CRISTALOGRAFIA

Julio Cesar Heras S.

Universidad de los Andes

Merida, 11 / 2014

Cristal
Se compone de atomos, iones o moleculas dis-
puestos en un modelo que se repite peri odicamente
en las tres dimensiones. El rasgo importante de un
cristal es la periodicidad o regularidad de la disposi-
cion de estos modelos.

Figura 1: 6 n
umeros especifican el tama
no y la forma
Puntos Reticulares de una celda unidad.
Cuando tenemos un patr on que me describe la
disposicion de atomos, iones o moleculas como en el
caso de la estructura del cloruro de sodio, podemos El angulo es el angulo entre b y c, entre a y
escoger un sistema de puntos de referencia que se c, y es entre a y b. estos ejes definen un sistema
forma escogiendo un punto al azar. Todos los puntos de coordenadas apropiados al cristal.
identicos a este constituyen el conjunto de puntos
reticulares. todos estos puntos tienen exactamente C alculo de la Celda Unidad
los mismos alrededores, y son identicos en posicion
con relacion al patron o motivo que se repite. Este Las siguientes ecuaciones seran utiles.
conjunto de puntos identicos en dos dimensiones El volumen V de una celda unidad es dado por
constituyen una red. El termino retculo o retcu-
lo espacial se reserva frecuentemente para una dis-
2 2 2 1/2
tribucion de puntos tridimensionales, y en una di- V = abc(1cos cos cos +2coscoscos)
mension el termino apropiado es fila.
la distancia l entre los puntos x1 , y1 , z1 y x2 , y2 ,
z2 es
Celda Unidad
Una celda unidad es como una plantilla maestra l = [(x1 x2 )2 a2 + (y1 y2 )2 b2 + (z1 z2 )2 c2
para todo el cristal. Si conocemos la distribucion ex-
acta de los atomos, iones o moleculas dentro de una
celda unidad, entonces conocemos, efectivamente, la +2(x1 x2 )(y1 y2 )abcos
distribucion de todo el cristal. El proceso para deter-
minar la estructura de un cristal consiste, por con-
+2(y1 y2 )(y1 y2 )bccos
siguiente, en localizar los atomos, iones o moleculas
dentro de una celda unidad.
El tama no y la forma de una celda unidad puede +2(z1 z2 )(x1 x2 )cacos]1/2
ser especificado por medio de las longitudes a, b y c
de las tres aristas independientes y los tres angulos
, y entre estas aristas.

1
Celda Primitiva
La eleccion de una celda unidad no es unvoca.
Cualquier paraleleppedo cuyas aristas unen pun-
tos reticulares de una celda unidad v alida, y hay un
numero infinito de tales posibilidades. Aun esta per-
mitido tener puntos reticulares dentro de una celda
unidad. En tales casos hay m as de un punto reticu-
lar por celda unidad. Una celda unidad con puntos
reticulares solo en los vertices se llama primitiva.
Una celda unidad que contiene n puntos reticulares
tiene un volumen n veces el de una celda primitiva
en el mismo retculo.
Simetra
Se dice que un objeto o figura tiene simetra si
alg
un movimiento de la figura o alguna operacion so-
bre la figura la deja en una posicion indistinguible
de su posicion original. Es decir, la inspeccion del
objeto y de sus alrededores no revelar an si la op-
eracion se ha llevado a cabo o no.
Operaciones de Simetra y Elemen-
tos de Simetra
Tomemos como ejemplo una molecula de agua.
El angulo H O H es 104, 50 , y la linea punteada
en el dibujo es bisectora de este
angulo.
Figura 2: Molecula de agua.
Supongamos que la molecula de agua gira 1800
alrededor del eje representado por la lnea de puntos.
El atomo de oxgeno girara 1800 , pero quedara ex-
actamente igual como estaba antes de la rotacion. Identidad
Los dos atomos de hidrogenos seran intercambiados,
de modo que ahora H(2) est a a la izquierda y H(1)
a la derecha. Sin embargo, no hay manera posible
de decir cual es cual. La rotacion de 1800 ha deja- cillamente la orientacion original. Este elemento de
do a la molecula en una posici on indistinguible de
su posicion original. En el agua, la rotacion de 1800
alrededor de la lnea bisectora del angulo H O H
es una operacion de simetra, y el eje de rotaci
on es
un elemento de simetra.
Este particular elemento de simetra es desig-
nado con el smbolo C2 en la rotacion de Schoen-
flies utilizada ampliamente por los espectroscopis-
tas, o simplemente por el n umero 2 en la notaci on
internacional de Hermann-Mauguin, preferida por
los cristalografos. Ademas de designar el elemento
de simetra, el smbolo C2 (o 2) implica tambien la
operacion de una rotacion de 1800 .
Ejes de Rotaci
on
A un elemento de simetra para el cual la op-
eracion es una rotacion de 360/n se le da el smbo-
lo Cn de Schoenflies (o el smbolo de Hermann-
Mauguin n). Por ejemplo, la molecula de cloroformo
CHCl3 tiene un eje C3 .
Figura 3: Molecula de CHCl3 .
En esta molecula los tres atomos de cloro for-
man un triangulo equilatero, y el atomo de carbono
esta directamente encima del centro de este triangu-
lo, y el atomo de hidrogeno esta directamente enci-
ma del atomo de carbono. Si la molecula se gira
alrededor del eje definido por la direccion C H, al-
canza orientaciones identicas despues de cada 1200
de rotacion, y hay un total de tres orientaciones
equivalentes en una vuelta completa de 3600 .
Cualquier direccion en cualquier objeto es un eje
C 1 puesto que una rotaci
, on de 3600 restablece sen-
2
simetra se llama la identidad y se presenta por C1 Las operaciones en los dos sistemas son muy
o 1. diferentes, sin embargo, en el caso de las rotaciones
impropias. En el sistema de Schoenflies, un eje de
rotacion impropia Sn , es un eje de reflexion rotato-
Centro de Simetra ria, y la operacion es una combinacion de rotaci on
de 360 0 /n seguida por reflexi
o n en un plano normal
Otro elemento de simetra que se presenta fre-
cuentemente en un centro de inversi on o centro de al eje Sn . Es muy importante comprender que esta
simetra. Este elemento de simetra es un punto, y definicion no implica necesariamente la existencia de
la operacion de simetra consiste en una inversion Cn y h individualmente. La operacion es una com-
alrededor de este punto. Una lnea recta trazada a binacion de los movimientos de Cn y h . Un punto
on desde cualquier punto equivalente no se alcanza generalmente despues de
traves del centro de inversi
de la molecula se encontrar a con un punto equiva- la operacion Cn sola o despues de la operaci on h
lente a una distancia igual m as all
a del centro. Si el sola, sino despue s de que ambos movimientos han
centro de inversion est
a en el origen del sistema co- sido realizados.
ordenado, para cualquier punto de coordenadas x, En la notacion Hermann-Mauguin, un eje de rotaci on
y, z, hay un punto identico de coordenadas x, y, impropia es un eje de inversi
o n rotatoria. La op-
0
z. El centro de inversion se designa por el smbolo eracion aqu es una combinacion de rotacion de 360 /n
i de Schoenflies, o por el smbolo 1 de Hermann- seguida por inversion alrededor de un punto, y el
Mauguin. smbolo es n. De nuevo, la operacion consiste en
una combinacion de movimientos, y n no implica
necesariamente la existencia de un eje de rotaci on
propia, n, o de un centro de inversion.

Simetra de Puntos
Todas las operaciones de simetra que hemos dis-
cutido tienen la propiedad de que al menos un pun-
to no se mueve por la operacion. Todos los puntos
sobre un eje de rotacion propio o sobre un plano
especular son estacionarios, y ning un punto nuevo
se genera a partir de estos por la accion del oper-
ador. en los casos del centro de inversion y de las
rotaciones impropias, hay un punto u nico que que-
da fijo. Es posible concebir operaciones de simetra
que no dejen puntos inalterados. Si un conjunto de
puntos (o atomos) tiene un elemento de simetra
as, y la operacion se aplica para producir un nue-
Figura 4: Una molecula con centro de simetra. vo conjunto de puntos, entonces el nuevo conjunto
debe contener tambien el elemento de simetra (si
no fuera as, el nuevo conjunto sera distinguible del
primero, en contradiccion con nuestra definici on de
simetra). La operacion mediante el nuevo elemento
Ejes de Rotaci on Impropios
de simetra generara todava otro conjunto de pun-
Los ejes de rotacion que hemos discutido hasta tos equivalentes, que tambien contendran el elemen-
ahora son ejes de rotaci nico movimien- to de simetra. El resultado de la aplicacion repetida
on propios. El u
to implicado en la operaci on de un eje de rotacion de los elementos de simetra recien generados es que
on de 3600 /n. Aunque los sistemas sera engendrado un n
propio es la rotaci umero infinito de puntos equiv-
de Schoenflies y Hermann-Mauguin utilizan difer- alentes por cada uno de nuestros puntos originales.
entes smbolos, las operaciones reales son identicas. Se sigue, por consiguiente, que una molecula finita
no puede tener elementos de simetra que no dejen

3
al menos un punto fijo. de la molecula queda completamente descrita. Pode-
mos, alternativamente, designar la simetra de esta
molecula especificando que tiene un eje de rotaci
on
Combinaciones de Elementos de Simetr a
C2 y un plano ; la presencia de C2 y implica
Hemos observado ya que las moleculas poseen a autom aticamente la presencia de otro plano espec-
veces mas de un elemento de simetra. Toda molecu- ular.
la tiene un eje C1 , a aun la muy sencilla molecula
de agua tiene, adem as, un eje C2 y dos planos de Clasificaci on de las Celdas Unidad
espejos (uno de ellos es el plano de la molecula). Po-
dramos describir la simetra de una molecula enu- Hay un n umero infinito de maneras de escoger
merando todos sus elementos de simetra. Para el una celda unidad en una estructura cristalina. De
CH4 una lista as tendra 24 asientos, y el SF6 nece- todas las posibilidades, puede haber algunas que
sitara 48. Aun entonces, nuestra descripcion de la ofrezcan ventajas espaciales. Por ejemplo, los c alcu-
simetra no quedara clara a menos que explicaramos los de las distancias interatomicas seran m as faciles
como estan orientados los elementos de simetra un- si la celda unidad tiene angulos de 900 , o si los ejes
os respecto de los otros. son de igual magnitud. Una clasificacion basada en
Hemos podido observar tambien que los elemen- las dimensiones de la celda unidad no sera entera-
tos de simetra de una molecula pueden no ser mutu- mente satisfactoria, y una objecion es que las aristas
amente independientes. Por ejemplo, si dos planos de la celda que parecen ser iguales podran hacerse
especulares se cortan en angulo recto entre s, la desiguales si la temperatura cambiara, a menos que
lnea de interseccion debe ser un eje de rotacion hubiera alguna garanta de que las dos direcciones
doble. Una prueba sencilla de esto se obtiene con- experimentaran la misma expansion termica. Este
siderando los cambios en las coordenadas de los pun- efecto podra originar tambien la desviacion de los
tos a medida que se realizan las operaciones de simetra.angulos de la celda respecto de 900 .
Un punto inicial en x, y, z se convierte en x, y, z Por el contrario, si basamos nuestra clasificaci
on
por un plano especular perpendicular al eje x. Un en la simetra, no tendremos esta dificultad. Si dos
plano de espejo perpendicular al eje y convierte en- direcciones en un cristal son equivalentes por simetra,
tonces x, y, z en x, y, z, y el punto x, y, necesariamente tendran los mismos coeficientes de
z es justamente el resultado de operar sobre x, y, expansion termica y permaneceran equivalentes al
z mediante un eje de rotaci on doble paralelo a la cambiar la temperatura, a menos que ocurra una
direccion z (ver figura). transicion de fase, que se manifestara por una dis-
continuidad en otras propiedades tambien. La ex-
pansion termica es una de las muchas propiedades
fsicas de los cristales que dependen de la direccion;
otros ejemplos incluyen la conductividad electrica,
susceptibilidad magnetica, elasticidad y propiedades
opticas.
Nuestras descripciones de las estructuras cristali-
nas descansan fuertemente en la simetra. Por ejem-
plo, si una estructura tiene un plano de simetra,
solamente es necesario enumerar las posiciones de
los atomos en la mitad de la celda unidad puesto
que la otra mitad se genera por la operaci on de
reflexion. Existen relaciones entre las coordenadas
Figura 5: Dos planos especulares mutuamente per- de los atomos relacionados por simetra, estas rela-
pendiculares generan un eje de rotaci on. ciones son especialmente simples. Esto se apreciara
mas claramente en nuestro desarrollo de los conjun-
tos de posiciones equivalentes.
Si establecemos que la molecula de H2 O posee
dos planos especulares perpendiculares, la simetra

4
Notaci
on de Hermann-Mauguin
En el sistema de Hermann-Mauguin los grupos
de puntos son designados por combinaciones de los
smbolos de los elementos de simetra. Algunos de
los elementos de los grupos son, por consiguiente,
aparentes en seguida por el smbolo, y unos pocos
convenios permiten deducir la estructura entera del
grupo. Este sistema es preferido por los cristalografos
debido a que puede f acilmente ampliarse para incluir
elemento de simetra traslacional y porque especifica
la direccion de los ejes de simetra.
Retculos de Bravais
Figura 6: 14 redes de Bravais.
Simetra Traslacional
Un cristal puede considerarse como combinaciones
de atomos que se repiten una y otra vez por todo
el espacio tridimensional. Las mismas traslaciones
reticulares satisfacen nuestra definicion de las op-
eraciones de simetra, puesto que el cristal es indis-
tinguible despues de tales traslaciones. Los grupos
de simetra apropiados a los cristales, por lo tan-
to, contienen numeros infinitos de elementos, y las
traslaciones reticulares son incluidas entre ellos. Hay
otros dos tipos de elementos de simetra que se pro-
ducen al combinar los movimientos de las rotaciones
o reflexiones con la simetra traslacional del retculo.
Ejes en Espiral
La operacion que caracteriza a un eje en espi-
ral, cuyo smbolo es np es una rotacion de 2/n ra-
dianes (o 360/ngrados) seguida por una traslaci on
de p/n en la direccion del eje. Repetimos de nue-
vo que no se alcanza un punto equivalente despues
de la traslacion o rotacion separadamente, sino que
ambos movimientos son parte de la operaci on to-
tal. Por ejemplo, un eje 21 implica una rotaci on de
0
180 seguida por traslacion de la mitad de una cel-
da unidad paralelamente al eje. Para un eje 31 la
rotacion es de 1200 y la traslacion es un tercio de
celda unidad, mientras que un eje 32 implica una
rotacion de 1200 y una traslacion de dos tercios.
Estos casos se ilustra en la siguiente figura, donde
se muestran las coordenadas de puntos equivalentes.
Figura 7: Ejes en espiral. (a) eje 21 paralelo a b; (b)
eje 31 paralelo a c; (c) eje 32 paralelo a c.
5
Planos de Deslizamiento
La combinaci on de los movimientos de reflexion
y traslacion da un plano de deslizamiento. La op-
eracion se compone de la reflexion en un plano segui-
da por traslacion. Si el deslizamiento es paralelo al
eje a, el smbolo del plano de deslizamiento es sim-
plemente a y la operaci on es reflexi
on en el plano y
traslacion de a/2. Para los casos correspondientes de
deslizamiento paralelos a b o c, los smbolos respec-
tivos son b y c, y estos son los tres tipos de planos
de deslizamiento axiales. Un deslizamiento diago-
nal, designado por la letra n, implica traslaciones
de (a + b)/2, (b + c)/2 o (c + a)/2; esto es, la direc-
cion del desplazamiento es paralela a una diagonal
de cara. En los sistemas tetragonal, romboedrico y
c
ubico, es posible tener (a + b + c)/2 para la direc-
cion de un deslizamiento diagonal. Finalmente, un
deslizamiento tipo diamante (smbolo d) tiene las
traslaciones (a b)/4, (b c)/4, o (c a)/4.
Grupos Espaciales
Un grupo cuyos elementos incluyen los elemen-
tos de simetra de puntos y las traslaciones de un
cristal se llama grupo espacial. nuestro estudio de
los elementos de simetra de puntos s olo condujo al
importante resultado de que hay solamente 32 gru-
pos de puntos compatibles con las traslaciones retic-
ulares. Para determinar la lista completa de los gru-
pos espaciales debemos combinar primero cada uno
de los 32 grupos de puntos con cada uno de los tipos
de retculos de Bravais. As, el grupo de puntos 2/m
pertenece al sistema monoclnico, y los dos retcu-
los monoclnico son P y C, as que podemos esperar
que P 2/m y C2/m sean grupos espaciales. Nuestro
smbolo para el grupo espacial consistir a siempre en
una letra may uscula indicando el centrado seguida
por una generalizacion de nuestro smbolo del grupo
de puntos de Hermann-Mauguin para incluir a los
planos de deslizamiento y ejes en espiral.
Traslaci
on
Un eje de inversion de orden n se presenta cuan-
Una traslacion ocurre cuando todos los puntos do todas las propiedades de un espacio permanecen
de un objeto tienen iguales desplazamientos en la inalteradas despues de realizar el producto de una
misma direccion. rotacion de 2/n alrededor del eje por una inversi
con respecto a un punto localizado en el mismo eje.
Se representa con el smbolo n (se lee menos n o
Rotaci
on
Una rotacion alrededor de un eje ocurre cuando
todos los puntos en el eje no cambian su posici
on.
Rototraslaci
on
Un movimiento de rototraslacion puede ser con-
siderado como la combinacion (producto) de una
rotacion alrededor del eje y una traslacion a lo largo
de la direccion del eje (el orden de las dos opera-
ciones puede ser intercambiado).
Elementos de Simetra
Si todas las propiedades del espacio permanecen
inalteradas despues de una operacion dada, la op-
eracion es una operacion de simetra. Los elemen-
tos de simetra son puntos, ejes, o planos con re-
specto a donde las operaciones de simetra son de-
sempe nadas.
Ejes de Simetra de Rotaci
on
Si todas las propiedades del espacio permanecen
inalteradas despues de una rotacion de 2n alrede-
dor de un eje, esto es llamado un eje de simetra de
orden n; el smbolo que lo representa es n. en crista-
lografa solo ocurre ejes de rotacion de orden 1, 2,
3, 4 y 6. Manteniendo la notacion internacional, un
objeto es representado por un circulo, con signo +
o indicando se esta arriba o abajo del plano de la
pagina.
Ejes de Rototraslaci
on
Un eje de simetra rototraslacional tiene un or-
den n y un componente traslacional t, si todas las
propiedades del espacio permanecen inalteradas de-
spues de una rotacion alrededor del eje y la traslaci
on
por t a lo largo del eje.
Ejes de Inversi
on
on
6
barra n). De acuerdo a la notacion internacional, si
un objeto es representado por un circulo, su enan-
tiomorfo es representado por un circulo con una co-
ma dentro. Cuando dos objetos enantiomorfos caen
uno arriba de otro en el plano de proyeccion, el-
los son representados por un circulo dividido en dos
mitades, uno de los cuales contiene una coma. Para
cada mitad el signo apropiado es + o . Podemos
notar que:

1. La direcci
on del eje 1 es irrelevante, donde la
operacion coincide con una inversi on con re-
specto a un punto;

2. El eje 2 es equivalente a un plano de reflexion;

las propiedades del medio espacio en un la-
do del plano son identicas a aquellas del otro
lado del espacio despues de la operacion de
reflexion. El smbolo de este plano es m;

3. El eje 3 es equivalente al producto de una

rotacion triple por una inversi
on: ejemplo, 3 =
31;

4. el eje 4 es tambien un eje 2;

5. el eje 6 es equivalente al producto de una triple

rotacion por una reflexi on con respecto a un
plano normal; esto es indicado por 6 = 3/m.

Ejes de Rotoreflexi
on
Un eje de rotoreflexion de orden n se presenta
cuando todas las propiedades del espacio no cam-
bian despues de realizar el producto de una rotacion
de 2/n alrededor de un eje por una reflexion con
respecto al plano normal. El smbolo de esta op-
eracion es n. Los efectos en el espacio de ejes 1, 2,
3, 4, 6 coincide con aquellos causados por un eje de
inversion (generalmente de un orden diferente). En
particular: 1 = m, 2 = 1, 3 = 6, 4 = 4, 6 = 3.