Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
92
Para aprender Termodinmica resolviendo problemasSilvia Prez Casas
H H
T y V
S P P S
A A
P y S
V T T V
G G
V y S
P T T P
T V
P S S P
P S
T V V T
V S
T P P T
93
Para aprender Termodinmica resolviendo problemasSilvia Prez Casas
Problemas resueltos
U P
1. Demostrar que T P
V T T V
Solucin:
dU TdS PdV
S P
U S
T
V y por las relaciones de Maxwell:
P V T
V V V
T V
T T T
entonces:
dU TdS PdV
U P
T P
V T T V
94
Para aprender Termodinmica resolviendo problemasSilvia Prez Casas
H V
2. Demostrar que T V
P T T P
Solucin.
dH TdS VdP
S V
H S P y por las relaciones de Maxwell:
T V P T T P
P T P T P
H V
Entonces T V
P T T P
2 moles He
a) b) 100L,
609.76 K
2 moles
He 95
20 L, 5
Para aprender Termodinmica resolviendo problemasSilvia Prez Casas
2 moles de He
+ 4 moles N2
100 L,
298.15K
Ptotal=1.47 atm
4 moles N2
80L, 3
atm, d)
4 moles N2
c)
100L,
731.71K
S mezcla ntotal R x ln x
i
i i
96
Para aprender Termodinmica resolviendo problemasSilvia Prez Casas
Dado que Greaccion es negativo, esta reaccin es espontnea, natural; por esta
0
97
Para aprender Termodinmica resolviendo problemasSilvia Prez Casas
G 0 A0 2 1 RT
G 0 A0 2.48kJ
a) Calcular Kp a 298.15K
b) Determinar el grado de disociacin a 298.15K y 1 bar
c) Calcular Kp a 600K
d) Determinar el grado de disociacin a 600K y 1 bar
e) Determinar el grado de disociacin a 600K y 10 bar
Solucin.
a) Obtenemos G 0 para la reaccin a partir de datos de tablas
Greaccion
0
GPCl
0
3( g ) GCl 2( g ) G f PCl 5( g )
0 0
RT
0 (37200 Jmol 1
G
(8.314 JK 1mol 1 ) 298.15 K
Kp e e
Kp 3.04 107
Observamos que Kp es muy pequea, lo cual significa que el equilibrio est
desplazado hacia los reactivos.
b) Para determinar el grado de disociacin hacemos el siguiente anlisis
considerando que al inicio hay 1 mol de reactivo (PCl5):
PCl5 PCl2 Cl2 Total
Nmero de 1 0 0 1
moles al inicio
98
Para aprender Termodinmica resolviendo problemasSilvia Prez Casas
Nmero de 1
moles en el 1 1
equilibrio
PPCl 3 PCl 2
Kp
PPCl 5
xPCl 3 Ptotal xCl 2 Ptotal xPCl 3 xCl 2 21 n gases
Kp Ptotal KxPtotal
xPCl 5 Ptotal xPCl 5
En este caso
2
1 1
Kx
1 1 2
1
2
1 1
Kp 1
Ptotal 3.04 107
1 1 2
1
de donde obtenemos que 5.51 104 , es muy pequea, por lo que el
equilibrio est desplazado hacia los productos. De acuerdo a este resultado,
en el equilibrio tenemos el siguiente nmero de moles de cada compuesto:
PCl5 PCl3 Cl2 Total
Nmero de moles 1 1 5.51 104 5.51 104 1 1
en el equilibrio
99
Para aprender Termodinmica resolviendo problemasSilvia Prez Casas
H 0 1 1
ln Kp2 ln Kp1
R T1 T2
87900 Jmol 1 1 1
ln Kp600 K ln 3.04 10 7 1 1
2.8333
8.314 JK mol 298.15K 600 K
Kp600 K 17
100
Para aprender Termodinmica resolviendo problemasSilvia Prez Casas
2
Kx 1.7
1 2
0.79
El equilibrio se desplaza hacia el reactivo segn el Principio de Le Chtelier,
el rendimiento baja. Dado que al aumentar la presin disminuye el volumen,
el equilibrio se desplaza hacia el reactivo debido a que ste ocupa menor
volumen como se observa de la estequiometra de la reaccin, ya que por
dos moles de gases en productos, solamente hay un mol de gas en
reactivos. El nmero de moles de reactivo y productos a 600K y 10 bar se
resume en la siguiente tabla:
PCl5 PCl3 Cl2 Total
Nmero de moles 1 0.21 0.79 0.79 1 1.79
en el equilibrio
101