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Gravimetria1 PDF
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- Precipitacin
- Volatilizacin
- Extraccin
- Deposicin electroltica
- Complejacin
- Adsorcin
En la mayor parte de estos mtodos se forma una nueva fase (gas, lquido o slido);
segn sea la naturaleza de la muestra, el constituyente buscado puede quedar en la nueva fase
formada, (por ejemplo: en un precipitado), o en la fase original.
Gravimetra de Precipitacin
Los equilibrios heterogneos en los cuales se pueden distinguir dos fases: lquida y
formacin de un compuesto insoluble (precipitado) tienen gran relevancia en el anlisis
qumico. En el anlisis cualitativo la utilizaron para separar, reconocer e identificar iones o
sustancias o grupos de ellos; tambin aplicaron el proceso inverso a la precipitacin que es la
disolucin. En el anlisis cuantitativo se emplean mtodos volumtricos como el de Mohr,
Volhard y Fajans, que forman parte de la Volumetra de Precipitacin, y en la Gravimetra
propiamente dicha, donde una vez obtenido el precipitado, ste se transforma
cuantitativamente en otras sustancias que posteriormente se pesan.
1) El precipitado debe ser tan insoluble que la parte del constituyente buscado que
quede en solucin debe ser inferior al peso ms pequeo que pueda detectarse
con la balanza analtica (alrededor de 0,1 mg).
2) Los otros constituyentes presentes en la solucin no deben ser precipitados por el
reactivo ni impedir la precipitacin del constituyente buscado.
3) La forma de precipitacin no debe quedar contaminada con las sustancias
solubles que hay en solucin. Normalmente, esta condicin no se cumple, pero se
puede de reducir al mnimo la contaminacin, eligiendo las condiciones de
precipitacin ms adecuado.
4) El precipitado debe ser fcilmente filtrable y lavable, quedando libre de impurezas
solubles.
ETAPAS EN LA FORMACION DE UN PRECIPITADO
Es importante destacar que para que un precipitado sea de inters analtico debe
cumplir algunos requisitos, y ellos son: ser fciles de obtener y de separar.
1. Nucleacin
2. Crecimiento de partculas
La nucleacin es un proceso en el cual se junta un nmero mnimo de tomos, iones o
molculas, para dar una partcula slida estable. Luego de iniciada la nucleacin comienza el
crecimiento de las partculas.
Antes de discutir estos procesos debemos recordar dos conceptos ya conocidos por
Uds. pero que son muy importantes para poder entender el proceso de la formacin de un
precipitado. Ellos son: solubilidad y sobresaturacin.
En general las reacciones de precipitacin son tan lentas que aun cuando el reactivo
precipitante se agregue gota a gota a la solucin del analito, puede producirse algo de
sobresaturacin.
Otra variable importante que est estrechamente relacionada con las etapas de
formacin de un precipitado es el tamao de las partculas. El mismo es muy variable, en un
extremo se encuentran las suspensiones coloidales, cuyas partculas finas, del orden de 10-7 a
10-4 cm que son invisibles a simple vista, las mismas no tienen tendencia a sedimentar ni se
filtran con facilidad. En el otro extremo estn las partculas que tienen dimensiones del orden
de varias dcimas de milmetro. La dispersin temporal de tales partculas en la fase lquida se
llama suspensin cristalina. Las partculas de una suspensin cristalina tienden a sedimentar
espontneamente y pueden filtrarse con facilidad.
Sobresaturacin relativa =
S
Ejemplo: analizaremos que sucede cuando una solucin contiene iones plata e iones
cloruro en concentraciones suficientemente bajas para que no exceda la solubilidad del AgCl.
Puede considerarse que estos iones estn muy separados entre s y que entre ellos hay una
cierta cantidad de molculas de agua orientadas formando dipolos. Los iones plata y cloruro
estn tan bien cubiertos por los dipolos del agua, que las fuerzas atractivas de sus cargas
opuestas son despreciables. Si se aumenta la concentracin de los iones, stos estarn ms
cercanos; la probabilidad de colisin aumentar y puede formarse entonces un ncleo de AgCl.
Existe entonces cierta probabilidad de que un in plata o cloruro choque con este ncleo, o se
aproxime a l lo suficiente como para que el in se vea conducido a su posicin correcta en la
red, formando un nuevo ncleo de tres tomos AgCl. Ag+ Cl-. Como consecuencia de la carga
de este nuevo ncleo de tres tomos, la probabilidad de que se introduzca un nuevo in de
carga opuesta aumenta y una nueva molcula de cloruro de plata viene a unirse a la primera.
Mientras la solucin est sobresaturada este proceso puede continuar, creciendo ms y ms el
ncleo a expensas de los iones de la solucin.
Teniendo en cuenta todo lo analizado hasta ahora podemos concluir que los
precipitado pueden ser: coloidales o cristalinos.
PRECIPITADOS COLOIDALES
Cuando una sustancia est dispersa en el seno de otra de forma que sus partculas
tienen un tamao aparente del orden de a 100 200 m, se dice que est en estado coloidal.
Las partculas dispersas son tan pequeas, que no sedimentan bajo la accin de la gravedad,
pueden atravesar los filtros usuales. Presentan una enorme superficie especfica. Ejemplos:
emulsiones, humos, nieblas; y dentro de los sistemas qumicos el xido de hierro (III)
hidratado.
PRECIPITADOS CRISTALINOS
En este caso las partculas son ms grandes, y por lo tanto es ms fcil separarlas por
filtracin, y/o centrifugacin.
Los precipitados cristalinos estn formados por partculas que tienen un ordenamiento
regular y repetitivo en el espacio, lo que origina una red cristalina.
Depende del tipo de anlisis que se desee realizar al compuesto obtenido podr
hacerse crecer adecuadamente el slido cristalino de acuerdo a tcnicas apropiadas.
IMPURIFICACIN DE PRECIPITADOS
Cuando se lleva a cabo la separacin de una sustancia por formacin de un compuesto
insoluble o sea por precipitacin, puede ocurrir que el compuesto obtenido est impurificado.
La impurificacin puede tener origen en dos fenmenos distintos: coprecipitacin y
postprecipitacin.
Coprecipitacin
Este es un fenmeno en el que algunos compuestos que en otras circunstancias son
solubles, se eliminan de la solucin durante la formacin del precipitado. Conviene destacar
que la solucin NO est saturada con las especies coprecipitadas. Existen distintos tipos de
coprecipitacin, ellos son: adsorcin y oclusin.
Es una regla general que un in que forma parte de la red cristalina de un precipitado
es adsorbido ms frecuentemente. Ejemplo: si precipitamos sulfato de bario en presencia de
exceso de in sulfato, los iones bario de la superficie del cristal atraen fuertemente a los iones
sulfato. A la inversa, si en la solucin existe un exceso de iones bario, stos sern fuertemente
adsorbidos por los iones sulfato de la superficie del cristal.
2. Oclusin: es el proceso en virtud del cual durante la formacin del precipitado se van
incorporando a l sustancias extraas.
Cuando un cristal crece con rapidez durante la formacin del precipitado, pueden quedar
atrapados u ocludos iones extraos de la capa de contra in dentro del cristal en crecimiento
como la sobresaturacin, y por lo tanto la velocidad de crecimiento disminuye a medida que
avanza la precipitacin, la cantidad de material ocluido es mayor en la parte del cristal que se
forma primero.
Tanto la oclusin como el atrapamiento mecnico son mnimos cuando es baja la velocidad
a la que se forma el precipitado, es decir, en condiciones de baja sobresaturacin.
Postprecipitacin
Es la separacin de una segunda fase slida despus de la formacin de otro
precipitado. El fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia cristaliza lentamente
de su solucin sobresaturada.
Vamos a enumerar ac los requisitos que deben cumplirse para obtener precipitados
formados por partculas grandes y contaminacin mnima (transparencia 7).
1) Utilizacin de soluciones diluidas de problema y reactivo: hay por supuesto un
lmite prctico determinado por la prdida de precipitado por solubilidad y por las
dificultades a que da lugar la manipulacin de grandes volmenes.
2) Adicin lenta de reactivo, con intensa agitacin.
3) Precipitacin en medio homogneo.
Anlisis cuantitativo
La gravimetra o anlisis cuantitativo por pesada consiste en separar y pesar un
elemento o compuesto de composicin qumica conocida. En todo anlisis se deben realizar las
siguientes operaciones:
1) Toma de muestra.
2) Disolucin de la muestra mediante agua, cido o disgregacin.
3) Anlisis cualitativo.
4) Desecacin.
5) Pesada inicial.
6) Dilucin apropiada.
7) Tcnica a seguir.
La gravimetra puede ser realizada por: a) vaporizacin o volatilizacin. b)
Electrogravimetra. c) Por precipitacin.
CLCULOS
Segn (1):
1 PM de CO2 1 PM de CaCO3
a g de muestra x g de CaCO3
1. Precipitacin
Se realiza en vaso de precipitacin; el lquido contenido no debe superar la mitad del
mismo. Puede llevarse entre 100 a 200 ml con agua. El reactivo agregado para precipitar debe
ser lo ms puro posible o por lo menos que las impurezas que contenga no influyan en el
resultado. Su concentracin debe ser diluida y se agrega generalmente sobre la solucin en
caliente y agitando.
Embudo: debe ser apropiado para el ngulo cnico que forma el papel al ser
plegado, el vstago debe ser fino y largo para acelerar la filtracin, y el cuerpo
debe contener el papel, sin que sobresalga.
Papel de filtro: el tamao depende de la cantidad de sustancia a filtrarse. El ms
corriente es el de 9 cm de dimetro, pero hay tambin de 7 y 11. Se usa el llamado
papel de filtro cuantitativo, que tiene las cenizas pesadas. Se los reconoce por un
nmero escrito en la caja o tambin por la franja de color de la caja. La porosidad
est indicada por un exponente del nmero. Ejemplo:
5. Clculos
Supongamos que se quiere determinar la pureza en cobre de una muestra de CuSO4
hidratada. Se pesa la muestra: a gramos, se disuelve y se precipita con H2S, se obtiene CuS y
una vez calcinado pasa a Cu2S, obtenindose p gramos.
1 PM Cu2S 2 PA Cu
2 PA Cu
p g Cu2S x = p (Cu2S) .
PM Cu2S
a g muestra x g Cu
P 2 PA Cu
100 g muestra % = . . 100
A PM Cu2S
2 PA Cu
Al trmino se lo llama factor gravimtrico
PM Cu2S
En general, la expresin del factor gravimtrico se puede resumir as:
PM PA de lo que se determina
fg =
PM PA de lo que se pesa
La frmula general queda expresada como sigue:
Pf
% = . fg . 100
Pi
Siendo: Pf = pesada final
Pi = pesada inicial
fg = factor gravimtrico
Ejemplos de factores gravimtricos:
Se pesa como CuO y se desea determinar Cu:
PA Cu
fg =
PM CuO
PA Ca
fg =
PMCaO
3 PM Fe2O3
fg =
2 PM Fe3O4