26/08/2010

QUIMICAORGANICA1
ALCANOSYCICLOALCANOS

Estereoqumica

ESTEREOQUIMICA
Etano

El enlace CC simple tiene libertad de giro a lo largo de su eje. Eso

provoca diferentes conformaciones en la molcula del alcano

ESTEREOQUIMICA
Etano

Existenvariasformaspararepresentaresquemticamentelas
conformacionesexistentesporlarotacindeunenlaceCCsimple

LINEAS Y CUAS
LINEASYCUAS

H3

CABALLETE H1 H2

H6
H5

H4

H3
H5 H6
NEWMAN
H1 H2
H4

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ESTEREOQUIMICA
Etano

El giro en torno al enlace simple CC provoca acercamientos entre

otros orbitales. Eso tiene repercusin en el contenido energtico
de la molcula

ESTEREOQUIMICA
Etano

El giro en torno al enlace simple CC provoca acercamientos entre

otros orbitales. Eso tiene repercusin en el contenido energtico
de la molcula

La diferencia energtica entre ambas conformaciones es de 3 Kcal/mol

ESTEREOQUIMICA
Propano

Elpropano,tieneunperfilsemejantealetano,peroconunabarrerade
energamayor.
H

H CH3

H H

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ESTEREOQUIMICA
Butano

Lasrotacionesalrededordelenlacecentral
delbutanodanlugaradisposiciones
molecularesdiferentes,yaquelosgrupos
metilo interaccionan entre si de forma
metilointeraccionanentresideforma
diferenteencadaconformacin.

ESTEREOQUIMICA
Butano

Elconfrmero ANTIesdemasbajaenerga,endondelosdosgrupos
Meestnlomasseparadosposibles.
PorrotacindelenlaceCC,sellegaaunaconformacinECLIPSADA
enlasqueexistendosinteraccionesMeHyunainteraccinHH.
La conformacin GAUCHE es donde los grupos Me estn separados
LaconformacinGAUCHEesdondelosgruposMeestnseparados
por60(tensinestrica)

ESTEREOQUIMICA
Butano

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Lasestructurasenformadeanillosdelosciclosalcanosaaden
limitacionesalaconformacinmolecular.Elmovimientoquedamas
restringidoqueenmolculasaciclicas,conduciendoarepulsiones
debidasadeformacionesdelosngulosdeenlacedelesqueleto
cclico.

TEORIADELATENSIONDEBAEYER:teoraincorrectadelsigloXIXque
suponaquelosanillosdeloscicloalcanos eranplanosyconsideraba
quesusestabilidadesdependandelosquesedesviaradelvalordel
ngulodelpolgonoregulardelvalordelngulotetradricode109,5.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Loscicloalcanosdebensufrirtensinangularcuandolosngulos
deenlacesondiferentesa109

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Tensin de anillo en el ciclopropano

Losngulosdeenlaceenelciclopropano sehancomprimidohasta
60,enlugarde109,5correspondientesalosngulosdeenlace
dehibridacinsp3 delostomosdecarbono.Estaseveratensin
angulardalugaraunsolapamientonolinealdelosorbitalessp3 y
formaenlacestorcidos

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Tensin de anillo en el ciclopropano

Todoslosenlacescarbonocarbonoestneclipsados,generando
unatensintorsionalquecontribuyealatensintotaldelanillo.

eclipsado

eclipsado

Latensinangularylatensintorsionalenelciclopropano hacen
queesteanilloseaextremadamentereactivo.

ConformacionesyEstabilidadesdelosciclosalcanos
Tensintorsionalytensinestricaytensinangular

H .. ..
Tensintorsionalsedebealarepulsinde H H
H

losparesdeelectrones deenlacesque
estneclipsados H H
H
H
H
H H H

Tensinestricasedebealasfuerzasde
VanderWaals repulsivasquesedanentre
tomosquesevenforzadosaacercarse
masdeloquepermitensusradios
atmicos

La Tensinangulareslatensindebidaala
compresindelngulodeenlace(109,5
paralahibridacinsp3),hastaelrequerido
paralaformacindelciclo.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Tensin de anillo en el ciclobutano

La tensin del anillo de un ciclobutano plano se debe a dos

factores:
la tensin angular debida a la compresin de los ngulos de
enlace desde el ngulo tetradrico de 109,5 hasta 90,
la tensin torsional debida al eclipsamiento de los enlaces CH.

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del ciclobutano

Laconformacindelciclobutano estalqueelanilloestligeramente
doblado.Estadeformacindelacoplanaridad proporcionaun
relajamientoparcialdeleclipsamiento delosenlaces.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del ciclobutano

Uncompuestocclicocon4omstomosdecarbonoadopta
conformacionesquenosonplanaspararelajarlatensindelanillo.

Elciclobutano adoptalaconformacindobladaparadisminuirla
tensintorsionalcausadaaleclipsarlostomosdehidrgeno

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del ciclopentano

Ciclopentano

Conformacinplana

Libredetensinangular

Elevadatensintorsional

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del ciclopentano

Laconformacindelciclopentano sedoblaligeramente.

Estaconformacinplegadareduceeleclipsamiento delosgrupos
CH2 adyacentes

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del ciclohexano

Laestructuramasfavorableparaelciclohexano esunamolcula
plegada,conocidacomoconformacinsilla

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del ciclohexano

Dibujemoslaconformacinsilla
2 posicionesquesecolocanlosH
Enlaceaxial
axial
ecuatorial

Enlaceecuatorial

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del ciclohexano

Laconformacinsillaesunaconformacinmvil,dondese
producelainversindelanillo,producindoseotraconformacin
silla.

MoverelChacia
Mover el C hacia
abajo 4 6
5

2 1
3

MoverelChacia
arriba

Losaxialesseconviertenenecuatorialesyviceversa

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del ciclohexano

Otraformadeconstruirelmodelodelciclohexano eslaconformacin
bote.
Aqunohaytensinangular,perolatensindetorsinpor
eclipsamiento essignificativa.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Diagrama de la energa conformacional del ciclohexano

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del metilciclohexano

Cuandosereemplazanunoomashidrgenosdelciclohexano por
otrossustituyentes,ladiferenciaentrelasposicionesaxialesy
ecuatorialespuedesersignificativa.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Proyeccin de Newman del metilciclohexano: metilo axial.

Cuandoelsustituyente
metiloestenposicinaxial
enC1,estendisposicin
gauche respectoaC3.
respecto a C3.

EnlaproyeccindeNewman
resultamsfcilobservarla
interaccinestricaentreel
sustituyentemetiloylos
hidrgenosycarbonosdel
anillo

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Proyeccin de Newman del metilciclohexano: metilo ecuatorial.

VistaalolargodelenlaceC1C2delaconformacinenlacualel
grupometiloestenposicinecuatorial.Observequeelgrupo
metiloesantirespectoaC3.

Estaconformacintieneunaenergamsbajayseprefieresobrela
conformacinconelmetiloenlaposicinaxial

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del metilciclohexano

Desdeotropuntodevista.
Seobservaninteracciones1,3diaxialesgenerndoseuna
tensinestrica.

H
3
1

H CH3

Elconfrmero ecuatorialesmasestablequeelaxial,puesnose
observatensinestrica.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones cis y trans

Los cicloalcanos tienen dos caras o lados; cuando el ciclo tiene

dos sustituyentes en carbonos distintos, existen dos ismeros
geomtricos cistrans.
Si los sustituyentes se encuentran del mismo lado es el ismero
cis, y si estn en lados opuestos, es el ismero trans.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones cis y trans

Para el caso de los ciclos hexano se tiene lo siguiente:

Ismero 1,2 cis

Ismero 1,2 trans

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones cis y trans

Para el caso de los ciclos hexano se tiene lo siguiente:

Ismero 1,3 cis

Ismero 1,3 trans

R

R'

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones cis y trans

Para el caso de los ciclos hexano se tiene lo siguiente:

Ismero 1,4 cis

Ismero 1,4 trans

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del cis1,3dimetilciclohexano

Lainteraccinestricaentrelossustituyentesenposicionesaxiales
esimportantecuandohaysustituyentesenposicin1,3diaxial.

Lainteraccin1,3diaxial serelajacuandolamolculainviertesu
conformacindesillayadoptaladisposicindiecuatorial paralos
dossustituyentes.

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del trans1,3dimetilciclohexano

Eneltrans1,3dimetilciclohexanocualquieradelasconformaciones
sillatieneungrupometiloenunaposicinaxialyelotroenuna
posicinecuatorial.Estasconformacionestienenenergasigualesy
estnpresentesenlamismaproporcin.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del terbutilciclohexano

Lapreferenciadelgrupotbutilo porlaposicinecuatorial
estangrandequeestegrupoanclaalciclohexano en
unasolaconformacin.

Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Conformaciones del 1,3dimetilciclohexano

Alcompararlasestabilidadesrelativasdelosisomeros cis ytrans del

1,3dimetilciclohexano

cis 1,3dimetilciclohexano trans 1,3dimetilciclohexano

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Conformaciones y Estabilidades de los ciclos alcanos

Derivadodisustituido delciclohexano condossustituyentes

diferentes.
cis 1terbutil2metilciclohexano

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