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7/25/2015

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Funciones Generales de los Surfactantes

Reduce la tensin superficial e interfacial


Evitar la formacin de emulsin estable
Reducir la presin capilar.
No Alterar la propiedad de mojabilidad en la superficie
Estabiliza o rompe emulsiones
Espumantes
Estabilizadores de espuma
Suspensores de finos
Reducir la formacin de barro
Inhibidor de corrosin
Emulsionantes (emulsionar cidos en est. Calizas)
etc

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Los Surfactantes son molculas


complejas que presentan un
grupo soluble en agua y el otro
en Hidrocarburo

El Surfactante migra a las


interfaces entre slidos,
lquidos y gases.

Tensin superficial de algunos lquidos


Agua dulce 71.97 dinas/cm
Octano 21.77 dinas/cm
Benceno 28.90 dinas/cm

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Existen 4 grupos de surfactantes de


acuerdo a la carga elctrica que presenta
el grupo hidroflico.
Aninico
Catinicos
No inico
Anfotrico Oil Soluble

Aninicos
La molcula orgnica se ioniza para formar un
grupo soluble en agua con carga negativa.

M+ -

Catinicos
La molcula orgnica se ioniza para formar un
grupo soluble en agua con carga positiva

X- +

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No inico

Las molculas orgnicas no ioniza por lo tanto
permanece sin carga

0
Anfotricos
Son aquellos cuyas molculas orgnicas pueden
presentar carga negativa o positiva o ninguna
dependiendo el pH del fluido
M+- -
X + IMD Servicios
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Reduce la tensin superficial, interfacial y la presin


capilar
No Alterar las propiedades de mojabilidad sobre la
superficie
Mojada por Oil (Oil wetting) con carga opuesta a la
formacin
Mojada por agua, con igual carga a la formacin o sin
carga
Arenas; aninicos o no inicos
Calizas: catinicos o no inico

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La mojabilidad es la preferencia de un solido por estar en contacto con un fluido en lugar de


otro. Una gota de fluido mojante va a desplazar a otro dispersndose sobre la superficie, y el
no mojante formar gotas, disminuyendo su contacto con la superficie del solido.

Angulo de contacto < mojada por agua IMD Servicios


Angulo > mojada por oil Cementacin y Estimulacin

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Capillary Pressure Is Defined As:


2 cos
Pc
r
Pc = capillary pressure (dynes/cm2)
= tension between boundaries (dynes/cm)
= contact angle *
(* wettability: 0-90 = water wet, 90-180 = oil wet)
r = radius of capillary (cm)
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Presin capilar, es:


Funcin del radio de la garganta poral
Funcin de la mojabilidad de la formacin
Funcin de la tensin interfacial

En poros muy pequeos, la PC puede ser


significativa y la retencin del fluido puede
ser severa, en especial en reservorios de baja
presin.
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Where:
2 T cos
Pc Pore Throat (Rm) = 1.0 x 10-8
Rm Surface Tension = 72 dynes/cm
Contact Angle = 0
dynes
Pc
2 72 cm cos 0 1.44 108 dynes
1.0x 10 8 m 10 2 cm m cm 2

dynes cm 2 1lb
Pc 1.44 108 6. 4516
cm 2
in 2
4.4482 105dynes
Pc 2089 psi

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Dada que la medida de la garganta poral es


invariable, las nicas variables que pueden ser
cambiadas para influenciar en la PC, son:
1. Tensin interfacial
2. Mojabilidad de la formacin
3. Diferencial de presin en el wellbore

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Con la incorporacin de surfactantes anti emulsionante, la


tensin superficial de un fluido acuoso puede reducirse a valores
de menos de 30 dinas/cm y aun menores de 20 dinas/cm
Aire

Interface
Aire / Agua

Agua

= Molcula del Surfactante

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Es importante efectuar
este ensayo para
determinar la
concentracin optima
de surfactante no
emulsionante.

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MECANSMOS DE CORROSIN

Se produce cuando el acido reacciona con la


superficie de acero.
Este ataque se manifiesta por el H+,segn las
siguientes reaccines.

andica (oxidacin) catdica (reduccin)


Fe 2 e- > Fe++ 2 H+ + 2 e- > H2

Reaccin total
Fe + 2 H+ > 2 Fe++ + H2

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Mecanismo de Inhibicin

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Para minimizar estos efectos se usan estos inhibidores que


son surfactantes que se adsorben sobre la superficie del acero
formando una barrera de proteccin.

Estos en su mayora son catinicos - no inicos y algunos de


ltima generacin son no catinicos

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SELECCIN DEL INHIBIDOR


Para esto necesitamos conocer:
1. Tipo y concentracin del cido
2. Tipo de aceros expuestos
3. Mxima temperatura del pozo
4. Tiempo de contacto cido- tubera

La mxima corrosin aceptable es de 0.05#/ft2 de acero y cuando no


ocurra corrosin tipo picadura. Otros consideran como mximo
0.02 #/ ft2

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INTENSIFICADORES
Estos se usan para ayudar a los inhibidores de corrosin
a proteger el acero a altas temperaturas. Son sales de
Ioduro de potasio o de cobre.

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Inhibidores para cidos orgnicos


Para inhibir del efecto de fragilidad del acero en
presencia de H2S. No son los Inhibidores
convencionales anteriormente vistos.

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Los inhibidores de corrosin son incorporados al agua antes de


los otros aditivos. Los intensificadores slidos necesitan ser
ensayado para ver si deberian ser adicionado al agua o al cido

Si la mezcla cida debe permanecer en superfcie por extenso


periodo de tiempo, es necesario incorporar mas Inhibidor antes
de ser bombeada la pozo.

10% del volumen inicial de inhibidor es usualmente


recomendado si el cido es mantenido en superficie por una
semana

El hierro se presenta en dos estados de oxidacin y la solubilidad de ellos en


una solucin acidad depende del pH:
Fe+2 El ion ferroso que precipita en un pH de 7
Fe+3 Frrico que empieza a precipitar en un pH 2.5 y completa en un pH
de 3.5

LAS FUENTES DE HIERRO LAS ENCONTRAMOS MAYORMENTE, EN:


Tanques, tuberas, lneas, etc. Estados de oxidacin del Hierro
Agua de formacin
MINERALOGIA DE LA FORMACIN
Clorita Arcilla conteniendo hierro
Siderita Carbonato de hierro
Ankerite Dolomita con hierro

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Mtodos usados para mantener


en suspensin el hierro:
Control de pH. Normalmente se
utiliza el cido actico, como
aditivo o en mezcla con el HCl
Secuestrantes.
Agentes reductores. estos tienen
dos propsitos; uno remueve
el oxigeno libre del fluido y
evita la oxidacin de ferroso a
frrico y el otro acta como
agente reductor y reduce
cualquier Ion frrico disuelto
presente a ferroso. IMD Servicios
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Agentes secuestrantes
Son productos qumicos que forman una solucion compleja estable con los
iones frrico y ferroso.
acido ctrico
EDTA (Acido tetra acetico di amino etileno)
Tetra de sodio EDTA
Di Sdico EDTA
Tri Sodio NTA

Agentes reductores
Su funcin es convertir el ion frrico en ferroso y mantener este
estado de oxidacin.
Eritorbate de sodio
Acido Eritorbatico
Mezclas de productos qumicos

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Volumen : Tubular Cleanup Fluid ( TCF), fluido para limpieza de la tubera


Para Tbg 2.370 - 85 gal/1000ft , tbg 2.875- 110 gal/1000ft , tbg 3 - 140
gal/1000 ft
1. Solvente + Solvente Mutual
2. Igual volumen de HCl al 15% inhibido, conteniendo surfactantes (preferiblemente
un penetrante el cual incrementa el contacto con las incrustaciones y no causa
emulsin) y grandes cantidades de aditivos de control de hierro. El cido debera
ser inhibido para la mxima temperatura encontrada por el fluido en el tubing.

Caudal de bombeo: 2 bpm


Procedimiento:
1. El tbg debe ser bajado hasta la posicin de circulacin y ningn fluido debe ser
bombeado dentro de la formacin si esto puede ser evitado.
Bombear el solventes.
Bombear el cido con los aditivos necesarios
Desplazar hasta el extremo del tubing
Reversar o circular afuera del pozo a las piletas

Aditivos para reducir la perdida de friccin de los fluidos de tratamiento


Newtonianos.

Estos productos normalmente son surfactantes, aninico y


catinicos.
La presin en superficie durante el bombeo, responde a la siguiente
ecuacin:
P. Bombeo= BHTP PH + fricciones
BHTP: Presin de tratamiento a la altura delos punzados
PH: Presin hidrosttica a los punzados
Este aditivo resulta imprescindibles en especial cuando se trabaja
con HCl (plain) a altos caudales como suele presentarse en las
estimulaciones matricial y fractura acida en Calcreos.
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Estos aditivos son usados en cido para reducir la


velocidad a la cual se gasta el cido en formaciones
calcreas.

Los agentes gelificantes pueden ser polmeros o


surfactantes. Estos surfactantes son principalmente
catinicos aunque tambin se encuentran anionicos.

Todos los agentes gelificantes de cido tambin


pueden ser usado como reductores de friccin
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Previene que el surfactante salga del cido, esto implica:

Minimiza la formacin de emulsin


Limpieza efectiva de la formacin
Mantiene la mojabilidad al agua
Mejora la recuperacin del cido
Previene la separacin de los aditivos en el tanque
Reduce la incompatibilidad del Inhibidores de corrosin
(catinicos- no inico) con el antiemulsionante aninico

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Estos son usados predominantemente en estimulaciones en arenas,


para ayudar a minimizar el dao por hinchamiento y migracin.
Los mtodos usados, son:
Sales, como inhibidor. Utilizadas principalmente cuando las arcillas
presente tienen un alto intercambio inico, ej. Smectita,
Estabilizadores orgnicos . Son polmeros que
presentan un desbalance elctrico (Catinicos).

Mixer layer

Equivale 1 milln de estructuras


por milmetro de espesor.

Dimetro inico del K es 2.66 A, esto permite que


el K se ajuste estrechamente entre las capas
formando un enlace que evita la hinchazn en
presencia de agua.

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Cuando la arcilla (ej smectita) seca contacta el agua


natural, el espacio intercapa se expande, y la arcilla
adsorbe una parte grande de agua.
El espesor de la pelcula de agua adsorbida es
controlado por el tipo y cantidad de cationes asociados a
la arcilla.
los cationes bivalentes Ca++ y Mg++ aumenta la fuerza
de atraccin entre las placas y as la cantidad de agua
adsorbida disminuye.
Los cationes monovalentes como el Na+ dan lugar a una
fuerza de atraccin mas dbil y permite que mas agua
penetre entre las placas.
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INHIBIDORES

Sales de Cl K, Cl NH4 y Cl Na, son las mas comnmente usada para inhibir las
arcillas por intercambio inico. Es temporal y minimiza los daos durante el
tratamiento.
Las concentraciones sugeridas para inyeccin matricial, ClK (7%), ClNH4(5%),
ClNa(6%)
ClNH4, es el recomendado para utilizarlo en estimulacin matricial de arenas
con HF, para no generar precipitados.

Ventajas

Minimiza el hinchamiento de las arcillas


Minimiza la floculacin y movimiento de las arcillas
Son compatibles con casi todos los aditivos
Usados en la mayora de las formaciones

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Polmero cargado positivamente estabiliza el mineral de arcilla en el lugar.


Previene la migracin de finos
Previene en hinchamiento de las arcillas
Necesita trasportarlo con un fluido que efecte el intercambio inico
donde va a actuar
Normalmente estabilizan finos de slices y partculas coloidales como las
arcillas, ej. Kaolinita, ilita, etc

Ilitas
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Kaolinita Cementacin y Estimulacin

Estos son usados para evitar


la formacin de barro en la
interface cido con algunos
crudos en particular
asflticos. Son aninico o no
inico.

Dado que ciertos crudos en


contacto con el acido,
soluciones fras,
hidrocarburos pesados Estos son normalmente
como asfaltos y parafinas surfactantes de los grupos
salen de solucin aninicos, no inicos y
anfotricos.

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EL objetivo de estos, es permitir que todos los punzados tomen el fluido de


tratamiento que requieran.

Esto es comn en estimulaciones simultaneas de varias zonas, elevados


espesores, grandes contrastes de permeabilidad, porosidad secundaria.

Tipos de divergencias
Mecnica , tapn (RBP) y packer
Bolas selladoras
Partculas solubles
Espumas
Modificadores de permeabilidad relativa
Fluidos encadenados
Sistemas de fluidos especiales de bloqueo temporario
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Efecto del T 0.0000828 / ft


Length Average Temperature = in.
F
Elongacin por Length
2

peso en agua 0.5551 ew in.


1000 F: Factor
Tbg 2 7/8 0.26 in/1000 ft
L, por peso en un BF Fluid Tbg 3.5 0.17
ew em(in.)
fluido 0.8727

L en sup. Para asentar Slack Off 1000lb 1000 ft


lb
por compresin Length F
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Guas generales
ID tbg, mnimo 3 veces el de la bola
A mayor viscosidad del fluido de transporte mas fcil
es asentar la bola
Nunca usar bolas con ncleo menor al dimetro
punzado. Deben ser mas que las perforaciones
Debe tener un buen cemento en el anular
Las bolas deben seleccionarse en funcin de la
temperatura, P y dimetro punzado
Caudal mnimo promedio de asentamiento por
punzado se determina en funcin del la bola a usar

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Guas generales
Solubles en el fluido del pozo o de inyeccin
Su punto de fusin debe ser mayor que la
temperatura de tratamiento
Debe tener la correcta distribucin de
tamao en funcin de la completacin del
pozo (punzado, filtros, etc)
Compatible con el fluido de transporte

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El principio de funcionamiento es incrementando la saturacin


al gas y disminuyendo la saturacin al agua cerca del pozo O sea
reduce la permeabilidad relativa al liquido

Consideraciones del diseo:


Permeabilidad, en sandstone, de 100 a 2000 md. En Calcareo
con porosidad secundaria el mecanismos es diferente a
sandstone.
Vol. Estimado en arena de 1 bbl foam/ft de intervalo a
divergir. En caliza en vol. de foam es funcin del volumen
diluido de formacin
Calidad de la espuma. 65 a 85%. K de 50 a 100 md Q:65% a
mayor K, mayor calidad.
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Caudal de la espuma. El incremento de presin


esta en funcin del caudal y calidad de espuma

Generacin de espuma, surfactante espumante y


generador de espuma

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Modificadores de la permeabilidad relativa, una


tcnica es usar polmeros modificados
hidrofobicos
Fluidos gelificado/encadenado. Para estimulacin
matricial y fractura acida en calizas

Fluidos especialmente diseados para proveer un


fondo temporario para aislar hacia abajo
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Petroleum well construction (Economide,


Watters, Dunn-Norman)
N. 32 ACIDIZING (SPE REPRINT SERIES)
Reservoir Stimulation (Economide, Nolte)
http://www.halliburton.com/

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