciones son totalmente anlogas a las

Conclusin. La observacin de un patrn de interferencia sugiere que la luz

El anlisis de estas observaciones se pospondr hasta la Sec. 5. Por el

Propiedades del Fotn

Otras bases experimentales:

Relacin de Planck-Einstein. Basndose en el trabajo terico del alemn

energa del fotn frecuencia de la luz

donde aparecen la constante de Planck h=6.63x10-34 J s y la constante de

Interludio: Masa, Energa y Momentum Relativistas

Segn la Teora de la Relatividad Especial (Einstein, 190511), la masa relati-

donde m0 es la masa de la partcula cuando se encuentra en reposo ( =0) con

lo cual indica que a bajas rapideces la energa cintica Newtoniana

La energa cintica relativista se define como T mc 2 m0c 2 , donde

Relacin de Einstein. En 1916, Einstein combin su hiptesis cuntica y su

Pregunta: Cul es la relacin entre la masa relativista y la frecuencia v para

Efecto Compton (1923): Conservacin del momentum lineal total en una

Arreglo Experimental Despus de estudiar esta seccin us-

Preguntas: Qu dispositivo puede servir como fuente de electrones de inten-

El patrn de interferencia en el experimento de la rendija doble se ha lo-

Conclusin. Los electrones y otras partculas con masa tambin exhiben un

El anlisis de estas observaciones se pospondr hasta la Sec. 5. Por el

Propiedades de las Ondas de Materia

Hiptesis de de Broglie. En 1924, el duque francs Louis de Broglie postul

que, anlogamente a los fotones, para una partcula cuntica de materia

De hecho, segn la Teora de la Relatividad la primera relacin implica la

Difraccin electrnica (experimentos de Davisson-Germer y Thomson18,

Ejemplo. (a) Bola libre con m=1 kg y movindose a =10 m/s.