CONTENIDOS

La ciencia es una tentativa en el sentido de lograr que la catica diversidad Termodinmica

de nuestras experiencias sensoriales corresponda a un sistema lgicamente Los gases y la teora
ordenado cintico-molecular
Albert Einstein Energa interna de un sistema
Relacin entre trabajo, calor y
energa interna
Primer Principio de la
Termodinmica
Procesos termodinmicos
Mquinas trmicas

9
Segundo Principio de la
Termodinmica
Entropa
Ciclo de Carnot
Mquinas frigorficas

TERMODINMICA

En la mquina de Watt el vapor se
condensa en un recipiente especial
llamado condensador y se conecta a un
cilindro mediante un tubo que se cierra
en sus extremos.
El mecnico ingls Thoms Savery (1650-1715), construy en 1698 una mquina para
bombear agua de las profundidades de las minas. Utiliz la presin del vapor para generar
energa mecnica con fines industriales. La mquina de Savery fue perfeccionada por Tho-
mas Newcomen (1663-1729) y se utiliz en muchos pases europeos durante casi un siglo.
El mecnico escocs James Watt (1736-1819), mientras reparaba una mquina de Newco-
men, se dio cuenta de que el rendimiento de este sistema era poco satisfactorio. Por lo
tanto, en 1765 construy su propia mquina perfeccionando el mecanismo anterior.
Esa poca fue decisiva para la fsica, ya que los cientficos comprendieron que muchos
fenmenos mecnicos, pticos, elctricos o magnticos podan interpretarse con el mismo
concepto de energa. En todos estos procesos se producen intercambios y transformaciones
de energa en un mismo sistema o entre sistemas. Se desarroll as la termodinmica como
ciencia a fines del siglo XVIII y principios del XIX, debido a la necesidad de aprovechar las
transformaciones de energa trmica y mecnica. Los aportes de la termodinmica
son muy amplios si se desean conocer los principios energticos de diversos sis-
temas, como por ejemplo, un motor, una mquina, un ecosistema, o el universo.
En el siglo XVII se aceptaba que el calor era una manifestacin del movi-
miento. Los cientficos de la poca mantuvieron la idea de Galileo, que opinaba
que el calor estaba asociado con la agitacin de las pequeas partculas de
materia que componen a todos los cuerpos. Con la llegada del siglo XVIII
se produjo un cambio de concepcin sobre la teora de la combustin,
basada en la hiptesis de la existencia de una materia gnea, sin peso, que
poseeran la madera, el carbn y la plvora, a la que llamaron flogisto.

164 Captulo 9. Termodinmica.

 Cmara frigorfica.

Aos ms tarde, alrededor de 1787, el qumico Joseph Louis Lavoisier (1736-1813) llam
calrico a esa sustancialidad de la materia que fluira desde los cuerpos de mayor temperatura
a los de menor temperatura. Sin embargo, la teora del calrico fue fuertemente criticada en
1798 por Benjamin Thompson (1753-1814), quien contempl la gran cantidad de calor libera-
da al fabricar los caones de guerra. Orden que se preparara un can de latn que introdujo
en dos galones de agua fra que giraban contra una fresa de acero despuntada. La temperatura
del agua aument hasta llegar a hervir. Los defensores de la teora del calrico sostenan que
el calrico era extrado del latn por la fresa, pero Thompson demostr que se poda seguir
generando calor mientras se realizaba el trabajo. No era posible que el latn tuviese una can-
tidad inagotable de una sustancia como el calrico. Julius Robert Mayer, en su primer ensayo
escrito en 1842, desafi tambin a la teora del calrico y propuso que las distintas formas de
energa eran cuantitativamente indestructibles y cualitativamente convertibles. As comenz
a imponerse el concepto de energa sobre el del calrico.
Alrededor del 1850 el rigor de las investigaciones de James Prescott Joule (1818-
1889), junto con la aceptacin creciente de la teora cintica, pusieron de manifiesto la Aparato utilizado por Joule para medir
equivalencia del trabajo y el calor, y dejaron atrs las ideas sobre el calrico. Joule utiliz el equivalente mecnico del calor.

un aparato con unas pesas que, al caer, hacan girar un conjunto de paletas sumergidas en
agua. La disminucin de la energa mecnica debida al rozamiento se calculaba a partir del
peso de las pesas y las alturas de las cuales caan. Conociendo la masa de agua y el aumen-
to de su temperatura pudo determinar la cantidad de calor equivalente al trabajo realizado
por las pesas. Los resultados aportados fueron traducidos a las actuales unidades:
1 kcal = 1000 cal = 4186 joule
Es decir 4186 joule de energa, o 1000 cal, elevan 1 C la temperatura de 1 kg de agua.

165
 Los gases

Una masa de gas ocupa un volumen que depende de las condiciones de presin y tem-
peratura a las que se encuentra. Las leyes de los gases estudian el comportamiento de un
gas si se mantienen constantes algunas magnitudes y se varan las restantes. Estas leyes,
junto con la teora cintico-molecular, permitieron establecer un modelo de partculas
que se emple para comprender y explicar la naturaleza de la materia.

Ley de Boyle: evolucin de un gas a temperatura constante

Robert Boyle (1627-1691) observ que si se comprime o se expande un gas a tem-
peratura constante cuando la presin aumenta, el volumen se reduce y viceversa. Sus
mediciones concluyeron en la ley que lleva su nombre y dice:

En una evolucin a temperatura constante el volumen de una determinada masa de

gas, es inversamente proporcional a la presin de ese gas.

Representacin grfica de la evolucin La expresin matemtica de esta ley es:

de un gas a temperatura constante o
isotrmica.
pV=K o bien p 1 V 1 = p2 V 2
donde p indica la presin del gas, V su volumen y K es una constante.

Ley de Charles y Gay-Lussac: evolucin de un gas a presin constante

Jacques Charles (1746-1823) y Joseph Gay-Lussac (1778-1850) observaron que el volumen
de un gas a presin constante disminuye a medida que desciende la temperatura. Las medicio-
nes efectuadas llevaron a enunciar la ley que vincula el volumen con la temperatura absoluta:

En una evolucin a presin constante el volumen de una determinada masa gaseosa

es directamente proporcional a su temperatura absoluta.

Representacin grfica de la evolucin La expresin matemtica es la siguiente:

de un gas a volumen constante o
V V
isobrica. V=K
__ o bien __1 = __2
T T T
1 2

donde V es el volumen del gas, T la temperatura y K es constante.

Ley de Charles y Gay-Lussac: evolucin de un gas a volumen constante

Cuando se encierra un gas en un recipiente de tal manera que su volumen se mantiene
fijo y vara su temperatura, se observan variaciones de presin. La ley que describe esta
situacin indica que:

En la evolucin de un gas a volumen constante, la presin de una determinada masa

gaseosa es directamente proporcional a su temperatura absoluta.

Representacin grfica de la evolucin de

un gas a presin constante o isocrica.

166 Captulo 9. Termodinmica.

 La expresin matemtica es la siguiente:

p p1 ___
p
__ =K o bien __ = 2
T T1 T2
donde p es la presin del gas, T la temperatura y K es constante.

Aplicacin de las leyes de los gases

Un recipiente contiene 10 litros de gas a una presin de 1,5 atm. Cul ser su volu-
men si mantenindose la temperatura constante, la presin se eleva a 2 atm?

De este sistema se conocen: el estado inicial V1 = 10 litros, p1 = 1,5 atm y la pre-

sin en el estado final p2 = 2 atm. Es necesario calcular el volumen del estado final, es
decir, V2. A temperatura constante, segn la ley de Boyle, se cumple que p1 V1 = p2
p1 . V1
V2. Entonces, el volumen V2 que se desea conocer es: V2 = ______p2
Como un litro equivale a 1 dm3 = 1 103 m3 y una atmsfera de presin normal
equivale a 101 300 Pa o bien 101 300 N/m2, entonces:

1,5 101 300 N/m2 . 10 . 10 3 m3

V2 = _____________________________ = 7,5 103 m = 7,5 litros
3

2 101 300 N/m2

Ecuacin general de los gases ideales

Se dice que un gas se comporta como un gas ideal cuando cumple con las tres leyes
anteriores. Un gas real se aproxima a uno ideal cuando se encuentra a baja presin y a
alta temperatura. Siempre que la masa permanezca constante y la temperatura se exprese
en escala Kelvin, la ecuacin matemtica, que combina los resultados de las tres leyes de
los gases enunciadas, llamada ecuacin general de estado es:

p.V p1 V1 ______
p V
____
n.T
=R o bien ______ = 2 2
T1 T2
donde P es la presin, T la temperatura, V el volumen, n es el nmero de moles y R es constante.

Como un mol de cualquier gas a 1 atm de presin y 273 K de temperatura ocupa un volu-
men de 22,4 litros, se pueden reemplazar estos valores en la ecuacin anterior y se obtiene:

p . V 1 atm . 22,41 l/mol atm.l

R = ____ = ________________= 0,082 _____
nT 1 mol 273 K mol.k

Como 1 litro = 1 dm3 = 0,001 m3 y 1 atmsfera de presin normal es equivalente a 101

300 Pa o a 101 300 N/m2, luego la constante en el sistema internacional se expresa como:

0,082 0,001 m3 . 101300 N/m2

R = ___________________________ = 8,31 J/mol.K
mol . K

se abrevia R y se llama constante universal de los gases ideales.

La ecuacin general de los gases ideales para n moles es entonces:

pV=n RT

167

Modelo molecular de un sistema
gaseoso, segn la teora cintico-
molecular.
Representacin grfica de la evolucin
de un sistema al pasar de un estado
inicial a otro estado final. La variacin
de la energa interna del sistema no
depende de la transformacin necesaria
para cambiar su energa interna.
a
ADES
1. Cuntos moles de oxgeno ocupan un volumen de 10 litros
ACTIVID
cuando su presin es de 4 atmsferas y su temperatura de 27 C?
2. Un tubo de 20 litros de volumen contiene 4 moles de
gas a 300 K de temperatura. Cul es el valor de su presin?
168 Captulo 9. Termodinmica.
La teora cintico-molecular
En 1868 el fsico escocs James C. Maxwell (1831-1879) y el fsico austraco Ludwig
Boltzmann (1844-1906) retomaron una idea que haba desarrollado en 1738 el suizo
Daniel Bernoulli (1700-1782). Segn este modelo los gases estn formados por una gran
cantidad de molculas que se mueven al azar. Desarrollaron, as, la teora cintico-mole-
cular de los gases cuyos postulados principales son los siguientes.
Las molculas de los gases estn muy separadas entre s y entre ellas no existen fuer-
zas de atraccin ni de repulsin. Las molculas tienen masa, pero su volumen se considera
despreciable comparado con el volumen total del gas. Las molculas se mueven continua-
mente en lnea recta y al azar, y chocan entre s o bien con las paredes de los recipientes
que las contienen. Se dice que estn en permanente estado de agitacin trmica. En un
sistema gaseoso, las molculas tienen diferentes velocidades y por lo tanto distintas
energas cinticas. La energa cintica promedio de dichas partculas es proporcional a la
temperatura absoluta del gas. Es decir, a una misma temperatura, las molculas de cual-
quier gas tienen la misma energa cintica media.
La presin que el gas ejerce sobre el recipiente se debe a los choques de las molculas con
el recipiente en todas direcciones. Como los choques entre molculas son elsticos, la energa
cintica total del sistema se conserva; es decir, no cambia por efecto de estos choques.
La energa interna de un sistema
Los sistemas materiales estn formados por partculas que poseen cierta cantidad de ener-
ga relacionada con sus movimientos y posiciones. La suma de todas las energas de todas
las partculas que lo integran se denomina energa interna del sistema. Por ejemplo, en un
proceso de combustin, la energa qumica de la sustancia combustible se transforma en ener-
ga interna de sus partculas. Se produce, entonces, un aumento de la velocidad de dichas
partculas; o sea, aumenta la energa cintica de cada una, lo que implica un incremento de la
temperatura. La variacin de la energa interna del combustible se transfiere al mismo sistema
o a otros sistemas en contacto. La energa interna depende del estado de cada sistema y no
del estado de cada partcula, ya que es imposible medir la energa de cada una de las partculas
que forman el sistema, pero se pueden analizar las variaciones de energa del sistema, al pasar
de una situacin o estado inicial a otra situacin o estado final. Es importante sealar que:
la variacin de la energa interna del sistema entre dos estados considerados es siempre la mis-
ma; es decir, no depende de la transformacin necesaria para pasar de un estado a otro.
Si un sistema sufre una transformacin desde un estado a otro y despus vuelve al
estado inicial, la variacin de la energa interna del sistema es cero. El estado de un sis-
tema est determinado por las posiciones y movimientos de sus partculas. Si se llama U1
a la energa interna de un sistema en el estado 1 y U2 a la energa interna en el estado 2,
la variacin de la energa interna U que sufre el sistema es siempre la misma, indepen-
dientemente de las transformaciones necesarias para cambiar del estado 1 al estado 2.
Se puede expresar esta variacin de energa interna de la siguiente forma:
U = U2 U1
3. Una masa de 0,1 mol de gas se encuentran en un
recipiente con un mbolo. Se lo calienta hasta una
temperatura de 400 K mantenindose su presin en
1 atmsfera. Cunto vale su volumen en estas condiciones?
Clculo de trabajo en la evolucin de un gas

Los conceptos trabajo, calor y energa son muy importantes en el estudio de cualquier
proceso termodinmico. Cuando se trabaja sobre un sistema, por ejemplo, cuando se -L +Q
comprime un gas o un resorte, la energa interna del sistema por lo general aumenta. En
cambio, cuando el sistema trabaja sobre el medio -por ejemplo, al expandirse el gas-, la Sistema
energa interna del sistema disminuye. Es importante sealar que en ciertos procesos el
trabajo se hace sobre el sistema y en otros el trabajo es realizado por el sistema. De igual +L -Q
forma ocurre con el intercambio de energa en forma de calor. Se denominan procesos
exotrmicos a aqullos en los que un sistema libera calor al medio, y procesos endotr-
micos a aqullos en los que el sistema absorbe calor del medio. Convencin de signos del calor y el
Cuando un sistema intercambia energa en forma de calor y trabajo, se utiliza la trabajo.

siguiente convencin de signos.

En un proceso endotrmico, es decir, si el sistema recibe calor del medio, el signo del
F
calor (Q) es positivo. En los procesos exotrmicos -o sea, si el sistema cede o libera calor
al medio- el signo es negativo.
Si el sistema realiza trabajo sobre el medio -se expande-, el trabajo (W) es positivo.
Si, en cambio, el medio realiza trabajo sobre el sistema, o sea, si el sistema se contrae, el
signo de trabajo es negativo.
Si se ejerce una fuerza sobre el mbolo,
Al analizar el sistema formado por un gas que est contenido dentro de un dispositivo el gas se comprime.

provisto con una tapa mvil o mbolo, de manera que el volumen pueda variar, puede
observarse que el gas ejerce presin sobre la superficie interior del recipiente y sobre el
mbolo debido a los choques constantes de sus molculas que estn en continuo movi-
miento. Si el sistema se encuentra en equilibrio, la presin y la temperatura dentro del
recipiente se consideran uniformes en todos sus puntos. Si se ejerce una fuerza sobre el
mbolo y ste baja, el gas se comprime disminuyendo su volumen. Las molculas del gas
chocarn con mayor frecuencia y aumentan de este modo la presin. El sistema recibe
Q
energa del medio en forma de trabajo o por la accin de la fuerza externa y se produce un
aumento de la energa interna del sistema. Si se entrega calor al gas, ste se
El trabajo necesario para comprimir el gas es: expande.

W = Fext x (1)
donde Fext es la fuerza ejercida sobre el mbolo del sistema, x la distancia que se
desplaza el mbolo, y W el trabajo.

Como adems se sabe que p = F __ , siendo p la presin, F la fuerza y S la superficie, se

S
puede escribir F = p S y reemplazando en la expresin del trabajo (1) queda que: W = p S x

a
Pero S x es el volumen desplazado, por lo cual el trabajo que produjo la variacin de
volumen en el gas es igual al producto de la presin por la variacin de volumen, o sea:
4. Qu trabajo realiza sobre el ADES
ACTIVID

W = p V o bien W = p (V Vo) medio una masa de gas contenida

en un dispositivo cerrado, que se
expande a una presin constante de
Segn la convencin adoptada, este trabajo es positivo cuando el sistema entrega
2 atm, desde un volumen de
energa al exterior y se expande, y negativo cuando la recibe y se comprime. 2 103 m3 hasta 6 103 m3?

169
 Primer principio de la termodinmica

Hay situaciones en las que la energa mecnica de un sistema se mantiene constante;

por ejemplo, si un cuerpo asciende por un plano inclinado libre de rozamiento. En ese
caso, la energa mecnica en la parte inferior tiene el mismo valor que en la parte superior
o en cualquier otro punto de la trayectoria.
Aun en los casos en los que por accin del rozamiento la energa mecnica no se con-
serva, resulta posible hacer un balance energtico de la situacin anterior. Por ejemplo,
si el cuerpo tiene 500 joule de energa mecnica en la parte inferior del plano y al llegar
a la parte superior ese valor es de 400 joule, se puede afirmar que 100 joule de energa
mecnica se han transformado en otra forma de energa, la energa interna del cuerpo y
del piso que se han calentado por el frotamiento.
El Primer Principio de la Termodinmica constituye la extensin general del Princi-
pio de Conservacin de la Energa. Y dice que si se considera la energa total intercambia-
da entre un sistema y el medio existe, un balance energtico. O sea:

La energa intercambiada por un sistema es igual a la variacin de su energa interna.

Este principio se expresa en forma matemtica mediante la expresin:

Q W = U o bien Q W = U2 U1
donde Q representa la energa intercambiada en forma de calor por el sistema, L
representa la energa intercambiada en forma de trabajo por el sistema (en ambos
casos se utiliza para su clculo la convencin de signos indicada anteriormente) y
U = U2 U1 es la variacin de energa interna experimentada por el sistema si,
debido al intercambio de energa, pasa del estado (1) al estado (2).

a
ACTIVID
ADES
5. Calculen, en las siguientes
situaciones, la variacin de
Como se ha indicado, la energa interna es una funcin de estado. Quiere decir que
depende solo del estado inicial (1) y del final (2) para cualquier evolucin que lleve al
sistema de un estado al otro.
energa interna de un sistema
que evoluciona entre dos
estados. Analicen en cada caso el
Clculo de la evolucin de la energa interna de un sistema
significado del signo.
Calculen qu ocurre con la energa interna de un sistema al pasar de un estado (1) a
a. El sistema absorbe 500 caloras otro (2) si para hacerlo absorbe 500 cal y realiza un trabajo de 600 J.
en forma de calor y el medio realiza
un trabajo sobre el sistema de 800
Como 1 cal = 4,18 J entonces 500 cal = 2090 J. Es decir que al sistema ingresan
joule.
en forma de calor 2090 joule que, segn la convencin, se toman como positivos. El
b. El sistema absorbe 600 caloras sistema realiza adems un trabajo de 600 joule que por la misma convencin resulta
en forma de calor y el sistema tambin positivo. El clculo de lo que ocurri con su energa interna se hace aplican-
realiza un trabajo sobre el medio do la expresin del primer principio de la termodinmica: U = Q W.
de 3000 joule. Al reemplazar los valores se obtiene:
U = 2090 J 600 J = 1490 J
c. El sistema absorbe 1000 joule
en forma de calor, cede al medio
tambin en forma de calor 300 O sea, el sistema aumenta su energa interna en 1490 J como resultado del inter-
joule y el medio realiza un trabajo cambio de energa con el medio.
sobre el sistema de 600 joule.

170 Captulo 9. Termodinmica.

Evolucin isobrica
En un sistema formado por un gas encerrado en un dispositivo con un mbolo que puede
desplazarse sin rozamiento, si se entrega calor, la temperatura del gas aumenta provocando que
el mbolo se desplace desde una posicin inicial a otra posicin final. Al permanecer constante
la presin del gas encerrado se produce una evolucin isobrica. Por ejemplo, si el volumen
inicial de un gas es 1 103 m3 (es decir, equivalente a 1 litro de capacidad) a 2 atmsferas de
presin (1 atmsfera de presin es equivalente a 101 300 Pa), y se expande hasta 3 103 m3
mantenindose constante la presin, el trabajo realizado por el gas sobre el mbolo es:

W = p V = 2 101 300 Pa (3 103 m3 1 103 m3) = 405,2 N m = 405, 2 J

Este proceso isobrico se puede representar grficamente en los ejes cartesianos con-
siderando la presin en funcin del volumen. Como la presin se mantiene constante en Proceso isobrico.
todo el proceso, se obtiene una recta paralela al eje del volumen, llamada isobara. El
trabajo est representado por el rea de la figura obtenida.

Evolucin isotrmica
En un sistema formado por un gas encerrado en un dispositivo con un mbolo que
puede desplazarse sin rozamiento, si la temperatura del gas permanece constante y se
entrega calor al sistema, el gas se expande a medida que disminuye su presin.
En los gases ideales la variacin de energa interna solo depende de la variacin de la
temperatura, por lo que para una evolucin isotrmica U = 0, y la expresin del primer
principio queda entonces:
Q=W

O sea, si la temperatura se mantiene constante durante una evolucin, el calor inter- Proceso isotrmico.
cambiado por el sistema es igual al trabajo.
El trabajo realizado est representado por el rea de la figura que queda determinada
bajo la curva que representa grficamente esta situacin.

Evolucin isocrica
En un sistema formado por un gas que no se expande encerrado en un dispositivo con
un mbolo, el volumen permanece constante. Como no hay variacin de volumen el siste-
ma no realiza trabajo. Por lo tanto:
W=0

Esto significa que todo el calor intercambiado produce variaciones en la energa inter-
na del sistema. O sea, Q = U.
El trabajo es cero y se puede observar que no hay rea encerrada bajo la curva que Proceso isocrico.

a
representa esta situacin.

6. Calculen el trabajo realizado para comprimir un gas
mediante una presin constante de 200 000 pascal desde
un volumen de 50 litros a otro de 20 litros. Representen
esta evolucin en un sistema de ejes presin-volumen.
7. Calculen la energa en forma de calor que hay que ADES
ACTIVID
entregarle a un gas para que a temperatura constante
realice un trabajo de expansin de 5000 joule.
8. Si se le entrega a un gas encerrado en una garrafa
energa en forma de calor por valor de 10 000 joule, cul
es la variacin de su energa interna?

171

Transformacin cclica. El trabajo
realizado por el sistema es proporcional
al rea encerrada por la figura en el
grfico presin-volumen.
a
ACTIVID
ADES
9. Un sistema realiza una evolucin
cclica completa y en ella recibe del
medio exterior energa en forma
de calor por valor de 1000 joule.
Cunto vale el trabajo realizado
durante el ciclo? El trabajo es
realizado por o sobre el sistema?
La disminucin de la
temperatura de un gas en
una transformacin adiabtica
tiene aplicaciones prcticas,
como el funcionamiento de
algunos sistemas de refrigeracin.
Por ejemplo, al producirse la
rpida expansin de un gas, ste
prcticamente no intercambia calor
con el medio. Se puede suponer,
entonces, una evolucin adiabtica.
Realiza el trabajo a expensas de
su propia energa interna, que al
disminuir baja su temperatura.
172 Captulo 9. Termodinmica.
Procesos termodinmicos especiales
Transformaciones cclicas
Cuando un sistema evoluciona de un estado inicial (1) a otro estado final (2) y regresa
al estado inicial, se describe un ciclo. Si se desea calcular la variacin de energa interna
en ese ciclo, se obtiene: U = U2 U1 = U1 U1 = 0. Esto significa que la variacin de
energa interna es cero. Por lo tanto, si se considera la ecuacin del Primer Principio de la
Termodinmica, se deduce que como Q W = U:
QW=0 o bien Q=W
Esto significa que:
En una transformacin cclica completa, el trabajo realizado por el sistema es igual al
calor total absorbido y la variacin de su energa interna es cero.
Por ejemplo, las mquinas trmicas funcionan de modo tal que el sistema realiza trans-
formaciones cclicas. Durante cada ciclo se entrega calor a la mquina, sta trabaja sobre
algn otro cuerpo o sistema y luego vuelve al estado inicial. Si no ocurrieran estas transfor-
maciones cclicas, las mquinas trmicas seran muy grandes o realizaran muy poco trabajo.
Transformaciones adiabticas
Una transformacin se denomina adiabtica cuando el sistema no absorbe ni cede
calor al medio. En este caso, como Q = 0, de la ecuacin del Primer Principio de Termodi-
nmica se deduce que:
U = Q W= 0 W o bien U = W
Esto significa que:
En una transformacin adiabtica la energa interna del sistema disminuye o aumenta una
determinada cantidad que es igual al trabajo realizado por el sistema o sobre el sistema.
O sea, si el sistema trabaja sobre el medio, disminuye su energa interna. Esto ocurre
porque, al no recibir calor del medio, el sistema realizar trabajo utilizando su propia
energa. Si el sistema considerado es un gas ideal, una expansin adiabtica provoca un
descenso de la temperatura. En cambio, si el sistema recibe trabajo en forma adiabtica,
ste aumenta su energa interna. Si se tratara de un gas, ste aumentar su temperatura.
Transformaciones isomtricas
Cuando un sistema no realiza trabajo, la variacin de su energa interna es igual al
calor absorbido; es decir, U = Q
En un proceso a volumen constante -por ejemplo, cuando se calienta un slido o lqui-
do-, el trabajo de expansin es despreciable. Todo el calor absorbido produce un aumento
de la energa interna. En consecuencia, tambin aumenta la temperatura.
Las mquinas trmicas

Una mquina trmica es un dispositivo capaz de transformar de manera cclica parte

Vlvulas
del calor que recibe en trabajo mecnico. Para este fin, una mquina trmica requiere una
Buja
fuente a alta temperatura, de la cual absorbe energa en forma de calor Q1, y un depsito
a baja temperatura al cual entrega la energa restante Q2 luego de transformar el calor en
trabajo. De esta forma, el trabajo realizado por la mquina es W = Q1 Q2.
Cmara de
Por ejemplo, los motores de combustin interna que utilizan la gran mayora de los auto- combustin
mviles son mquinas trmicas que usan como combustible principalmente nafta o gasoil. Pistn
Segmentos
El principio de funcionamiento de los motores que utilizan nafta como combustible
Buln
es el siguiente.
Biela
Una mezcla de aire y vapores de nafta (que se produce en una cmara de combustin)
se enciende como producto de una chispa a muy alta temperatura. El calor que se genera Cigeal
se transmite al cilindro (el motor puede tener varios cilindros), que es un recipiente en
Eje
el cual se desplaza un pistn. El pistn tiene forma de vaso invertido y est unido a la cigeal
biela mediante un buln. La biela est unida a un eje llamado cigeal que transmite el
Muequilla
movimiento lineal de la biela en un movimiento rotatorio. Este dispositivo se cierra her-
mticamente mediante algunos segmentos o aros en su parte superior. Partes de un motor de combustin
La mezcla de combustible y aire caliente se expande y empuja el pistn, as transfor- interna.

ma su energa interna en mecnica.

Los motores tienen, adems, vlvulas de admisin y escape que permiten el ingreso del
combustible y el egreso de los gases luego de la combustin. Los movimientos de apertura
y cierre de las vlvulas estn controlados por un sistema mecnico sincronizado.
Para obtener energa mecnica en forma continua, el motor debe volver a su condi-
cin inicial, para lo cual expulsa la mezcla caliente y renueva el aire que utiliza. El pistn
regresa a la parte superior del cilindro. Este proceso se repite cclicamente.
No todo el calor que recibe este sistema se convierte en trabajo mecnico. Los gases
eliminados calientan el aire exterior y se libera tambin calor del motor al medio.
Todas las mquinas trmicas liberan calor. Segn el Primer Principio de la Termodi-
nmica, la energa total intercambiada por el sistema y el medio es igual a la suma de la
energa mecnica producida y el calor liberado.
Los cuatro tiempos de un motor de
explosin interna.

Buja
Vlvulas
Vlvulas de de escape
admisin

Cmara de
Pistn combustin
Segmentos

Cilindro Biela

Cigeal

173

Rudolf Clausius (1822-
1888) fue uno de los
fundadores de la Termodinmica.
En 1850 enunci el Segundo
Principio de la Termodinmica
como la imposibilidad de flujo
espontneo de calor de un cuerpo
fro a otro caliente sin la aplicacin
de un trabajo externo. En 1865
introdujo el trmino entropa,
y demostr que la entropa del
sistema se incrementa en un
proceso irreversible. Llev a
cabo investigaciones sobre la
teora cintica de los gases y los
fenmenos electroqumicos.
174 Captulo 9. Termodinmica.
Segundo principio de la termodinmica
Cuando dos cuerpos que estn a distintas temperaturas se ponen en contacto trmico,
la energa pasa en forma de calor espontneamente desde los cuerpos a mayor temperatu-
ra hacia los de menor temperatura.
Si, por ejemplo, en invierno se coloca un vaso de agua caliente sobre una mesa, el
calor se transmite desde el agua hacia el aire, de forma tal que el agua se enfra y el aire
se calienta. Nunca se ha observado el proceso inverso; esto es, que el agua se caliente y el
aire se enfre an ms.
Muchos hechos y fenmenos de la vida diaria ocurren de manera natural en un sentido
y, si sucedieran en forma contraria, sin duda asombraran. Nadie se asombra si al tomar una
cuchara metlica y colocarla en contacto con la llama de una cocina encendida, el calor se
propaga hasta el otro extremo de la cuchara en contacto con la mano. Sin embargo, llamara
mucho la atencin si al tocarla se sintiera fro. Del mismo modo, el aire caliente que libera
una estufa tiende a expandirse. Sera raro que el gas se concentrara en un volumen reducido
cercano a la estufa.
Si estos fenmenos ocurrieran as, no se contradicen con el Primer Principio de la Ter-
modinmica porque el calor cedido por un cuerpo tiene que ser el mismo que el calor que
gana el otro cuerpo.
Estas situaciones no solo ocurren en intercambios de calor sino tambin cuando se
producen procesos que impliquen variaciones de otras formas de energa. Por ejemplo,
cuando una pelota es pateada, despus de recorrer algunos metros queda detenida. La
energa cintica con que parti la pelota se fue transformando en energa interna de la
pelota, el piso y el aire. Sin embargo, no se da la situacin que lleve el proceso al revs
aunque esto no estara en contradiccin con el Primer Principio de la Termodinmica. En
esa supuesta situacin, la pelota detenida comenzara a moverse hacia el que la ha patea-
do, enfrindose y enfriando el piso y el aire para llegar a sus pies con la misma energa
cintica con que haba partido.
En muchos casos puede ocurrir que aun cuando la energa se conserva los fenmenos
no son posibles.
El Segundo Principio de la Termodinmica establece el sentido posible en que se
producen los hechos y fenmenos. Este principio puede ser enunciado de distintas for-
mas. Se puede afirmar entonces que en los procesos espontneos la transferencia de calor
siempre se da desde el cuerpo de mayor temperatura al de menor temperatura.
El fsico alemn Rudolf Clausius (1822-1888) propuso en 1850 el siguiente enunciado:
No existe ningn proceso cuyo nico efecto sea el pasaje de calor desde un cuerpo de
menor temperatura a otro de mayor temperatura.
Para poder explicar por qu algunos fenmenos se dan espontneamente y otros no,
Clausius propuso el concepto de entropa. La variacin de la entropa de un sistema per-
mite estudiar el sentido en que se produce un fenmeno o transformacin espontneo.
Los procesos naturales ocurren en la direccin en la cual aumenta la entropa total del
sistema ms la del medio exterior. De esta forma, la entropa y el Segundo Principio de la
Termodinmica pueden interpretarse como manifestaciones de la probabilidad de que un
evento ocurra.
Entropa
Cuando se dice que una mquina trmica transforma parte del calor en trabajo y cede
el resto de la energa a las fuentes ms fras, se dice, de algn modo, que la energa no
se perdi. O sea, se conserva la energa del sistema constituido por la mquina ms las
fuentes, pero esa energa cedida ya no es til para hacer funcionar la mquina otra vez en
las mismas condiciones, con el mismo rendimiento o eficiencia.
El Segundo Principio de la Termodinmica hace hincapi en la calidad de la energa, ya
que sostiene que la energa sufre deterioros en las sucesivas transformaciones que pueden
darse en un sistema. En ese caso, se dice que la energa del sistema se ha degradado.
Es posible decir, tambin, que la energa organizada y til del sistema se transforma
en energa con menor grado de organizacin y, por lo tanto, menos til.
En los procesos naturales la energa til de mayor calidad tiende a transformarse en
energa menos til y en consecuencia de menor calidad; o sea, el orden tiende al desorden.
De acuerdo con lo propuesto por Clausius, para prever si una evolucin es posible,
habra que calcular la variacin de entropa que tendr el universo. Es decir, el sistema
que evoluciona ms el medio que interacta con l durante dicha variacin. Si esa entro-
pa del universo aumenta, la evolucin es posible. Si la variacin de entropa fuese cero,
sera una evolucin ideal, factible de ser pensada pero que no ocurrira espontneamente.
Si la variacin es negativa, entonces el proceso no es posible.
La variacin de la entropa se puede expresar con la siguiente ecuacin:

Q
S = ___
T
donde S es la variacin de la entropa que experimenta el sistema ms el medio, Q es el
calor que intercambia el sistema con el medio y T es la temperatura absoluta medida en K.

La entropa se mide entonces en J/K . Cuando un sistema sufre una transformacin

termodinmica, se calcula la variacin de entropa que sufre dicho sistema y se le suma la
que tambin sufrira el medio exterior. Si la entropa aumenta, esta suma tendr un signo
positivo. En cambio, se la entropa disminuye, el resultado de esta suma ser negativo.

Aplicacin del concepto de entropa

Se coloca 1 kg de agua a 100 C dentro de un horno que se encuentra a 450 K. Calculen

la variacin de entropa experimentada por el universo cuando toda la masa lquida se
convierta en vapor.

El calor latente de vaporizacin del agua es de 540 cal/g. Por lo tanto, la energa
que intercambia 1000 g de agua con el horno es: Q = 540 cal/g . 1000 g = 540 000
cal. La variacin de entropa que sufre el agua es entonces:
Q _________
S1 = ___ = 540 000 cal = 1447,72 cal/K
T 373 K
Como el horno cedi la misma cantidad de calor, su entropa es
S2 = 540 000 cal = 1200 cal/K
_________
450 K
Por lo tanto, la variacin de entropa que experimenta el universo es:
S = S1 + S2 = 144,77 cal/K 120 cal/K = 24,77 cal/K = 103,54 J/K
El fenmeno es posible ya que esta suma tiene signo positivo, con lo cual la
entropa del universo aumenta.
175

Nicols Sadi Carnot (1796-
1832) hizo un estudio del
calor y del movimiento desde un
punto de vista prctico. Public en
1824 el trabajo titulado Reflexiones
sobre la fuerza motriz del fuego. Esta
investigacin despert poco inters
y fue aparentemente olvidada
en la evolucin de la ciencia. Sin
embargo, fue resucitada 25 aos
despus, y reconocida como una
importante idea creadora. En la
introduccin a su trabajo, Carnot
haca notar que las mquinas
de vapor de su tiempo haban
adquirido una importancia vital
para la industrializacin del mundo,
en aquel entonces en rpido
desarrollo. Tambin haba logrado
una gran mejora en la eficiencia
de sus trabajos, gracias a diversas
modificaciones de los diseos,
y se propuso determinar hasta
dnde podra llegar el lmite si se
continuaban logrando mejoras
prcticas.
Ciclo de Carnot.
176 Captulo 9. Termodinmica.
El ciclo de Carnot
Segn el Segundo Principio de la Termodinmica, no hay ninguna mquina trmica
que transforme todo el calor que se le suministra en trabajo mecnico. Solo una fraccin
del calor se puede convertir en trabajo y el resto de la energa se libera al medio.
Se denomina rendimiento de una mquina () a la relacin entre el calor suministrado al sis-
tema y el trabajo neto que el sistema realiza. Matemticamente se expresa de la siguiente forma:
W
= __
Q
donde W es el trabajo realizado y Q es el calor que recibe el sistema.
Teniendo en cuenta que el trabajo realizado por una mquina es L = Q1 Q2 se deduce que:
Q1 Q2 Q2
= _______ = 1 ___
Q1 Q1
Generalmente este rendimiento se expresa en trminos porcentuales. Por ejemplo, si
una mquina trmica recibe en cada ciclo una cantidad de calor Q1 = 10 000 joule y realiza
un trabajo de 4000 joule, tiene un rendimiento de 0,4 o del 40%. Es decir que transforma
en trabajo mecnico el 40% de la energa que recibe.
Aunque el Segundo Principio enunciado por Clausius expresa la imposibilidad de tener
una mquina trmica con un rendimiento del ciento por ciento, el fsico francs Nicols
Sadi Carnot (1796-1832) se cuestion cmo lograr una mquina trmica de mayor rendi-
miento. En su clebre trabajo Reflexiones acerca de la potencia motriz del fuego (1824),
comparaba el funcionamiento de las mquinas trmicas con las ruedas hidrulicas. Para
que estas ruedas funcionen es necesario un desnivel de agua. De la misma forma, el calor
puede producir trabajo mecnico solo si existe un desnivel trmico.
Carnot enunci sus conclusiones en un ciclo especial que llam el ciclo de Carnot. En
ellas argumenta que:
Si fuera posible construir una mquina que funcione segn su ciclo, el rendimiento sera
mayor que el de cualquier otra mquina.
Esta mquina debera intercambiar calor con el medio y realizar procesos de expansin
y compresin del gas en forma reversible.
Para este fin, el ciclo de Carnot ABCDA debera estar formado por una expansin iso-
trmica (AB), una expansin adiabtica (BC), una compresin isotrmica (CD) y una com-
presin adiabtica (DA).
Carnot concluy que una mquina ideal sera como la que plantea y que en ella los
calores Q1 y Q2 deben ser proporcionales a las temperaturas de las fuentes. Entonces, el
rendimiento de la mquina sera:
Q T2 Tfrio
= 1 ___2 = 1 ___ = 1 ____
Q1 T1 Tcal
En un ciclo reversible de Carnot siempre se cumple que:
Q
Q1 ___
___ + 2=0
T1 T2
Aplicaciones del ciclo de Carnot

Procesos reversibles e
1. Calculen el rendimiento de un ciclo de Carnot que trabaja entre 1000 K y 500 K.
irreversibles
T Una transformacin es reversible
Como = 1 __2 , entonces: cuando puede invertirse su
T1 500 K = __
1
= 1 ______ sentido sin modificar la magnitud
1000 K 2
del trabajo realizado ni el calor
1 o es el 50 %. Esto significa que la mitad del calor va a la fuente fra.
Luego, = __ intercambiado entre el sistema y el
2 medio.
A nivel microscpico, pueden
ocurrir ciertos desequilibrios
2. Cul es el mximo rendimiento que puede alcanzar una mquina que realiza trabajo y internos pero cuyos resultados no
toma calor de una fuente a 600 C para calentar un depsito que se encuentra a 50 C? afectan al equilibrio macroscpico
del sistema. Por eso se dice que los
Las temperatura, en grados Kelvin, es: 600 C = 873 K y 50 C = 323 K, con lo cual procesos reversibles son ideales,
pero existen procesos que pueden
el rendimiento es:
T 323 K = 1 0,37 = 0,63, es decir, es del orden del 63%. ser explicados mediante este
= 1 __2 = 1 _____ concepto.
T1 873 K
Cuando la entropa total de un
sistema aumenta, el proceso inverso
3. Una mquina trmica funciona realizando un ciclo de Carnot. Las temperaturas de es imposible. Por eso el fenmeno
las fuentes son 500 K y 400 K. La mquina produce un trabajo neto de 1000 J. se dice irreversible.
a. Cul es el rendimiento de la mquina?
b.Qu cantidad de calor cede la fuente caliente?
c. Qu cantidad de calor se cede a la fuente fra?

Para resolver el tem a., es necesario calcular . Para ello:

T 400 K = 1 0,80 = 0,20, es decir es del 20%.
= 1 __2 = 1 _____
T1 500 K
W donde L es el trabajo realizado y Q es el calor que recibe
En el item b., como = ___
Q1 1

el sistema, resulta que Q1 = W 1000 J

__ = ______
0,20 = 5000 J.
Es decir, la fuente caliente cede 5000 J.

En el tem c., Q2 = W Q1 = 1000 J 5000 J = 4000 J. Es decir, que el sistema

entrega 4000 J al medio exterior.

motor
4. El esquema de la figura representa una mquina que intercambia calor con las fuentes T1
Q1
de temperaturas T1 y T2. La mquina entrega 200 cal de trabajo al exterior absorbiendo
W
1000 cal de la fuente T1 (a 500 K) y entregando 800 cal a la fuente T2 que se halla a 300 K.
Q2
Es posible una mquina con estas caractersticas?
T2

W donde W es el trabajo realizado y Q es el calor que recibe el siste-

Como = ___
Q2 2
200 cal . Luego, = 0,20 o 20%.
ma, resulta que = _______
1000 cal
El mximo rendimiento segn el ciclo de Carnot es:
T 300 K = 1 0,60 = 0,40
= 1 __2 = 1 _____
T1 500 K
o bien es del orden del 40%. Esta mquina trmica es factible, ya que su rendimien-
to es menor que el de una mquina de Carnot entre iguales temperaturas.

177

frigorfico
T1
W
T2
La mquina de Carnot tambin
puede funcionar en sentido inverso,
denominndose entonces ciclo
frigorfico. En un frigorfico real, el
motor conectado a la red elctrica
trabaja para extraer calor de la fuente
fra (la cavidad del frigorfico) y cede
calor a la fuente caliente, que es la
atmsfera.
178 Captulo 9. Termodinmica.
Las mquinas frigorficas
El funcionamiento de las mquinas refrigeradoras o frigorficas es inverso al de las
mquinas trmicas. Estas ltimas reciben del exterior una determinada cantidad de calor,
parte del que transforman en trabajo y el resto entregan a la fuente fra. En cambio las
mquinas refrigeradoras reciben desde el exterior trabajo que la mquina utiliza para
transferir calor desde una zona de baja temperatura a otra de alta temperatura. Es como
una bomba de calor que a travs del trabajo bombea calor desde una fuente fra hacia otra
fuente caliente. Por ejemplo, una heladera elctrica es una mquina refrigeradora a com-
presor. El compresor accionado por un sistema elctrico comprime un gas llamado fren
que es un compuesto derivado de los gases clorofluorcarbonados, no txicos y que no
contaminan los alimentos. Cuando estos gases escapan a la atmsfera no se descomponen
si permanecen a bajas alturas, pero pueden reaccionar a varios kilmetros de la Tierra, y
provocar la contaminacin de la capa de ozono. Actualmente se encontraron nuevos com-
puestos gaseosos menos contaminantes para el ambiente, que no producen un aumento
del recalentamiento global de la Tierra.
Al comprimirse, el gas aumenta su presin y pasa al condensador, que es una serpen-
tina metlica en contacto con el ambiente. Al pasar por el condensador, el gas se licua y
cuando pasa a estado lquido libera calor al medio.
El lquido circula por unos tubos de dimetro muy pequeo hacia el evaporador, que
se encuentra dentro de la cabina de la heladera. El evaporador
tambin tiene forma de serpentina pero con
tubos de mayor dimetro. Esta variacin en los
dimetros de los conductos provoca una dismi-
nucin de la presin del lquido el cual se eva-
pora absorbiendo calor del interior de la hela-
dera. El gas se encuentra a baja presin y pasa
al compresor donde nuevamente se reinicia
el ciclo.Los alimentos dentro de la heladera
transfieren calor al fren, y ste los enfra a
una temperatura de aproximadamente 4 C.
En la parte exterior de la heladera, el
fren transfiere calor al ambiente y se enfra
nuevamente.
De acuerdo con el Primer Principio de la
Termodinmica, la suma del calor transferido
por los alimentos y el trabajo realizado por el
motor es igual al calor liberado al exterior a
mayor temperatura.

Un poco ms de Sadi Carnot
Cuando el joven Nicols
Leonard Sadi Carnot public
en 1824 su obra Reflexions sur
la puissance motrice du feu et sur
machines propes a dvelopper
cette puissance, las mquinas de
vapor ya haban evolucionado
bastante desde la primera
fabricada en 1712, y se usaban
para diversos fines. En 1807
ya haba barcos impulsados
con mquinas de vapor y el
primer tren data de 1823. Sin
embargo la fsica an no tena
una justificacin unnime para
explicar el funcionamiento de
estas mquinas.
En este contexto, Carnot
enuncia las leyes fundamentales
de la termodinmica y dice:
Dondequiera que exista una
diferencia de temperatura,
dondequiera pueda restablecerse
el equilibrio del calrico,
puede producirse tambin
potencia motriz. El vapor de
agua es un medio con el que es
posible realizar esta potencia,
pero no es el nico: todos los
cuerpos de la naturaleza pueden
emplearse para este fin: todos
son susceptibles al cambio de
volumen, de contracciones y
dilataciones sucesivas por las
alternativas de calor y de fro.
Todos son capaces de vencer, en
sus cambios de volumen, ciertas
Luego de leer el texto de Carnot, respondan.
a. Cul es la concepcin del calor que se expone en el
texto?
b. Qu significado conceptual tiene la potencia motriz?
resistencias y de desarrollar as
potencia motriz. Cuando se
calienta y enfra alternativamente
el agua, produce potencia
motriz a la manera de los gases
permanentes; o sea, sin volver
jams al estado lquido. La
mayor parte de estos medios
han sido propuestos, y muchos
fueron ensayados, aunque sin
xito notable hasta ahora.
Habamos sealado que, en
las mquinas de vapor, la
potencia motriz se debe a un
restablecimiento del equilibrio
en el calrico: esto se da en la
mquinas de vapor y en toda
mquina de combustin. O
sea, en toda mquina cuyo
motor es el calor. El calor puede
evidentemente ser una causa de
movimiento no solo en virtud
de los cambios de volumen o de
forma que hace experimentar a
los cuerpos. Estos cambios no
se deben a una constancia de
temperatura, sino a alternancias
de calor y de fro. Para calentar
cualquier sustancia, hace falta un
cuerpo ms fro. Necesariamente
se toma calrico del primero de
estos cuerpos para transmitirlo
al segundo por medio de la
sustancia intermediaria. Vale
decir, se restablece o, por lo
menos, se trata de restablecer el
equilibrio calrico.
c. Cules son las hiptesis que intenta probar Carnot?
d. Expliquen la analoga que utiliza para ejemplificar su
postura.
CIENCIA, HISTORIA Y SOCIEDAD
Es natural formularse aqu
esta pregunta, a la vez curiosa e
importante: es la potencia motriz
del calor inmutable en cantidad,
o vara con el agente que utiliza
para realizarla, con su sustancia
intermediaria elegida como sujeto
de accin del calor?(...)
(...) Segn las nociones
establecidas hasta ahora, se
puede comparar con bastante
exactitud la potencia motriz
del calor con la de una cada de
agua: ambas tienen un mximo
que no se puede sobrepasar,
cualquiera que fuese la mquina
empleada para recibir la accin
del calor. La potencia motriz
de una cada de agua depende
de su altura y de la cantidad de
lquido; la potencia motriz del
calor depende tambin de la
cantidad de calrico empleada, y
de lo que llamaremos la altura de
su cada. Es decir, la diferencia de
temperatura de los cuerpos entre
los cuales se hace el intercambio
del calrico. En la cada del
agua, la potencia motriz es
rigurosamente proporcional a
la diferencia de nivel entre el
depsito superior y el depsito
inferior. En la cada del calrico,
la potencia motriz aumenta,
sin duda, con la diferencia de
temperatura entre el cuerpo
caliente y el cuerpo fro.(...)
a ACTIVID
ADES
179
IDEAS BSICAS DE LA UNIDAD
Las leyes de los gases junto con la Teora Cintico-Molecular permitieron establecer un
modelo de partculas que ayuda a explicar la naturaleza de la materia.

Segn la Teora Cintico-Molecular, las molculas de los gases se mueven continuamente en lnea
recta y al azar, chocando entre s o bien con las paredes de los recipientes que las contienen.

La variacin de la energa interna del sistema entre dos estados considerados es siempre la
misma. Quiere decir que no depende de la transformacin necesaria para pasar de un estado a
otro.

El Primer Principio de la Termodinmica dice que la energa intercambiada por un sis-

tema es igual a la variacin de su energa interna.

En una transformacin cclica, el trabajo realizado por el sistema es igual al calor total
absorbido por el sistema y la variacin de su energa interna es cero.

En una transformacin adiabtica, la energa interna del sistema disminuye o aumenta

una determinada cantidad que es igual al trabajo realizado por el sistema o sobre el sistema.

El Segundo Principio de la Termodinmica establece el sentido posible en que se pro-

ducen los hechos y fenmenos.

La entropa es una funcin de estado de un sistema que indica una medida del desor-
den de dicho sistema.

El funcionamiento de las mquinas refrigeradoras es inverso al de las mquinas trmicas,

pero cumple con el Segundo Principio de la Termodinmica.

Frmulas

P1 . V1 = P2 . V2 Ley de Boyle Q W = U Primer Principio de la

Termodinmica
V
V1 ___
___ = 2 Ley de Charles y Gay-Loussac.
T1 T2 Q
Isobrica S = ___ Variacin de entropa
T
P
P1 ___
___ = 2 Ley de Charles y Gay-Loussac. = W
__ Rendimiento de una mquina
T1 T2 Q
Isocrica trmica

Tfro
PV=nRT Ecuacin general de estado de = 1 ____ Rendimiento de una mquina
Tcal
los gases ideales de Carnot

180 Captulo 9. Termodinmica.

ACTIVIDADES DE INTEGRACIN
1. Si un gas se dilata o se contrae, cules son las variables termodi-
nmicas que aumentan o disminuyen? Qu factores pueden produ-
cir estos cambios?
2. Qu ocurre cuando a volumen constante un gas aumenta su tempera-
tura? Expliquen segn los fundamentos de la Teora Cintico-Molecular.
3. Cuando un gas se comprime rpidamente, por qu aumenta su
temperatura?
4. Qu ocurre con la energa interna de un sistema si absorbe una
cantidad de calor igual al trabajo que realiza sobre el medio?
5. Analicen las siguientes opciones y decidan cul es la correcta. Justifiquen
sus respuestas. Dos sistemas estn en equilibrio trmico si tienen:
a. la misma temperatura,
b. la misma energa interna,
c. la misma entropa.
6. Es posible transformar una determinada cantidad de trabajo
completamente en calor?Y una cantidad de calor completamente
en trabajo? Mencionen ejemplos.
7. Es posible explicar a partir del Primer Principio de la Termodinmica
el fenmeno por el cual se calientan las manos frotndolas muy rpido?
8. Mencionen cinco ejemplos de fenmenos irreversibles de la vida diaria.
9. a. Una pelota de golf, es un sistema con ms energa interna
antes (situacin inicial) o despus (situacin final) de ser golpeada
por el palo de golf?
b. Describan el sistema desde el punto de vista energtico en la
situacin inicial.
c. Describan el sistema desde el punto de vista energtico en la
situacin final.
d. Cules son las transformaciones o cambios que sufre el sistema?
e. La variacin de la energa interna de este sistema depende de
estas transformaciones?
10. Expliquen si el orden molecular aumenta o disminuye cuando el
agua se solidifica.
11. En qu caso el fenmeno tiene mayor entropa: un huevo sin
romper o un par de huevos revueltos?
12. A partir del concepto de entropa expliquen qu sucede cuando
una bala impacta una placa de acero y se frena al chocar con ella.
13. Abrir la puerta de una heladera en un da caluroso ayuda a
enfriar el ambiente de la cocina? Por qu?
14. Por qu disminuye la temperatura de un gas durante una expan-
sin adiabtica?
15. En una expansin reversible isotrmica de un gas ideal, el trabajo
realizado es exactamente igual al calor absorbido por el sistema, es
decir, el calor se convierte totalmente en trabajo. Contradice esto al
Segundo Principio de la Termodinmica?
16. Mediante un dispositivo trmico se logra que la transmisin de
calor desde un cuerpo a alta temperatura a otro que est a baja tem-
peratura se realice a una velocidad extraordinariamente lenta. Es
reversible este proceso?
17. Expliquen qu es el ciclo de Carnot y comenten su importancia
en el estudio de las mquinas trmicas.
18. Qu relacin existe entre la entropa y el Segunda Principio de la
Termodinmica?
19. Cul es la relacin entre el concepto de orden y el de entropa?
20. Se puede relacionar el concepto de entropa en la distincin
entre el pasado y futuro?
21. Nuestra sociedad gasta ms combustible en la produccin de
calor, o de fro?
22. Confeccionen una lista de procesos en los que se produzca una
disminucin de la energa disponible del universo. Discutan con sus
compaeros estos fenmenos.
23. Analicen y comenten la siguiente situacin que se conoce como
la muerte trmica del universo: Si toda transformacin produce un
aumento de la entropa del universo y, en consecuencia, una degra-
dacin de la energa, entonces llegar un momento en que el univer-
so estar a una temperatura uniforme. Esto significa que no se produ-
cirn procesos termodinmicos o transformaciones energticas .
24. Busquen informacin sobre la contaminacin trmica y expliquen
qu hechos o situaciones provoca esta contaminacin. Propongan
posibles soluciones a estos problemas ambientales.
181
ACTIVIDADES DE INTEGRACIN
25. Una masa de gas ideal evoluciona manteniendo su temperatura
constante. Si absorbe 400 J de una fuente trmica:
a. cul es la variacin de energa interna que experimenta el gas?;
b. cul es el valor del trabajo intercambiado por el gas con el
medio?;
c. qu signo tiene este trabajo? Por qu?
26. Si un sistema absorbe del medio 200 J en forma de calor y efecta
un trabajo sobre el medio de 40 J, cul es la variacin de energa
interna del sistema?
27. a. Calculen la variacin de la energa interna de 50 g de oxgeno
cuando se lo calienta, a volumen constante, variando su temperatura
de 50 C a 70 C sabiendo que su calor especfico para esta evolucin
es Cv = 0,656 J/ g . C.
b. Indiquen: cul es el trabajo realizado por el gas?
28. Cul es el volumen final de un gas ideal que al dilatarse realiza
un trabajo de 3000 J a presin constante de 2 atm sabiendo que su
volumen inicial era de 2 103 m3?
29. Un gas ocupa un volumen de 20 10-3 m3 a una temperatura de 20 C.
Cul ser su volumen si se mantiene la presin constante y la temperatu-
ra disminuye a 5 C?
30. Un recipiente contiene un gas a una presin de 3 atm y a una
temperatura de 10 C. Si se calienta el gas hasta llegar a una tempera-
tura de 60 C, cul ser la presin de este sistema suponiendo que el
volumen permaneci constante?
31. A qu temperatura se encuentran 10 moles de un gas ideal con-
tenido en un recipiente de 20 10-3 m3 a una presin de 4 atm?
32. Cul es el mximo rendimiento de una mquina que trabaja
entre 100 C y 400 C?
33. Una mquina trmica absorbe 10 kcal de una caldera y cede al
medio exterior 4 kcal en cada ciclo. Calculen el trabajo y el rendimien-
to realizado por la mquina en cada ciclo.
34. Una fuente trmica que se encuentra a 500 K suministra 8000 J
por ciclo a una mquina de Carnot que lo cede a una fuente de 300 K.
a. Cul es el trabajo que la mquina entrega al medio en cada ciclo?
b. Cunto calor cede por ciclo a la fuente fra?
182 Captulo 9. Termodinmica.
35. Una mquina absorbe en cada ciclo 5000 J de la fuente caliente y
tiene un rendimiento del 25%. Cunto calor cede a la fuente fra en
cada ciclo?
36. Un recipiente que contiene 100 gramos de agua a 100 C se colo-
ca dentro de un horno que se encuentra a una temperatura de 450
K. Cul es la variacin de la entropa que experimenta el universo
cuando toda la masa lquida se convierte en vapor?
37. Un ingeniero afirma haber desarrollado dos mquinas trmicas.
Una funciona entre fuentes trmicas de 500 K y 200 K, y la otra entre
100 K y 40 K. Cul sera la ms eficiente?
38. Un kilogramo de hielo a 0 C absorbe calor para transformarse
totalmente en agua lquida a 0 C en un ambiente a 20 C.
a. Cul es la variacin de entropa que experimenta el hielo?
b. Cul es la variacin de entropa del universo?
c. Se podra realizar el mismo proceso pero en forma inversa?
39. Una mquina trmica funciona en forma cclica. En cada ciclo
absorbe 15 000 J de calor y cede a la atmsfera 5000 J. Cul es la
variacin de la energa interna del sistema que evoluciona cclica-
mente al cabo de 10 ciclos completos?
40. Si la temperatura de un sistema gaseoso aumenta en 10 C,
vara la energa interna del sistema? Por qu?
41. Una taza de caf caliente y un iceberg tienen la misma cantidad
de energa interna? Discutan esta situacin.
42. Un recipiente que contiene 1 kg de agua se encuentra a
temperatura ambiente. Si su temperatura vara 15 C y luego
de cierto tiempo vuelve a su temperatura inicial, cul es la
variacin de energa interna del sistema?
43. Segn el Segundo Principio de la Termodinmica la naturaleza
tiende a la mxima entropa o al mximo desorden molecular, pero
los seres vivos tienden hacia el orden y la estructuracin.
a. Cumplen los sistemas biolgicos con el Segundo Principio de la
Termodinmica, o existe una contradiccin en el funcionamiento de
estos sistemas con las leyes fsicas?
b. Por qu los seres vivos disminuyen su entropa?
44. Actualmente muchas plantas que generan energa utilizan vapor
a alta temperatura para mover turbinas. Averigen cmo funcionan
las turbinas de vapor. Cules son las ventajas de su uso?
AUTOEVALUACIN
Determinen si las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o falsas (F). Justifiquen
en cada caso.

1 A presin constante, si se entrega calor a un sistema formado por un gas ideal, ste se contrae.

2 Los experimentos y aportes de Joule reforzaron la teora del calrico.

La variacin de la energa interna de un sistema depende de la forma en que el

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sistema pasa de un estado inicial a un estado final.

La cantidad de calor entregado a un sistema es igual al aumento de la energa

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interna del sistema ms el trabajo externo efectuado por el sistema.

El Primer Principio de la Termodinmica no tiene ninguna vinculacin con la Ley

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de Conservacin de la Energa.

Cuando se entrega calor a un sistema, el calor Q se considera negativo, y el

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trabajo L es positivo cuando lo realiza el sistema sobre el medio.

7 En un proceso adiabtico, la variacin de la energa interna es cero.

8 Un proceso isobrico es aquel que se realiza a temperatura constante.

Es posible convertir totalmente el calor en trabajo mecnico; ste es el principio

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del funcionamiento de las mquinas trmicas.

El calor se transfiere espontneamente desde los cuerpos a mayor temperatura

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hacia los cuerpos a menor temperatura.

Segn el Segundo Principio de la Termodinmica, en cada transformacin que

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sufre el sistema, la energa resulta de menor calidad o menos til.

En los procesos naturales la energa desordenada del sistema tiende a formas

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ms organizadas.

13 La entropa es una medida del desorden de un sistema y tiende a aumentar.

14 La ecuacin de Carnot establece el lmite del rendimiento de toda mquina trmica.

Mientras mayor sea la temperatura de la fuente de operacin de la mquina, comparada

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con la temperatura de la fuente de escape, menor ser la eficiencia de la mquina.

Una transformacin es irreversible cuando puede invertirse su sentido sin modificar la

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magnitud del trabajo realizado ni el calor intercambiado entre el sistema y el medio.

Las mquinas frigorficas reciben del exterior una cantidad de calor, parte del que
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transforman en trabajo, y el resto de la energa la entregan a la fuente fra.

Tanto las mquinas trmicas como las frigorficas funcionan de modo tal que el
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sistema realiza transformaciones cclicas.

19 Un equipo de aire acondicionado es un ejemplo de una mquina frigorfica.

La Termodinmica es imprescindible para interpretar las transformaciones

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energticas que se dan espontneamente en un sistema.

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