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Analisisssssssssssssssssssss JKL PDF
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CIDO
1
LIXIVIACIN DE MINERAL AURFERO CON SALES OXIDANTES EN MEDIO
CIDO
Director
WALTER PARDAV LIVIA
MSc. Ingeniero Metalrgico
2
3
AGRADECIMIENTOS
Ing. Walter Pardave Livia, por su gran colaboracin y acertada direccin del
presente proyecto de grado.
4
DEDICATORIA
A Joha.
Annimo.
5
CONTENIDO
Pg
INTRODUCCIN 17
1 FUNDAMENTO TERICO 18
1.1 EL ORO 19
1.2 CLASIFICACION DE LOS DEPOSITOS DE ORO 20
1.3 METALRGIA DEL ORO 21
1.4 GENERALIDADES HISTRICAS DE LOS PROCESOS DE
EXTRACCIN DE ORO 21
1.4.1 Procesos anteriores a la cianuracin 22
1.4.2 Cianuracin 23
1.4.3 Desarrollo de nuevos procesos hidrometalrgicos y nuevas
tecnologas 24
1.5 LIXIVIACIN DE MENAS AURIFERAS EN MEDIO CIDO 26
1.5.1 Disolucin de oro en medios cidos. 27
1.5.2 Nuevas aplicaciones en medio cido para la recuperacin
de oro 29
1.6 REACTIVOS OXIDANTES 30
1.7 LIXIVIACIN DE ORO CON CLORO 32
1.8 PROCESO DE LIXIVIACIN CON SALES OXIDANTES EN
MEDIO CIDO 34
1.8.1 Qumica de la lixiviacin (semi-reacciones) 35
1.8.2 Reaccin de lixiviacin del oro 36
1.9. TERMODINMICA DEL PROCESO DE LIXIVIACIN CON
SALES OXIDANTES EN MEDIO CIDO 37
1.10 CINTICA DEL PROCESO DE LIXIVIACIN CON SALES
OXIDANTES EN MEDIO CIDO 40
6
1.10.1 Influencia de las sales en la cintica del proceso 42
1.11 REGENERACIN DE LAS SOLUCIONES EFLUENTES DEL
PROCESO DE LIXIVIACIN CON SALES OXIDANTES EN
MEDIO CIDO 43
1.11.1 Recuperacin de oro de las disoluciones en medio cloruro 43
1.11.2 Reciclado del oxido ntrico 45
2 METODOLOGIA EXPERIMENTAL 47
2.1 EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS UTILIZADOS 48
2.1.1 Equipos y materiales del laboratorio. 48
2.1.2 Reactivos qumicos 48
2.2 CARACTERIZACIN MINERALGICA, QUMICA Y
FISICOQUMICA 49
2.2.1 Caracterizacin mineralgica 50
2.2.2 Caracterizacin qumica 50
2.2.3 Caracterizacin fisicoqumica 50
2.3 PRUEBAS DE LIXIVIACIN Y SELECCIN DE VARIABLES
DEL PROCESO 51
2.3.1 Procedimiento experimental. 51
2.3.2 Definicin de las variables 53
2.4 ANLISIS GRAVIMTRICO E INSTRUMENTAL ELEMENTAL 57
2.5 DISEO ESTADSTICO EXPERIMENTAL 57
3 RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS 60
3.1 CARACTERIZACIN MINERALGICA 60
3.2 CARACTERIZACIN GEOQUMICA 62
3.3 CARACTERIZACIN FISICOQUMICA 64
3.4 PRUEBAS PRELIMINARES DE LIXIVIACIN 65
3.4.1 Influencia del porcentaje de pulpa en la lixiviacin de oro 67
3.4.2 Influencia de la temperatura en la lixiviacin de oro 68
3.4.3 Influencia del tiempo en la lixiviacin de oro 70
3.4.4 Influencia de la concentracin de cido sulfrico en la lixiviacin
7
de oro 71
3.4.5 Influencia de la concentracin de cloruro de sodio en la lixiviacin
de oro 72
3.4.6 Influencia de la concentracin de nitrato de sodio en la lixiviacin
de oro 73
3.5 DISEO EXPERIMENTAL ESTADISTICO 75
3.5.1 Variables utilizadas. 75
3.5.2 Analisis de los resultados estadsticos 77
3.6 PRUEBAS EXPERIMENTALES COMPLEMENTARIAS 85
3.6.1 Determinacin del cido consumido (curvas de titulacin) 84
3.6.2 Medidas Potenciomtricas 88
3.6.3 Difraccin de rayos x de las colas de mineral lixiviado con sales
oxidantes en medio cido. 91
3.7 PROPUESTA ALTERNA DE LIXIVIACIN Y RECICLADO DE
LOS EFLUENTES. 94
4 CONCLUSIONES 97
5 RECOMENDACIONES 100
BIBLIOGRAFIA 101
ANEXOS 104
8
LISTA DE TABLAS
Pg
9
Tabla 17 Anlisis de varianza para porcentaje de oro disuelto en la
lixiviacin con sales oxidantes en medio cido 80
Tabla 18 Coeficiente de regresin para porcentaje de oro disuelto
en la lixiviacin con sales oxidantes en medio cido 82
Tabla 19 Valores de la respuesta optimizada de oro disuelto en la
lixiviacin con sales oxidantes en medio cido 85
Tabla 20 cido consumido para diferentes concentraciones de
cido sulfrico 86
Tabla 21 cido consumido para diferentes concentraciones de
cloruro de sodio 87
Tabla 22 cido consumido para diferentes concentraciones de
nitrato de sodio 88
Tabla 23 Anlisis de Difraccin de rayos x a las colas de lixiviacin 93
10
LISTA DE FIGURAS
Pg
11
lixiviacin de oro con sales oxidantes en medio cido 71
Figura 16 Efecto de la concentracin de cloruro de sodio en la
lixiviacin de oro con sales oxidantes en medio cido 73
Figura 17 Efecto de la concentracin de nitrato de sodio en la
lixiviacin de oro con sales oxidantes en medio cido 75
Figura 18 Efectos Principales de los factores para el porcentaje
de oro disuelto en la lixiviacin con sales oxidantes en
medio cido 79
Figura 19 Efecto de las interacciones para porcentaje de oro
disuelto en la lixiviacin con sales oxidantes en medio
cido 79
Figura 20 Pareto estandarizado para % oro disuelto en la
lixiviacin con sales oxidantes en medio cido 81
Figura 21 Contorno de superficie respuesta para porcentaje de oro
disuelto en la lixiviacin con sales oxidantes en medio
cido 83
Figura 22 Superficie respuesta estimada para oro disuelto en la
lixiviacin con sales oxidantes en medio cido 84
Figura 23 Grfica para cido libre a diferentes concentraciones de
cido sulfrico 86
Figura 24 Grfica para cido consumido a diferentes
concentraciones de cloruro de sodio 87
Figura 25 Grfica para cido consumido a diferentes
concentraciones de nitrato de sodio 88
Figura 26 Montaje para medir potencial en la lixiviacin de oro
con sales oxidantes en medio cido 90
Figura 27 Curva de potencial contra concentracin de nitrato
de sodio 91
Figura 28 Medida de potencial contra tiempo de lixiviacin 91
Figura 29 Colas de lixiviacin observadas al microscopio 92
12
Figura 30 Jarosita presente en las colas de lixiviacin con sales
oxidantes en medio cido 93
Figura 31 Propuesta alterna de lixiviacin de mineral aurfero y
reciclado de los efluentes 96
13
LISTA DE ANEXOS
Pg
14
RESUMEN
*
Trabajo de Grado
**
Facultad de Ingenieras Fsico Qumicas. Escuela de Ingeniera Metalrgica.
15
ABSTRAC
DESCRIPTION: The leaching work for the gold was carried out with a auriferous
mineral concentred of the Mineral Company Reina de Oro, which was
characterized to obtain the mineralogy, geochemistry and physicochemistry data
necessary for the development of the process. The leacher solution is obtain in the
slurry for chemistry reaction of the sulphuric acid concentred with oxidating salts
like the sodium chloride and sodium nitrate. The addition of salts to the acid slurry
has by purpose to produce chlorure and aqua regia in situ, energetic leacher to
recover noble elements of concentrated or auriferous mineral by the leaching
process with oxidating salts in the acid solution. Nevertheless the reached
percentage of dissolution do not surpass 20%, this is due to the formation of
mineralogy jarosite phase that acts of negative form in the leaching process.
16
INTRODUCCIN
17
1. FUNDAMENTO TERICO
1.1 EL ORO
Smbolo Au
Numero atmico 79
Electronegatividad 2.54 escala pauling
3
Densidad (Kg.m ) 19.300
Dureza Mohs 2.5
Masa Atmica (uma) 196.97
o
Punto de fusin ( C ) 1610.48
o
Punto de ebullicin ( C ) 3402
Entalpa de Fusin (KJ/mol) 12.55
Capacidad calorfica especifica
128
(J/Kg.K)
Conductividad elctrica 45.2106/m
Conductividad Trmica W/Mk 317
18
El oro y sus aleaciones se emplean en joyera y orfebrera por su excelente
apariencia y mnimo deterioro. Adems, por su buena conductividad trmica y
elctrica, y alta resistencia a la corrosin encuentra su uso en la industria
electrnica, medica y mecnica; debido a que ejerce funciones crticas en
ordenadores, comunicaciones, naves espaciales, motores de aviones a reaccin,
tambin se emplea como pintura dorada en cermica. El oro coloidal
(nanoparticulas de oro) se ha desarrollado con fines mdicos y biolgicos, as
como su aplicacin en empastes dentales. En la tabla 1 se observan algunas
propiedades del oro.
b) Clasificacin geolgica
Vetas de oro-cuarzo.
Depsitos epitermales.
Placeres fsiles.
Depsitos con oro diseminado.
Menas de metales frreos que contienen oro y agua de mar.
19
c) Clasificacin segn la extraccin de oro
Menas de oro nativo.
Oro asociado con sulfuros.
Teluros de oro.
Oro en otros minerales, con arsnico y/o antimonio, minerales de
plomo y cinc y minerales carbonceos.
20
Desde el punto de vista qumico, el oro no se oxida a temperatura ambiente y
tampoco a temperaturas cercanas al rojo vivo, es insoluble en cido sulfrico
(H2SO4), cido ntrico (HNO3) y cido clorhdrico (HCl), pero se disuelve en
soluciones que contienen cloro o bromo libre agua regia (mezcla de HNO3 y HCl
en proporcin 3:1) y en soluciones de tiocianato (SCN-), tiourea (CS(NH2)2) y
tiosulfato (S2O32-).
21
1. Procesos anteriores a la cianuracin.
2. Cianuracin.
3. Desarrollo de nuevos procesos hidrometalgicos y nuevas tecnologas.
22
pudiendo amalgamar el calcinado a continuacin, sin embargo se recomendaba
utilizar agua regia si se quera recuperar el oro con carbn activo. [3].
1.4.2 Cianuracin
En 1783, Scheele reconoce la solubilidad del oro en disoluciones de cianuro y es
estudiada por Elkington, Bogration, Elsner y Faraday en los aos 1840 y 1850.
Adems Elkington obtuvo una patente para el uso de disoluciones de cianuro
potasico para el electro-platinado de plata y oro [5].
En 1950 se desarroll una tcnica que consista en la recuperacin del oro del
carbn activo mediante una elucin; se consigui as una disolucin concentrada
de oro que podra ser tratada posteriormente mediante electro-obtencin. Entre las
disoluciones usadas para la elucin se utilizaron sulfuro sdico custico, el cual no
consegua recuperar la plata y posteriormente una disolucin de cianuro sdico e
hidrxido sdico. De esta forma mediante la combinacin de los procesos de
adsorcin con carbn activo y posterior elucin se consegua un proceso ms
efectivo. [3]
23
El cianuro ha sido el reactivo utilizado por excelencia en la lixiviacin de oro, por
su alta aplicacin a gran variedad de menas y su bajo costo. Adems el oxidante
utilizado en la cianuracin es el oxigeno, que es suministrado por el propio aire lo
que hace a este proceso mas atractivo.
24
aos 40, quienes posteriormente en la dcada de los 60, avanzaron en el uso de
la tiourea en la disolucin del oro.[6]
25
2. Mejoras en el tratamiento hidrometalrgico de las menas sulfuradas.
3. Reemplazo de los procesos CIP (carbon in pulp) por los procesos RIP (resin
in pulp).
4. Estudio de procesos ms eficientes y menos contaminantes.
5. Regeneracin y control de efluentes de lixiviacin.
6. Electro-obtencin selectiva y directa de las disoluciones diluidas.
Considerando menas que pueden ser tratadas por mtodos alcalinos y cidos, los
procesos en medio cido ofrecen algn tipo de ventajas en comparacin con los
procesos alcalinos, donde se deben utilizar moliendas ms finas que conllevan a
un mayor consumo del agente lixiviante, de forma directa ste consumo implica
eficiencias ms bajas en la etapa de lixiviacin, como en el caso de la cianuracin.
Otra aplicacin del medio cido, son los pretratamientos utilizados con el fin de
oxidar los sulfuros, teluros y los materiales carbonceos, presentes en menas de
oro refractarias, antes de someter el mineral al proceso de lixiviacin. Estos
pretratamientos, as como las disoluciones acuosas de cloruro, la oxidacin a
presin y la oxidacin biolgica (bacterias sulfatoreductoras que liberan el oro
facilitando la lixiviacin) han sido aplicados con gran xito para tratar minerales
aurferos refractarios y no refractarios.[2]
26
De igual forma en el tratamiento de menas refractarias se ha encontrado que la
lixiviacin en medio cido es mucho ms enrgica que la lixiviacin alcalina y en
algunos casos, omitiendo la etapa de pretratamiento de estos tipos de menas.
Aunque el agua regia disuelve el oro, ninguno de sus cidos constituyentes puede
hacerlo por s solo. El cido ntrico es un potente oxidante, que puede disolver una
cantidad minscula (prcticamente indetectable) de oro, formando iones de oro. El
cido clorhdrico, por su parte, proporciona iones cloruro, que reaccionan con los
iones de oro, sacndolo de la disolucin. Esto permite que el oro siga oxidndose,
hasta que acaba disolvindose.
Hasta hoy el agua regia es usada para la refinacin del oro, aprovechando su alta
capacidad disolvente basada en el cloro libre producido. La ecuacin qumica que
representa la disolucin de oro en agua regia es la siguiente:
27
2Au + 2HNO3 + 6HCl 2AuCl3 + 2NO + 4H2O (2)
Otro de los lixiviantes de oro en medio cido, es el que se produce con la mezcla
de cido clorhdrico y gas cloro (Cl2), en el que este ltimo elemento provee el
poder oxidante que se requiere. En el caso del agua regia como en este, el oro se
disuelve formando el cido auro-tetraclorhdrico ( HAuCl4).[10]
Uno de los medios cidos mas utilizados para la lixiviacin del oro es la tiourea,
reactivo orgnico que requiere la presencia de agentes oxidantes diferentes al
oxigeno para lograr acomplejar el oro. El oxidante mas recomendado para obtener
una buena disolucin es el ion frrico. La reaccin de est oxidante con tiorea se
muestra a continuacin.[6]
El cloro puede ser generado en los lodos y en las disoluciones de electrlisis por
disoluciones de NaCl o por adicin de MNO2 a HCl.[10]
28
2Au + 2NaNO3 + 8NaCl 2Na[AuCl4] + 2NO + 4Na2O (Proceso Severo) (7)
[11]
Esta ltima reaccin describe el proceso SEVERO (estudiado en el presente
trabajo de grado). Este proceso busca la disolucin del oro con la adicin de sales
como (NaCl y NaNO3) en una pulpa acida (H2SO4). Para lograr obtener in situ
agua regia y cloro libre que se acompleje con el oro, obteniendo as soluciones
ricas de este metal precioso.
29
R.K.K. Mbaya, en el 2004 utiliz agua regia para recuperar oro de residuos de
joyera con eficiencia en el proceso de lixiviacin del 98%, aplicando un
pretratamiento con acido ntrico para extraer la plata. [15]
30
Tabla 2. Potencial redox de algunos reactivos oxidantes siguiendo la convencin
europea.[2]
En el caso especial del oro, se puede observar que las formas oxidadas de este
solo se producirn a potenciales mayores de la lnea de estabilidad del agua.
Como se puede apreciar en la figura 1.
31
Figura 1. Diagrama Eh/pH para el oro y el agua a 25oC[2]
32
AuCl2- + 3 e- = Au + 4 Cl - Eo = 0.994 V (9)
Los complejos cianurados de oro (I) son mas estables que los complejos
clorurados de oro (I) y (III), aunque stos ltimos, tienen la ventaja que se reducen
mas fcil a oro metlico.[17]
El acido ntrico es un oxidante fuerte como para disolver el oro en medio cloruro,
por lo tanto, para la disolucin del oro se utiliza agua regia (33 % HNO3 y 66%
HCl) segn la ecuacin 10. El oro es lixiviado a pH bajos.
2 Au + 2 Cl - = 2 AuCl + e - (11)
33
Estos cloruros insolubles pueden reducir la solubilidad del oro debido a la
formacin de una capa de pasivacin que de lugar a una baja recuperacin del
metal.
La reaccin con sales oxidantes utiliza como lixiviante el nitrato y cloruro de sodio,
formando por la reaccin con el medio cido, el cloruro de nitrosilo NOCl, este
proceso es novedoso y ecolgico para la recuperacin de oro de menas,
34
concentrado y material refractario (sea por agitacin, en pilas o inundacin), y
tiene las siguientes ventajas frente a los procesos convencionales:
Alta sensibilidad a elementos incrustados en las menas de Pb, Cu, Zn, Sb,
etc.
No interacciona con el azufre residual liberndolo del proceso.
Alta recuperacin del oro y elementos nobles: platino, paladio, iridio, rodio,
osmio, rutenio, titanio, germanio, talio, etc. de las arsenopiritas y calcopiritas.
Recuperacin satisfactoria del oro de menas refractarias. Regeneracin del
lixiviante adicionando sales y precipitando sales.[11]
Las sales con el oro forman un complejo aninico en medio cido, siendo su
mecanismo de reaccin:
De la misma forma que con el cido ntrico, para obtener cido clorhdrico se hace
reaccionar cloruro de sodio, cloruro cuproso, cloruro frrico o cualquier cloruro con
el cido sulfrico concentrado, siendo el mecanismo de reaccin en dos etapas:
35
El cloruro de sodio en reaccin con el cido sulfrico concentrado forma bisulfato,
en una segunda reaccin forma sulfato de sodio, as mismo en la reaccin existe
un exceso de cloruro de sodio, esto produce un exceso de cido clorhdrico, el
cual es benefactor para la lixiviacin de los metales nobles presentes en el
mineral. [19]
Estas reacciones (14 y 15), favorecen en el proceso para la formacin del cloruro
de nitrosilo. La formacin de agua regia in situ es mucho ms enrgica que el
agua regia obtenida al hacer reaccionar el cido ntrico y clorhdrico concentrado,
debido a que el agua regia a partir de sales oxidantes se genera en el medio, de
tal manera que disuelve todo el material valioso sin eliminarse (evaporarse) como
ocurre con los cidos comunes.
H2SO4
NaNO3 + 3NaCl NOCl + Cl2 + 2Na2O (16)
25C
La reaccin anterior genera el gas NO2, que es altamente txico, por esta razn
esta reaccin no es recomendable. En consecuencia se desarrollado la siguiente
36
reaccin qumica que es favorable para el proceso de lixiviacin con sales
oxidantes:
H2SO4
2Au + 2NaNO3 + 8NaCl 2Na[AuCl4] + 2NO +4Na2O (18)
25C
37
Au3+ + 4Cl- AuCl4- = -172780 cal (20)
38
[2]
Figura 2. Diagrama de Pourbaix para las especies involucradas en el proceso
A altas concentraciones del ion cloruro forma la especie AuCl4- que es la especie
ms estable; a bajas concentraciones del ion cloruro es convertida a AuCl3.
39
Las especies resultantes de la reaccin del proceso de lixiviacin de sales
oxidantes en medio cido son AuCl2 y AuCl4-, pero el oro (III) predomina en la
forma de complejo tal como se muestra en Figura 3.
[19]
Figura 3. Diagrama de estabilidad de las especies Au(III), OH-, Cl-
40
La velocidad de disolucin del oro en las disoluciones acuosas de cloruro es
mucho mayor que la que se alcanza en las disoluciones acuosas de cianuro. La
razn de esta mayor velocidad es la alta solubilidad del cloro y oxidante en agua,
comparada con la del oxigeno que es el oxidante usado en la cianuracin.
La disolucin del oro en medio cido con sales oxidantes es una reaccin
heterognea que ocurre en la interfase slido-lquido. La velocidad de
transferencia de masa de reactantes (sales oxidantes) desde la fase lquida, tiene
un efecto importante sobre la cintica total de lixiviacin del oro. As la velocidad
de disolucin no solo depende de la velocidad de reaccin qumica en la interfase
slido-lquido, sino tambin de la velocidad de transferencia de masa entre las
fases. La velocidad tambin depender del rea de la interfase en reaccin, la cual
se reduce constantemente durante la disolucin del oro.
Esquema de la reaccin slido lquido de la disolucin de oro en medio cido con sales oxidantes, autor.
41
Estudios preliminares han demostrado que la disolucin del oro est controlada
por la difusin (transferencia de masa) del cloruro y el nitrato de sodio disuelto a
travs de la capa limite de la interfase slido-lquido (Figura 4).
[Cl ] = 4 DNO
4
3
= 4
2 . 59 * 10 5
= 4 . 52
[NO ]
3 DCl
2 . 29 * 10 5
(21)
42
1.11. REGENERACIN DE LAS SOLUCIONES EFLUENTES DEL PROCESO
DE LIXIVIACIN CON SALES OXIDANTES EN MEDIO ACIDO
Antes del proceso de reciclado, se debe someter la solucin rica a una etapa que
garantice que todo el oro en la solucin sea recuperado, y obtener una solucin
efluente libre en su totalidad del metal valioso.
43
cinc es ampliamente utilizada, sin embargo este proceso no es aplicable a
soluciones de oro en medio cloro-clorhdrico ya que el cinc es altamente soluble
en medio cido, produciendo grandes cantidades de hidrogeno y consumiendo
metal.
44
La recuperacin en el caso del oro, a partir de disoluciones en medio cloruro se
aplica comercialmente para el refinado de oro. En nuestro estudio este proceso es
el de mayor importancia, con el proceso electroltico adems de recuperar el oro
tambin podemos recuperar el cloro.
En el proceso los tomos de cloro van al nodo, esto es una ventaja ya que puede
ser reutilizado para la lixiviacin, sin embargo es de especial cuidado ya que el
cloro liberado no puede ser almacenado en un sistema cerrado por el peligro que
conlleva y a la corrosin que produce en los equipos.
La reaccin del xido ntrico es espontnea debido a la presencia del ion cloro (en
exceso) en el medio, que interacta con el y genera cloruro de nitrosilo y cloro
naciente, por lo tanto el gas nitrosilo siempre estar presente en dicho medio
lixiviante, bajo la siguiente reaccin:
45
El xido ntrico (NO), a pesar de su carcter endotrmico, es perfectamente
estable en condiciones normales, es un gas incoloro y poco soluble en agua. El
dixido de nitrgeno (NO2) es un gas de color pardo, que se condensa fcilmente
y acta como un poderoso agente oxidante. Este gas se descompone por la
accin de la luz solar produciendo oxigeno atmico, el cual se combina con el O2
atmosfrico, formando ozono O3 que reacciona con la materia orgnica, para
producir PAN (PeroxiNitrato de Acetilo).
El PAN produce irritacin en los ojos y en las vas respiratorias. La adicin de las
sales oxidantes es muy importante en este proceso, por lo que es necesario
dosificar adecuadamente de tal manera que se evite al mximo la contaminacin
del medio ambiente. [1]
46
2. METODOLOGIA EXPERIMENTAL
ETAPA
TRABAJO
EXPERIMENTAL
47
2.1 EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS UTILIZADOS
48
2.2 CARACTERIZACIN MINERALGICA, GEOQUMICA Y FISICOQUMICA
49
2.2.1 Caracterizacin mineralgica.
La muestra seleccionada, se caracteriz mediante tcnicas macroscpicas y
microscpicas en las que se determinaron los minerales primarios contenidos en
la muestra. Mediante inspeccin visual, con ayuda de una lupa y un microscopio
se determin que los minerales predominantes fueron la pirita y el cuarzo.
50
minerales de sales solubles, las densidades reales y aparentes de los minerales,
su acidez, entre otras. Los resultados de las caracterizaciones se muestran en el
capitulo 3.
51
En la primera parte del desarrollo se llev el mineral concentrado a un secado al
aire durante un da, para realizar un adecuado cuarteo. Posteriormente se someti
el material a molienda en un molino de bolas, esto se realiz con el fin de
garantizar un tamao de partcula apropiado para la etapa de lixiviacin por
agitacin mecnica, debido a que se obtuvo del anlisis de la distribucin
granulomtrica del oro y la plata, que la mayor parte de mineral valioso se
encontraba despus de la malla 100 (Tyler). Los resultados sern mostrados en la
Tabla 8 del capitulo 3.
a b
52
Las colas se lavaron tres veces para asegurar que no quedara solucin rica en el
material o elementos que interfirieran con el ensayo al fuego. Esta solucin de
lavado se recogi para una posterior lectura de oro por absorcin atmica.
53
Preparacin
del mineral.
(Secado)
(Cuarteo)
Molienda y
tamizado
(-100 malla
Tyler).
Adicin de
H2SO4 a la
pulpa.
Lixiviacin Adicin de
por agitacin las sales
(750 RPM) (NaCl),
(NaNO3).
Separacin
Solucin Slido Colas de
Rica (Au) liquido lixiviacin
(Centrifuga).
Lavado de
Absorcin las colas de
atmica lixiviacin
Ensayo al
fuego
54
Figura 9. Esquema general del procedimiento experimental realizado.
Influencia de la temperatura
En el proceso de lixiviacin con sales oxidantes la temperatura no tiene un papel
importante, debido a que las reacciones producidas en el medio cido por la
adicin de las sales son exotrmicas. Sin embargo en investigaciones anteriores
se estudi el efecto de la temperatura para conocer su influencia en la disolucin
de oro y en el comportamiento de la solucin lixiviante. [11]
55
tiempo en la lixiviacin por agitacin con sales oxidantes en medio cido. Se
pretendi conocer su influencia en el proceso. Se trabaj con tiempos de 8, 10 y
13 horas, manteniendo las otras variables fijas.
Por otra parte el cido sulfrico proporciona las condiciones en medio cido
adecuadas para que las reacciones se generen en el proceso, por tal motivo se
consider que una de las variables ms importantes en la lixiviacin es la
concentracin de ste.
El cido sulfrico se trabaj con tres concentraciones distintas 55, 123 y 217 Kg/t
de mineral, manteniendo fijas las otras variables.
56
Influencia de la concentracin de nitrato de sodio
El estudio de la concentracin de nitrato de sodio es de gran importancia para el
desarrollo de las reacciones del proceso. Como ya se observ con el cido
sulfrico y el cloruro de sodio, sta sal contribuye a que se forme la solucin
lixiviante y acte sobre el mineral, disolviendo el metal valioso.
Las concentraciones de nitrato de sodio que se trabajaron son: 10, 20 y 30 Kg/t de
mineral, manteniendo fijas las otras variables.
57
El diseo seleccionado es central compuesto (superficie respuesta). Este es un
diseo de segundo orden para optimizar k factores, est constituida por una parte
factorial, una parte estrella 2K y un nmero de rplicas en el centro que garantizan
la evaluacin del error experimental.
La parte factorial 2K, consta de niveles de las K variables que se codifican con -1 y
+1. El segundo componente es la parte estrella cuyos puntos adicionales se
58
incluyen para formar un diseo central con un valor de . Para generar el diseo
rotacional el valor debe ser igual a 2K/4 y de sta forma cuando se trata de
optimizar un proceso de dos factores = 1.41, para tres factores = 1.68 y as
sucesivamente.
Se agregaron dos puntos de repeticin en el centro del diseo, para dar una
precisin aproximada y minimizar el porcentaje de error. En el punto central el
nivel se codifica con 0. El esquema del diseo se muestra en la Figura 9 y el
diseo de experimentos codificado en la Tabla 4.
59
3. RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS
60
b
a
Figura 11. Imagen del mineral concentrado a) observado con lupa b) observado con
microscopio 2X
61
La ortoclasa que se identific como un feldespato potsico en el anlisis
microscpico, representa un porcentaje bajo en el concentrado (11.16%), al igual
que la jarosita (1.5%), la cual no se identific por el anlisis cualitativo. Los
amorfos representan un porcentaje alto del mineral (22.10%), en comparacin con
el porcentaje de pirita.
Elemento g/t
Au 35
Ag 105
Fe 90600
Zn 305
Cu 221
Para determinar la ley de oro y plata del concentrado se realizaron cinco ensayos
al fuego, los resultados se promediaron por medio de una media aritmtica. Estos
datos sirvieron como base para determinar el oro disuelto despus de la lixiviacin
calculando la diferencia del tenor del concentrado con el tenor obtenido en las
colas.
62
Las cantidades de hierro en el concentrado son apreciables, corroborando la
ocurrencia de las diferentes especies mineralgicas segn lo reportado en la
caracterizacin.
Porcentaje
Malla (Tyler) Au (gr/T) Ag (gr/T)
peso (%)
-20/+35 18.70 15 45
-35/+48 8.00 14 42
-48/+65 11.20 16 48
-65/+100 11.50 24 68
-100/+150 24.00 36 106
-150/+200 19.40 34 95
-200 7.20 30 92
63
Segn los resultados de la Tabla 8, el rango de fraccin granulomtrica donde se
encuentra la mayor cantidad de oro y plata est entre la malla 100 y 200 (Tyler);
siendo stas fracciones las que contienen la mayor cantidad de oro fino en el
mineral concentrado.
64
Tabla 9. Propiedades fisicoqumicas del mineral concentrado.
65
atmica. El ensayo al fuego se realiz a las colas y la absorcin atmica a la
solucin rica, provenientes del proceso de lixiviacin.
Oro en el concentrado (g/t) - Oro en las colas (g/t) = Oro disuelto (g/t) (25)
Cada una de las variables se analiz por separado para poder observar la
influencia en el proceso mientras las otras se mantenan constantes y de sta
forma comparar los resultados por las dos tcnicas nombradas anteriormente.
66
Los datos obtenidos de disolucin de oro por absorcin atmica no concuerdan
con los datos obtenidos por ensayo al fuego, como se puede apreciar en cada una
de las graficas expuestas en las pruebas preliminares de lixiviacin.
Para cada una de las variables estudiadas, la disolucin de oro obtenida por el
anlisis de absorcin atmica es menor que la obtenida por la tcnica de ensayo
al fuego. Esta diferencia en los datos se debe a las interferencias presentes en la
solucin lixiviada al momento de realizar el analisis elemental, las cuales son
producidas por altas concentraciones de sodio y la presencia de metales pesados
disueltos como cobre y hierro.
Por tal motivo los datos con los cuales se analiza el comportamiento de cada
variable son los obtenidos por la tcnica de ensayo al fuego. Aunque los datos de
disolucin no concuerdan en las dos tcnicas de analisis, las graficas muestran
una relacin en el comportamiento de las curvas como se puede apreciar de la
Figura 12 a la 17.
Todos los datos reportados se realizaron con duplicado para asegurar que los
resultados fueran precisos. A continuacin se describe el anlisis de los resultados
y se estudia su influencia en el proceso de lixiviacin de oro con sales oxidantes
en medio cido.
67
La lixiviacin con 20% de slidos en la pulpa alcanza la eficiencia ms alta
obtenida con la tcnica de ensayo al fuego, con 17.14 %, como se puede observar
en la tabla 10.
Tabla 10. Efecto del porcentaje de pulpa en la disolucin de oro con sales
oxidantes en medio cido.
6
5
4
3
2
1
0
10 16 22 28 34 40 46 52 58 64 70
Solidos en la pulpa (%)
Figura 12. Efecto del porcentaje de pulpa en la lixiviacin de oro con sales oxidantes en
medio cido
68
3.4.2 Influencia de la temperatura en la lixiviacin de oro.
En el marco terico se aprecia que las reacciones que tienen lugar en el proceso
de lixiviacin con sales oxidantes son exotrmicas, por lo tanto no requieren de
temperatura para su desarrollo, sin embargo se estudi el efecto de sta variable
para observar un posible aumento en el mecanismo de disolucin de oro.
Tabla 11. Efecto de la temperatura en la disolucin de oro con sales oxidantes en
medio cido.
5
4
3
2
1
0
10 18 26 34 42 50 58 66 74 82 90
temperatura ( C)
Figura 13. Efecto de la temperatura en la lixiviacin de oro con sales oxidantes en medio
cido
69
El aumento de la temperatura en la disolucin de oro afecta de manera negativa el
proceso, como se puede observar en la figura 13 a temperaturas mayores a 25C
la disolucin desciende de forma drstica; este comportamiento se debe en mayor
parte a un descenso en la concentracin del cido por evaporacin, as como la
presencia de xido ntrico (NO) inestable.
Tabla 12. Efecto del tiempo en la disolucin de oro con sales oxidantes en medio
cido.
5
4
3
2
1
0
7 7,7 8,4 9,1 9,8 10,5 11,2 11,9 12,6 13,3 14
Tiempo en horas
Figura 14. Efecto del tiempo en la lixiviacin de oro con sales oxidantes en medio cido
70
En la variable tiempo, se observ un aumento en la disolucin de oro entre las 8 y
13 horas de lixiviacin, sin embargo se apreci una mayor disolucin de oro entre
las 8 y 10 horas que entre las 10 y 13 horas de lixiviacin, mostrando en ste
ltimo intervalo una disminucin de la cintica del proceso, ver figura 14.
5
4
3
2
1
0
22 44 66 88 110 132 154 176 198 220 242
Acido sulf urico en (Kg/t)
Figura 15. Efecto de la concentracin de cido sulfrico en la lixiviacin de oro con sales
oxidantes en medio cido.
71
Para el caso de la concentracin de cido sulfrico la Figura 15, muestra una
curva semiparablica en donde el punto mximo se encuentra en 123 Kg/t de
cido sulfrico, alcanzando una disolucin del 6.75 g/t, de la misma manera se
aprecia en la tabla 13, que la concentracin de cido sulfrico debe ser
establecida en un rango determinado, debido a que es notable la diferencia de los
valores de disolucin de oro entre el punto mximo y los dos puntos mnimos de la
curva.
72
Efecto de la concentracin de cloruro de sodio en la
disolucion de oro
8
7
6
Oro Disuelto (g/t)
5
4
3
2
1
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Cloruro de sodio en (Kg/t)
Figura 16. Efecto de la concentracin de cloruro de sodio en la lixiviacin de oro con sales
oxidantes en medio cido
73
Al aumentar la concentracin del despus de 30Kg/t se observa una disminucin
de la disolucin de oro, siguiendo el mismo comportamiento de las curvas de cido
sulfrico y cloruro de sodio analizadas anteriormente.
% de pulpa20% de slidos
Temperatura.25C (temperatura ambiente)
Tiempo...10 Horas
Concentracin de (H2SO4)..123 Kg/t
Concentracin de (NaCl)....70 Kg/t
Concentracin de (NaNO3)..20 Kg/t
74
Efecto de la concentracin del nitrato de sodio en la
disolicin de oro
8
7
6
Oro Disuelto (g/t)
5
4
3
2
1
0
5 8 11 14 17 20 23 26 29 32 35
Nitrato de sodio en (Kg/t)
Figura 17. Efecto de la concentracin de nitrato de sodio en la lixiviacin de oro con sales
oxidantes en medio cido.
Tras el anlisis se observ las variables que ejercen una mayor influencia en el
proceso de lixiviacin, y de sta forma se determin que las concentraciones de
las dos sales y del cido se analizaran por el diseo estadstico experimental para
evaluar el comportamiento y optimizar el proceso.
75
Concentracin de cido sulfrico [Kg/t] (X1)
Concentracin de cloruro de sodio [Kg/t] (X2)
Concentracin de nitrato de sodio [Kg/t] (X3)
Los valores de las variables X1, X2, X3, y la variable respuesta Y (Porcentaje de
oro disuelto por ensayo al fuego) correspondientes a los niveles investigados
(-1.682, -1, 0, 1, 1.682) aparecen en la tabla 15.
76
Tabla 15. Valores de las variables correspondientes a los niveles investigados.
Experimento X1 X2 X3 Y
No.
1 100.0 90.0 15.0 12
2 100.0 50.0 15.0 10
3 145.0 90.0 25.0 16
4 122.5 70.0 11.591 6
5 145.0 50.0 25.0 14
6 122.5 70.0 20.0 18
7 122.5 70.0 28.409 12
8 122.5 36.3641 20.0 12
9 160.34 70.0 20.0 11
10 100.0 90.0 25.0 16
11 100.0 50.0 25.0 13
12 145.0 50.0 15.0 11
13 122.5 103.636 20.0 16
14 145.0 90.0 15.0 14
15 84.6597 70.0 20.0 11
16 122.5 70.0 20.0 18
17 122.5 70.0 20.0 17.5
77
Resumen del anlisis
En la tabla 16, se observa que los signos de los efectos estimados representados
en los valores A B y C son positivos, lo cual indica que al incrementar la variable
independiente, se aumenta el valor de la variable respuesta.
Como se observa en la figura 18, la mxima disolucin de oro con cido sulfrico
est cercana al promedio. Para el caso del cloruro de sodio se observa que la
mxima disolucin no se encuentra en un promedio adecuado, por lo tanto es
importante el control de ste factor para aumentar la disolucin de oro. En
contraposicin el nitrato de sodio esta en su mnima concentracin debiendo ser
aumentado hasta llegar al ptimo.
78
Figura 18. Efectos Principales de los factores para el porcentaje de oro disuelto en la
lixiviacin con sales oxidantes en medio cido.
Figura 19. Efecto de las interacciones para porcentaje de oro disuelto en la lixiviacin con
sales oxidantes en medio cido.
79
el efecto sobre la variable respuesta disminuye. Esto tambin se aprecia en la
figura 19.
De igual manera en la tabla 16, se aprecia que los signos de las cuadraturas AA,
BB y CC son negativos, indicando que estn en su mximo. Esto quiere decir que
se encuentran en el rango ptimo, por el valor mximo y por lo tanto son
constantes del proceso.
Tabla 17. Anlisis de varianza para porcentaje de oro disuelto en la lixiviacin con
sales oxidantes en medio cido
Suma de Cuadrado
Fuente Gl* F-Ratio P-Valor
cuadrados medio
A: cido sulfrico 1.17151 1 1.17151 0.43 0.5337
B: Cloruro de sodio 20.4878 1 20.4878 7.49 0.0291
C: Nitrato de sodio 35.7331 1 35.7331 13.06 0.0086
AA 38.4258 1 38.4258 14.05 0.0072
80
R-cuadrado = 88,4566 por ciento
R-cuadrado (ajustado para g.l.) = 73,6151 por ciento
Error absoluto de la media = 0,976136
En la tabla 17. Se aprecia que el valor del error medio es 2.73549 para un R-
cuadrado = 88,4566 por ciento, el valor es alto para ser asumido como error
experimental. El error absoluto de la media es de 0,976136, lo cual indica que el
anlisis se encuentra en un rango aceptable de error.
Por otro lado en la tabla 17 se evalu el valor P; el cual indica que el valor que
tiende a cero tiene mayor significancia para un coeficiente de correlacin de
88.4566%, por lo tanto se aprecia que la interaccin CC es el que ms cerca est
del cero y de sta manera es el que tiene mayor significancia en el proceso,
seguido por la interaccin AA y el factor C. el anlisis anterior tambin se observa
en la figura 20.
Figura 20. Pareto estandarizado para % oro disuelto en la lixiviacin con sales oxidantes
en medio cido
81
Modelo matemtico para porcentaje de oro disuelto en la lixiviacin
con sales oxidantes en medio cido
El modelo matemtico relaciona los valores de los datos obtenidos y de sta
manera establece un valor para la variable respuesta. La constante es el promedio
de los valores del vector respuesta, as mismo el valor inicia del proceso en
estudio.
En la tabla 18. Se aprecia que los signos de los valores A, B y C son positivos, por
lo tanto son variables en el proceso. De la misma forma, en el modelo matemtico
el valor de la constante tiene signo negativo, lo que indica que est en un mnimo,
debiendo ser maximizado.
82
A continuacin se presenta la ecuacin del modelo matemtico obtenido por el
paquete estadstico. En caso de que los valores de los factores de la ecuacin
cuadrtica (26) tiendan a cero, el valor del modelo es el valor de la constante.
83
Figura 22. Superficie respuesta estimada para oro disuelto en la lixiviacin con sales
oxidantes en medio cido.
La superficie respuesta a nivel espacial de la figura 22, ilustra la forma como estn
ubicados los puntos experimentales, as mismo la direccin en la cual se orienta el
proceso.
84
Los datos de la tabla 19 son obtenidos a partir del programa y reportan valores
exactos de maximizacin con los cuales se alcanzar la mxima disolucin de oro
en el proceso de lixiviacin con sales oxidantes en medio cido
Por lo tanto se realiz una serie de pruebas adicionales con base en los estudios
realizados en el presente trabajo de grado, para determinar la posible causa de la
baja disolucin de oro.
85
donde se vari la concentracin del cido sulfrico, cloruro de sodio y nitrato de
sodio. Como se aprecia en las figuras 15, 16, 17.
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
22 44 66 88 110 132 154 176 198 220 242
cido sulfurico (Kg/T)
Figura 23. Grfica para cido libre a diferentes concentraciones de cido sulfrico
86
La concentracin del cido sulfrico 123 Kg/T (27.31 g), se mantiene constante
para determinar el efecto de la concentracin del cloruro de sodio y el nitrato de
sodio en el consumo de cido.
20
18
16
14
12
10
8
6
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Cloruro de Sodio (Kg/T)
De los resultados anteriores se puede observar en las figuras 23 y 25, que para el
caso del cido sulfrico y el nitrato de sodio, las curvas de titulacin tienen el
87
mismo comportamiento de las curvas realizadas para oro disuelto de las figuras 15
y 17. Esto indica que el consumo de cido es proporcional a la cantidad de oro
disuelto. Por otro parte, se aprecia en la titulacin para el nitrato de sodio, tabla 22,
valores negativos de cido consumido, que conllevan a una baja eficiencia en la
disolucin de oro, tabla 14.
En el caso del cloruro de sodio se observa en la curva de titulacin, figura 24, que
no guarda relacin con la curva para oro disuelto de la figura 16, teniendo sta
ltima un mayor consumo de cido en la eficiencia ms baja para oro disuelto.
24
20
cido consumido (Kg/T)
16
12
8
4
0
-4 5 8 11 14 17 20 23 26 29 32 35
-8
-12
-16
Nitrato de sodio (kg/T)
Figura 25. Grfica para cido consumido a diferentes concentraciones de nitrato de sodio.
88
De los anlisis anteriores se puede decir que ratifican lo obtenido por medio del
anlisis estadstico donde se determin que la interaccin entre el cido sulfrico y
el cloruro de sodio no tenan un efecto significante sobre la disolucin de oro.
89
Figura 26. Montaje para medir potencial en la lixiviacin de oro con sales oxidantes en
medio cido.
Se efecto un anlisis por medio del cual se observa el cambio del potencial en la
pulpa de lixiviacin contra el cambio de la concentracin de nitrato de sodio, como
se observa en la figura 27.
As mismo se realiz una curva para mirar el efecto del potencial contra tiempo
para observar los posibles cambios al transcurrir la lixiviacin, como se aprecia en
la figura 28.
En la figura 27, se observa que el potencial aumenta con la adicin del nitrato de
sodio hasta alcanzar la lnea en donde se establece el potencial adecuado para
que el oro se oxide Au+3 y se acompleje con el ion tetracloruro.
90
Potencial de solucion a diferentes concentraciones de
nitrato de sodio
0,83
0,82
0,81
0,8
0,79
0,78
Eh en V
0,77
0,76
0,75
0,74
0,73
0,72
0,71
0,7
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
0,45
0,38
0,31
0,24
0,17
0,1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
tiempo en minutos
91
3.6.3 Difraccin de rayos x de las colas de mineral lixiviado con sales
oxidantes en medio cido.
Para concluir con las pruebas adicionales, se analiz por inspeccin al
microscopio, las colas de lixiviacin, encontrando capas de color amarillo verdoso
sobre stas, que no son identificadas por el mtodo visual, figura 29.
92
porcentaje de jarosita, que se encuentra con un 1.5 % en la tabla 6 y aumenta a
12.35 %.
Figura 30. Jarosita presente en las colas de lixiviacin con sales oxidantes en
medio cido.
93
La jarosita es un mineral difcil de identificar, porque se puede confundir fcilmente
con la limonita y la goethita. Es de un color amarillo pardo y lo ms frecuente es
que se presente en masas granulares, polvoriento o terroso, aunque a veces
forma pequeos cristales tabulares. Entre sus propiedades destaca que es
insoluble al agua. La figura 30 muestra con claridad la formacin de jarosita en las
colas de lixiviacin del proceso con sales oxidantes en medio cido, obtenidas en
el presente estudio.
94
Como se apreci en el fundamento terico los complejos de oro pueden ser
reducidos por elctrodeposicin siendo esta la tcnica ms adecuada para
recuperacin de oro de las disoluciones en medio cloruro
95
Pulpa Mineral
Concentrado
cido clorhdrico
Tiourea
AuCl4-
Agitacin
NOCl
Oro Au(TU)+Cl-
Figura
Figura Propuesta
31. 31. Propuesta
alterna
alterna
de lixiviacin
de lixiviacin
de mineral
de mineral
aurfero
aurfero
y y
reciclado
reciclado
de los
de efluentes
los efluentes
96
4. CONCLUSIONES
97
en la solucin, confirmando las consideraciones termodinmicas del proceso de
lixiviacin con sales oxidantes en medio cido, expuesta en el fundamento terico
donde se hacia notar que las reacciones eran exotrmicas por lo tanto no era
necesario someter el proceso a cambios de temperatura.
98
Con los resultados mostrados, en la tabla 17 y la figura 20 se estableci
que el factor de mayor influencia en el proceso es la concentracin de nitrato de
sodio, siguiendo en su orden por la concentracin de cloruro de sodio y por ultimo
la concentracin de cido sulfrico. De igual manera se establecieron las
interacciones entre los diferentes factores, siendo la interaccin entren el nitrato de
sodio y el cido sulfrico la que ejerce mas influencia en el proceso.
99
5. RECOMENDACIONES
100
BIBLIOGRAFIA
101
[9]. AZAERO, A y NUEZ, P. Recuperacin de la plata a partir de relaves de
flotacin mediante lixiviacin cido-clorurante, Revista del Instituto de
Investigacin, Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Lima, junio de 2001
[10]. VIALS, J. Leaching of gold and palladium with aqueous ozone in dilute
chloride media, Hidrometallurgy, 2005
102
[19]. PALACIOS, C. Ingeniera de Lixiviacin, CONCYTEC, 1994
103
ANEXO A
METODOLOGA ENSAYO AL FUEGO
(Basada en la norma ASTM E400-71)
Reactivos carga
40 g de litargirio
30 g de carbonato de sodio
10 g de brax
3 g de harina de trigo
10 g de slice
0.6 g de nitrato de sodio
Reactivos ataque
cido ntrico: 1:1 y 3:1
Equipos y materiales
Balanza analtica, balanza, campana extractora, mufla, crisol de arcilla, pinzas
para manejo de copelas, pinzas para crisol, platos de arcilla, guantes, delantal,
careta, lingoteras, yunque, martillo, crisoles de porcelana.
Procedimiento
104
b) Fusin de la muestra: Preparar una carga de mezcla de fundentes oxidantes y
reductores en un crisol de arcilla, mezclar completamente la carga con la muestra
tostada y cubrir con brax, colocar en la mufla a 1100C por un tiempo aproximado
de 75 minutos, posteriormente se vaca el contenido en una lingotera previamente
calentada sobre el exterior de la mufla e impregnada con tiza.
105
ANEXO B
ANLISIS POR ABSORCION ATOMICA DE MUESTRAS
Reactivos
cido Ntrico
Agua destilada
Patrn de cobre (1000 ppm)
Patrn de Zinc (1000 ppm)
Equipos y material
Plancha de calentamiento
Campana extractora
Vasos de precipitados
Balanza analtica
Varilla de agitacin
Vidrio reloj
Baln aforado de 50 ml
Procedimiento
106
ANEXO C
DETERMINACIN DE CIDO SULFRICO EN SOLUCIONES DE LIXIVIACIN
Soluciones
Procedimiento
Titular con solucin de carbonato de sodio hasta dbil color amarillo o la solucin
comience a enturbiarse.
107
ANEXO D
DIFRACCIN DE RAYOS X. PARA MINERAL CONCENTRADO
108
ANEXO E
DIFRACCIN DE RAYOS X. PARA COLAS DE LIXIVIACIN CON SALES
OXIDANTES EN MEDIO CIDO
109