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UNIVERSIDAD DEL QUINDO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNOLOGAS


PROGRAMA DE QUMICA
QUMICA INORGNICA II

SINTESIS Y CARACTERIZACIN DE COMPLEJOS DE COBRE (I) CON


TRIFENILFOSFINA

NATALIA GARCIA RAMIREZ, JUAN CAMILO GARCIA RAMIREZ,


DANIELA SANTOYO ALEMN

RESUMEN

En la prctica de laboratorio se realiz la sntesis y caracterizacin de los


complejos de cobre a partir del cloruro de cobre (II) [CuCl22H2O], el cual fue
reducido a cobre (I) con ayuda de la trifenilfosfina, obtenindose un precipitado
color caf claro correspondiente al tetrmeroclorotrifenilfosfinacobre(I)
[Cu(PPh3)Cl]4. A partir de este se formaron los complejos de
isotiocianatotrifenilfosfinacobre(I) Cu(PPh3)(SCN) y nitrotrifenilfosfinacobre(I)
Cu(PPh3)(NO2). Posteriormente se les determin los espectros infrarrojos (IR) a
cada uno de los complejos anteriores.

INTRODUCCIN con otro ligante es una reaccin de


La preparacin de compuestos ha sustitucin, en la cual un grupo
sido siempre uno de los aspectos entrante desplaza un ligante ya
presente (una molcula de
ms importantes de la qumica. La
solvente). La termodinmica y la
investigacin en la industria qumica cintica de formacin de los
est orientada hacia la sntesis de complejos juegan un papel
materiales nuevos y tiles. Los importante en la comprensin de
qumicos estn muy interesados en sus reacciones.
preparar compuestos nuevos porque Las aplicaciones de los compuestos
constituye una excelente forma de de coordinacin son numerosas,
pues se utilizan como colorantes,
aumentar los conocimientos de la
medicamentos, catalizadores,
qumica. secuestradores metlicos,
Para la preparacin de los complejos quelatantes, vitaminas,
metlicos se pueden emplear varios conductores, en analtica etc.
mtodos, el mtodo ms empleado La formacin de compuestos de
es el de las reacciones de coordinacin, y en especial de
sustitucin en disolucin acuosa. quelatos, tiene gran aplicacin en la
Este mtodo consiste en la reaccin determinacin cualitativa y
de una sal del metal en disolucin cuantitativa de diversos iones
acuosa y un agente coordinante. metlicos debido a la gran
Casi siempre, las reacciones de los estabilidad que presentan los
complejos metlicos se llevan a compuestos formados. Uno de los
cabo en solucin. Las molculas del agentes quelatantes ms utilizado
solvente compiten por el ion central, es el EDTA, que se usa para
siendo la formacin del complejo
determinaciones volumtricas de adicionaron 2 mL de HCl al 2 % y se
iones tales como Ca2+ y Mg2+ , los calentaron suavemente .
cuales pueden determinarse uno en Se adicion tiocianato de sodio
presencia del otro. hasta que no se produjo
efervescencia, luego se adicionaron
En resumen, cada vez es mayor el 2 mL de HCl concentrado y se
uso de los iones de transicin y de coloc en un bao de agua hielo
sus compuestos de coordinacin. Se hasta que se observ un
puede decir que ellos intervienen en precipitado, el slido fue filtrado y
la mayora de los procesos secado.
industriales y biolgicos, bien sea
como materias primas, en los 3. Sntesis y caracterizacin del
procesos mismos o como productos complejo [Cu(PPh3)(NO2)]
finales. (Nitrotrifenilfosfinacobre (I)).

METODOLOGA Se pesaron 0,45 g de [Cu(PPh 3) Cl]4 ,


se disolvieron en 2 mL de agua y
1. Sntesis y caracterizacin del HCl. Posteriormente, se adicion
complejo [Cu(PPh3) Cl]4 nitrito de sodio (el cual reaccion de
(tetrmeroclorotrifenilfosfinaco una manera violenta con
bre (I)). efervescencia), la solucin se torn
verde traslucido, el precipitado
Se disolvieron 0,58 g de cloruro de
formado fue de color caf-amarillo
cobre (II) [CuCl22H2O], en 18 mL de
el cual se filtr al vaco.
etanol, obtenindose una solucin
verde. En otro recipiente se
RESULTADOS OBTENIDOS
adicionaron 1,31 g de trifenilfosfina
a 10 mL de etanol. Las soluciones 1. Datos experimentales para la
se mezclaron y se dejaron en reflujo
Sntesis del [Cu(PPh3) Cl]4
por 20 minutos, hasta la
desaparicin del color verde,
Compues Cantidad
indicando que el cobre (II) ya haba
to (g)
sido reducido a cobre (I) por la
CuCl22H2 0,58
trifenilfosfina. Un slido de color
O
blancuzco se precipit en la
PPh3 1,31
solucin, el cual se filtr por succin
y se lav con etanol, obtenindose [Cu(PPh3)
unos slidos finos de color amarillo Cl]4 1,05
plido, los cuales se dejaron secar
en un horno a una temperatura de
80 C. CuCl22H2O = A
[Cu(PPh3) Cl]4 = B
2. Sntesis y caracterizacin del
complejo [Cu(PPh3)(SCN)] [Cu(PPh3) Cl]4 Terico:
(Isotiocianatotrifenilfosfinacobr 1mol A 1mol B
e (I)). 0.58 g A * 170.452 g A * 4 mol A *

Se pesaron 0,22 gramos del


complejo [Cu(PPh3) Cl]4 y fueron 1445,1378 g B
disueltos en 2 mL de agua y se 1mol B
calent suavemente , luego se
= 1,229 g [Cu(PPh3) Cl]4 [Cu(PPh3) Cl]4 0,45
[Cu(PPh3)
% Rendimiento de [Cu(PPh3)Cl]4: (NO2)] 0,36
1.05 g
1.229 g * 100% = 85,4 % [Cu(PPh3) Cl]4 = B

[Cu(PPh3)(NO2)] = D
2. Datos experimentales para la
Sntesis del [Cu(PPh3)(SCN)]

Cantidad
Compuesto (g) [Cu(PPh3)(NO2)]Terico:
[Cu(PPh3) Cl]4 0,22
[Cu(PPh3)
(SCN)] 0,21
0.45 g B *

[Cu(PPh3)Cl]4= B 1mol B 4 mol D


1445,1378 g B * 1 mol B *
[Cu(PPh3)(SCN)] = C

371.837 g D
1 mol D

= 0.46 g [Cu(PPh3)(NO2)]

[Cu(PPh3)(SCN)] Terico: % Rendimiento [Cu(PPh3)(NO2)]

1mol B 0.36 g
0.22 g B * 1445,1378 g B * 0.46 g * 100= 77 %

4 mol C 383,9139 g C DISCUSIN DE RESULTADOS


1 mol B * 1mol C
El cobre en estado de oxidacin 2 +
forma una gran cantidad de
= 0.2338 g [Cu(PPh3)(SCN)]

% Rendimiento [Cu(PPh3)(SCN)]:

0.21 g
0.2338 g * 100 = 89.8 %

3. Datos experimentales para la


Sntesis del [Cu(PPh3)(NO2)]

Cantidad
Compuesto (g) compuestos de coordinacin,
muchos de los cuales son quelatos.
El cobre (II) presenta mayor En la sntesis de los complejos
diversidad en comportamiento tiocianatotrifenilfosfinocobre (I)
estereoqumico que cualquier otro Cu(PPh3)(SCN) y
elemento. Con cuatro ligandos nitrotrifenilfosfinocobre (I) Cu(PPh3)
presenta configuracin cuadrada y (NO2) la reaccin caracterstica es
tetradrica distorsionada (no se una sustitucin nucleoflica del
observa coordinacin tetradrica ligando cloro siendo sustituido por el
regular). Con cinco enlaces da nitro y el tiocianato como lo
configuracin de pirmide
tetragonal y en raras ocasiones
bipirmide trigonal. Con seis
ligantes presenta geometra
octadrica distorsionada. muestran las siguientes reacciones:
Las configuraciones geomtricas
que presenta cobre (II) con mayor La siguiente es una posible estructura
frecuencia son aquellas en las para el complejo
cuales tiene un grupo de cuatro tiocianatotrifenilfosfinocobre (I):
ligantes coplanares con geometra
cuadrada con uno o dos vecinos
ms distantes completando una
pirmide tetragonal o un octaedro
distorsionado.

El cobre (II) forma una gran cantidad


de compuestos quelatos en los
cuales el cobre est enlazado a La siguiente es una posible estructura
tomos de oxgeno y nitrgeno para el complejo nitrotrifenilfosfinocobre
presentando una gran estabilidad. (I):

En la sntesis del Mediante espectroscopia de infrarrojo se


tetrmeroclorotrifenilfosfinocobre (I) puede identificar mediante cual tomo se
[Cu(PPh3)Cl ]4, se parti del cloruro
enlaza el SCN y el NO2. El grupo SCN se
de cobre (II) en un medio no acuoso
pude coordinar al metal a travs del
como etanol, la reaccin procede
por la formacin de un complejo nitrgeno o del azufre. Los metales clase
con el etanol tetradrico. La A (primera serie de transicin, Cr, Mn,
trifenilfosfina reduce el cobre (II) a Fe, Co, Ni, Cu y Zn), prefieren la unin
cobre (I) mediante una reaccin de por el nitrgeno. Los metales clase B (Rh,
eliminacin reductiva como lo Pd, Ag, Cd, Ir, Pt, Au y Hg) prefieren la
muestra la reaccin: unin por el azufre. Sin embargo otros
factores como el estado de oxidacin del
La siguiente es una estructura propuesta metal, la naturaleza de los ligantes en el
para el tetrmeroclorotrifenilfosfinocobre complejo y el efecto estrico influencian
(I): el modo de coordinacin.

Para el complejo con tiocianato, las


frecuencias de estiramiento CN en
complejos donde el enlace es por el del metal reduciendo la estabilidad
nitrgeno son generalmente bajos (cerca
de 2050 cm-1) comparado con los del enlace del nitrgeno, que es
complejos donde el enlace se da por el ms dbil, de ah que el ion tiocianato se
azufre (2100 cm-1) y el enlace M-S se da una a travs del tomo de azufre.
en aproximadamente 720 cm-1. Esto
quiere decir que en el complejo obtenido
el enlace se da por el azufre presentado
una frecuencia alrededor de 2093.75 cm-1
y de 720.32 cm-1, por lo tanto el complejo
que se obtuvo fue el
tiocianatotrifenilfosfinocobre (I).

Este tipo de enlace se da porque es ms


estable que el alternativo debido a la
competencia por los orbitales en el
metal. La fosfina es el mejor enlazante
y en consecuencia tiende a
monopolizar los orbitales d del enlace

ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

[Cu(PPh3)Cl]4:

Imagen 1. Espectro Infrarrojo del [Cu(PPh3)Cl]4

TIPO DE EXPERIMENTALES (cm-1) TERICAS (cm-1)


VIBRACIN
Deformacin C-H
aromtico fuera del 744.88 - 692.82 900 - 676
plano
Deformacin C-H 1093.75 1275 - 960
aromtico en el
plano
Tension C=C 1478.59-1431.37 1600-1400
aromtico
Tension Cu-Cl ------------------- 350-306
Tension Cu-P ------------------- 190-160
Tension C-H 3049.62 3100-300
aromtico
Tabla 1. Bandas espectroscpicas infrarrojas correspondientes al [Cu(PPh3)Cl]4.
(NAKAMOTO.K infrarred and raman spectra of inorganic and coordination compounds).

POSIBLE ESTRUCTURA DE LA MOLCULA:

-No es una molcula de alta


simetra.

-Tiene un eje principal C2.

-No posee ejes C2


perpendiculares al eje
principal.

-Posee en espejo vertical v

Por lo tanto su grupo


puntual es un C2V

[Cu(PPh3)(SCN)]:
TIPO DE VIBRACIN EXPERIMENTALES (cm- TERICAS (cm-1)
1
)
Tensin C-H aromtico 3053.67 3100-3000

Tensin CN 2094.23 2100

Deformacin C-H 1090.45 1000-800


aromtico fuera del
plano
Tensin C=C 1479.97-1433.97 1600-1400

Tensin Cu-S 720.32 720

Imagen 2. Espectro Infrarrojo del [Cu(PPh3)(SCN)]


Tabla 2. Bandas espectroscpicas infrarrojas correspondientes al [Cu(PPh3)(SCN)].
(NAKAMOTO.K infrarred and raman spectra of inorganic and coordination compounds).

POSIBLE ESTRUCTURA DE LA MOLCULA:


-No es una molcula de alta
simetra.

-Tiene un eje principal C2.

-No posee ejes C2


perpendiculares al eje
principal.

-Posee en espejo vertical v

[Cu(PPh3)(NO2)]:

Imagen 3. Espectro Infrarrojo del [Cu(PPh3)(NO2)]


TIPO DE VIBRACIN EXPERIMENTALES (cm-1) TERICAS (cm-1)
Tensin C-H aromtico 3051.07 3100-3000
Tensin C=C 1480.53-1433.74 1600-1400
aromtico
Deformacin C-H fuera 924.78-852.90 900-675
del plano
Deformacin C-H 1025.92 1275-960
aromtico en el plano
Tensin NO2 asimtrica 1392.74-1332.52 1470-1370
Tensin NO2 simtrica 1310.47 1340-1320
Tensin Cu-N 568.68 550-400

Tabla 3. Bandas espectroscpicas infrarrojas correspondientes al [Cu(PPh3)(NO2)] .


(NAKAMOTO.K infrarred and raman spectra of inorganic and coordination compounds).

POSIBLE ESTRUCTURA DE LA MOLCULA:


-No es una molcula de alta
simetra.

-Tiene un eje principal C2.

-No posee ejes C2


perpendiculares al eje
principal.

-Posee en espejo vertical v

Por lo tanto su grupo


puntual es un C2V

CONCLUSIONES complejos ([Cu(PPh3)Cl]4,


[Cu(PPh3)(SCN)],
Se realiz [Cu(PPh3)(NO2)]),
satisfactoriamente la partiendo del cloruro de
sntesis de diferentes cobre (II).
A pesar de que el Cu SCN se da por el azufre,
forma compuestos ms presentando una
estables cuando se une a frecuencia de 720.32 cm-
travs del nitrgeno y no 1.
del azufre se deben tener En el complejo
en cuenta otros factores [Cu(PPh3)NO2], se logr
como estado de oxidacin identificar por
del metal, naturaleza de espectroscopia infrarroja
otros ligandos presentes que el enlace metal con el
en el complejo o factores NO2 se da por el
estricos que influyan en nitrgeno, presentando
la isomera de enlace. una frecuencia de 568.68
En el complejo cm-1.
[Cu(PPh3)SCN], se logr
identificar por
espectroscopia infrarroja
que el enlace metal con el

BIBLIOGRAFA

Huheey E. James, Qumica Inorgnica. Principios de Estructura y


Reactividad. AlfaOmega Editor, 1997. p 543-546.
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CENTRO DE ARTIGO ARTICULO INFORMATIVO CLORURO DE COBRE,
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UTILIDADES .Consultado en lnea ,20 de marzo 2015.
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NAKAMOTO,K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and
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Organometallic and Bioinorganic Chemistry. Wiley 5 Edicin, New
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