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UNIVERSIDAD MICHOACANA

DE SAN NICOLS DE HIDALGO

FACULTAD DE QUMICO FARMACOBIOLOGA

ANLISIS INSTRUMENTAL

2. ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN.
A) Generalidades de un equipo de medicin.

PROF. JOS LUIS SALVADOR HERNNDEZ.

UMSNH/FQFB/Ciclo-15-16 Equipos de medicin / Anl Inst / JLSH


ESPECTRO ELECTROMAGNTICO
Interacciones con la materia y aplicaciones.

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Regin del
Interaccin.
espectro.

Rayos gama. Ruptura del ncleo.

Transiciones
electrnicas en las
Rayos X.
capas internas, ruptura
de enlaces.

Transiciones
Ultravioleta y visible. electrnicas en las
capas de valencia.

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Regin del
Interaccin.
espectro.

Cambios en los
Infrarrojo. ngulos y longitudes de
los enlaces.

Microondas. Rotacin molecular.

Cambios en el espn
Ondas de radio.
nuclear.

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PARMETROS ONDULATORIOS.

Perodo (P): Es el intervalo de tiempo que se requiere para el paso de dos mximos sucesivos
ante un punto fijo en el espacio y sus unidades son los segundos. (El tiempo en segundos que
tarda en completarse un ciclo).

Frecuencia (): Es el nmero de oscilaciones del campo por segundo y es igual a 1/P. La
unidad frecuencia es el Hertz (Hz) que es igual 1 cps. Cabe sealar que la frecuencia est
determinada por la fuente y permanece invariable, sin importar por el medio donde se
transmite la radiacin. Una de 1000 Hz indica la oscilacin se repite mil veces por segundo.

Velocidad (V): La velocidad de propagacin de una onda es la velocidad de desplazamiento


de la onda por un medio y depende de este y de la frecuencia.

Amplitud (A): La longitud del vector elctrico en el mximo de la onda.

Longitud de onda (): La longitud de onda es la distancia lineal que existe entre dos mximos
o mnimos sucesivos de una onda.

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Muestra

Fuente de Dispositivo Dispositivo


Disolvente Fotodetector
radiacin. dispersor de lectura

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Lmparas: Son las encargadas de suministrar la energa radiante, las hay de varios tipos:

Lmpara de filamento incandescente de Tungsteno: Es el tipo ms comn para la regin visible.


Su intervalo til es de 330-3000 nm, lo que abarca parte del UV cercano, visible y parte del
infrarrojo cercano. Se puede aumentar la intensidad de la emisin en el UV aumentando el voltaje
(instrumentos comerciales), pero se acorta el tiempo de vida media de la lmpara y al envejecer la
lmpara se reduce la intensidad en esta regin de onda que ya no es posible calibrar el instrumento.

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Lmpara de Hidrgeno o Deuterio, a baja presin: Son para la regin
de UV. Su intervalo til es de 185-375 nm, pero la lmpara de Deuterio
emite 3 veces ms que la de Deuterio (emplea un filamento de wolframio
y un nodo situados en los extremos opuestos de una estructura de nquel
diseada para producir el mejor espectro de salida posible). Tienen una
ventana de cuarzo, ya que el vidrio absorbe por debajo de 330nm, a
longitudes de onda menores de 185 el are empieza a absorber.

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Lmpara de Hidrgeno

Lmpara de Deuterio

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Lmpara de Nernts: La radiacin infrarroja es bsicamente calor, de modo
que se pueden usar cermicas o alambres incandescentes como fuentes
de energa radiante. Esta es una varilla de xidos de tierras raras
calentadas elctricamente (Invent la llamada lmpara de Nernst, cuyo
filamento (constituido por xidos de circonio e itrio) se hace conductor al
calentarse, pudiendo alcanzar temperaturas superiores en ms de 1000 C
a las de otras lmparas, ms eficaz que las antiguas lmparas de arco de
carbn y que suele emplearse como fuente de rayos infrarrojos).

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Nernts Lamp

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Monocromadores: Permiten obtener energa radiante de una sola longitud
de onda. Estos pueden ser filtros, prismas o rejillas de difraccin. Los ms
utilizados son los filtros y las rejillas de difraccin.
El sistema completo consta bsicamente de lentes o espejos para
enfocar la radiacin (colimador), rendijas de entrada y de salida para
restringir la radiacin no deseada (rendija ptica) y controlar la pureza de la
radiacin (ancho de banda).

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Caractersticas de un monocromador: La funcin principal de un
monocromador consiste en proporcionar un haz de energa radiante con
valores nominales de longitud de onda y anchura de banda espectral.
Adems de ajustar la transmisin total de energa.
Eficiencia: Es el porcentaje de la luz recibida que logra salir.
Ancho de banda: Ningn monocromador produce puras, en vez de ello
se obtienen una banda de , el ancho de la cual depende del tipo de
monocromador.

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La banda de longitudes de onda sigue una distribucin normal; la
longitud de onda nominal corresponde a la longitud de onda donde se
presenta la mayor intensidad y el ancho de banda es la diferencia en nm
entre los bordes de la curva medidos a la mitad de su altura. Mientras ms
pequeo sea el ancho de banda, mayor ser la pureza de la luz
monocromtica y viceversa.
El ancho de rendija espectral es tericamente el doble del ancho
de banda. Algunos instrumentos permiten ajustar el ancho de banda
variando mecnicamente el ancho de la rendija ptica, lo que permite
mejorar la pureza espectral disminuyndolo si la intensidad de la fuente
luminosa lo permite.

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Ancho de banda pequeo: Alta calidad.
Ancho de banda grande: Baja calidad.

Ancho de banda = 12 11 (nm).

Baja. Mas de 40.

Media. 20-40.

Alta. Menor de 10.

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Ancho de banda tpico de los monocromadores (nm).

Filtro de absorcin. Mas de 40.

Filtro de interferencia. 10.

Prisma. 20-35.

0.02-10 (ajustable).
Rejilla de difraccin. Fijo: 20-30 en equipo de
bajo costo.

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Filtros: Los filtros pueden ser de absorcin o de interferencia.

Filtros de absorcin: Estn hechos de vidrio conteniendo substancias


inorgnicas que le dan el color (aunque pueden ser de gelatina, lquido y
plstico). Producen luz monocromtica absorbiendo todas las longitudes de
onda excepto una de ellas, que se absorbe poco. Se caracterizan por tener
un ancho de banda grande y generalmente una baja eficiencia.

Filtros de interferencia: Estos operan produciendo interferencia


constructiva para una sola longitud de onda y destructiva para las dems.
Se caracterizan por tener un ancho de banda pequeo (10%) y una alta
eficiencia (80%). Se pueden fabricar para que van desde los R-X hasta
IR.

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+

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Se destruye por
que no es mltiplo
del espesor.
Superficies semiplateadas.

Tiene que ser la


mltiplo del
espesor la que va
a salir.
Material dielctrico
transparente.
(CaF2,MgF2) Se destruye por
que no es mltiplo
del espesor.

El espesor determina la .

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Prismas:
La accin de estos depende de la refraccin de la luz e el material
del prisma. Su poder de dispersin est relacionado con la variacin del
ndice de refraccin con respecto a la longitud de onda. Cuando la
radiacin electromagntica pasa a travs de un prisma es refractada, ya
que pasa de un medio a otro y el ndice de refraccin del prisma es
diferente al del aire. Como el ndice de refraccin depende de la longitud
de onda, el ngulo de salida ser distinto para cada una. Las longitudes de
onda ms cortas se desvan ms que las largas.

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Pueden ser de vidrio (350-
1000 nm) o de cuarzo (150-1000 nm).
El cuarzo no absorbe la luz UV.
Funcionan satisfactoriamente en el
visible, UV y parte del IR; sin embargo,
como la separacin de las no es
lineal son ms eficientes para las
cortas. Para UV el prisma debe ser de
cuarzo. En la actualidad se usan muy
poco en los instrumentos analticos de
rutina.

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Rejillas de difraccin:
Consisten de un gran nmero de lneas (surcos) paralelas
trazadas sobre una superficie altamente pulida. Al chocar la energa
radiante sobre los bordes de los surcos se crean frentes ondas, similares a
los que se forman al arrojar una piedra al agua. Como hay gran cantidad
de surcos, en los frentes de onda ocurren fenmenos de interferencia
constructiva y destructiva, lo que da lugar a la separacin de las diferentes
. A diferencia de los prismas, la separacin es lineal. En la prctica se
usan rplicas de la rejilla utilizando la original como molde, ya que la
original es muy cara.
Funcionan satisfactoriamente en cualquier y permiten obtener
anchos de banda de fracciones de nm.

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Celdas.
Las celdas se distinguen por su forma y el material del que
estn construidas.
Pueden ser cuadradas o redondas y estar hechas de vidrio
(330-1000), plstico (330-1000) (celdas desechables), o cuarzo (150-
1000). Para trabajar en el UV se requiere una celda de cuarzo.
Las celdas cuadradas de vidrio o cuarzo permiten controlar
de manera muy precisa la distancia entre las dos superficies internas
durante su fabricacin y se usan para trabajo de precisin, ya que el
valor de la constante b es el espesor de la celda. Para aplicaciones
de rutina se usan celdas redondas de vidrio.

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Detectores.
La funcin de los detectores es convertir la energa
radiante en energa elctrica. Sus caractersticas principales son
el intervalo til de trabajo y la sensibilidad, obtenidas a partir de
la curva de respuesta.

Fotocelda (celda fotovoltaica).


Es el nico detector que convierte directamente la luz en
corriente elctrica. Su intervalo til es de 400-780 nm y se usan
en los instrumentos de bajo costo o porttiles (principalmente
fotocolormetros).

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Fotodiodo.
Su capacidad de conducir la corriente elctrica vara con la
cantidad de luz recibida. Generalmente son ms sensibles a las
longitudes de onda largas (UV, visible y parte de IR cercano). Se emplea
en equipo especializado.

Arreglo de Fotodiodos.
Consiste de 1024 fotodiodos colocados lado a lado en un solo
cristal de silicio. Cada fotodiodo recibe una l especfica y los
espectrofotmetros equipados con este detector pueden obtener todo el
espectro simultneamente.

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Fototubo.
Est formado por una placa fotosensible a la que se le aplica un
voltaje negativo. Al recibir fotones esta placa emite electrones,
que se colectan en un electrodo cargado positivamente. El flujo
de electrones forma una corriente elctrica proporcional a l
cantidad de luz recibida.

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Tubo fotomultiplicador.
Es ms sensible que el fototubo y bsicamente es una serie de placas
fotosensibles: dinodos (generalmente 10), cada una con carga ms positiva que la
anterior (90 V). Cada placa emite varios electrones por cada fotn (o electrn)
recibido que son atrados por la siguiente, hasta llegar a la salida para producir
una corriente elctrica, la cual puede ser amplificada posteriormente para mejorar
la sensibilidad. Se forma aproximadamente 106-107 electrones por cada fotn
incidente.

El tubo fotomultiplicador
es el detector de mayor
sensibilidad.

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Amplificadores.
Su papel es precisamente amplificar la corriente elctrica producida por
el detector. Hay de dos tipos: el amplificador de CD y el de CA. El de CA
solo amplifica las seales que estn variando con el tiempo.
Dispositivos de lectura.
Pueden ser digitales (pantalla numrica) o analgicos: galvanmetro de
espejo y galvanmetro de punto nulo. Los instrumentos digitales suelen
tener una escala en unidades de concentracin y no estn sujetos a
errores de apreciacin en la lectura.
Graficadores.
Computadoras.

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