EFECTO DEL ION CALCIO EN EL COMPORTAMIENTO

REOLGICO DE SOLUCIONES DE ALGINATO DE SODIO

Juan M. Mesa Prez*, Manuel Valle Matos**
*Centro Nacional de Electromagnetismo Aplicado, **Universidad de Oriente

En el presente trabajo se estudia el efecto del contenido de calcio Ca2+ sobre la viscosidad de
soluciones de alginato de sodio al 1 % en masa . Las curvas de flujo obtenidas, as como los modelos
reolgicos, evidencian las caractersticas de seudoplasticidad de estas soluciones, la cual se
incrementa hasta ciertos porcientos de calcio, a partir de los cuales la viscosidad disminuye y el
alginato de sodio se transforma en alginato de calcio. Para soluciones a diferentes porcientos en
masa de alginato, se obtuvo un incremento siempre creciente de la viscosidad .
Palabras clave: alginato de sodio, reologa.
_____________________

This work studies the effect of calcium Ca2+ content on the viscosity of sodium alginate solutions at
1 % weight. The shear diagrams obtained and the rheological models show that the features of
pseudoplasticity of these solutions increase up to some percents of calcium from which the viscosity
level is lowered and sodium alginate becomes calcium alginate for solutions at different rates of
alginate weight, a viscosity always increasing was obtained.
Key words: sodium alginate, rheology.

Introduccin En las costas de EUA y Mxico se encuentra la

La situacin econmica y social imperante en
nuestro pas, hace evidente la necesidad de apro-
vechar al mximo los recursos que la naturaleza
nos brinda, sin que esto vaya en detrimento del
ecosistema nacional. Las algas marinas constitu-
yen uno de los recursos naturales renovables que
nos ofrece el mar.
Dentro del reino vegetal, se podra clasificar
las algas en cuatro grandes grupos, en funcin del
tipo de pigmento que poseen y que les da su
aspecto caracterstico:
- Las Clorofmeas o tambin llamadas algas ver-
des.
- Las Feofmeas o algas pardas.
- Las Rodofmeas o algas rojas.
- Las Cianofmeas o algas azules, que suelen
caracterizarse por ser algas unicelulares.
Los alginatos se encuentran localizados den-
tro de las paredes y espacios intercelulares de las
algas pardas, de las cuales existe un gran nmero
de especies susceptibles de explotacin indus-
trial; dentro de este grupo las especies ms im-
portantes son: Macrocystis, Laminarias,
Ascophylum, Sargassum y Turbinarias, debido a
su abundancia, distribucin geogrfica y altos
contenidos de alginatos.
Macrocystis pyrifera, la que predomina en aguas
fras y su presencia se empobrece a temperaturas
mayores de 20 C, especialmente si el agua ca-
liente persiste por varias semanas.
La Laminaria lyperborea y Laminaria digitara
son explotadas fundamentalmente por los pases
europeos, tales como Noruega, Irlanda, Francia,
entre otros.
El Ascophylum nodosum se encuentra funda-
mentalmente, en zonas costeras de Escocia y
parte de Irlanda, pases con alto desarrollo tecno-
lgico en la esfera de los alginatos.
Los Sargassum y las Turbinarias son las ms
comunes en nuestro pas, ellas llegan a las costas
durante los meses de abril a julio en forma de
arribazones, impulsadas por las corrientes
marinas. Las zonas donde se presentan con ma-
yor frecuencia segn estudios realizados son:
Punta de Mais, Playa Yateritas, Playa Siboney,
Boca de Cabaas, Cabo Cruz, Cayo Coco, entre
otras.
Los alginatos, tanto en su forma soluble como
insoluble, poseen una gran variedad de usos, da
a da el nmero de aplicaciones se hace mayor, y
cada uno de los compuestos o sus combinaciones
resultantes ofrecen propiedades tan particulares
que les permiten ser utilizados en diversas indus-

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trias, tales como de alimentos, mdica, farma-
cutica, textil, biotecnolgica y otras.
El alginato de sodio es un producto que se usa
en pequeas proporciones en las distintas indus-
trias, pues resulta muy difcil y costosa la obten-
cin de ste con alta calidad, ya que el costo de
una tonelada de mediana calidad asciende a los
30 000 USD.
La viscosidad de las soluciones de alginato
constituye uno de los parmetros de calidad ms
importante para su uso. Cuando la viscosidad es
baja el grado de polimerizacin tambin ser
bajo, aunque los metales divalentes como calcio
y magnesio pueden unir cadenas cortas y en
consecuencia incrementar la viscosidad aparente
de las soluciones.
En el trabajo que se presenta se estudia el
efecto que provoca la presencia del calcio sobre
la viscosidad aparente de soluciones de alginato
al 1 %.
Reologa
La reologa se define como la rama de las
ciencias que estudia las deformaciones de los
fluidos.
Newton describa el movimiento del fluido
denominndolo flujo laminar uniforme, cuando
infinitos planos paralelos se deslizan unos sobre
otros en respuesta a una fuerza cortante aplicada
en la direccin de los planos.
La ley de Newton de la viscosidad plantea que
los fluidos newtonianos son aqullos en que la
viscosidad vara slo con la temperatura y la
presin; dicha ley para el flujo en coordenadas
rectangulares y un solo componente de velocidad
viene expresado por:
FH
yx = Vx Y IK utilizados son:
donde:
yx esfuerzo cortante (Pa);
viscosidad (Pa.s);
FH V Y IK gradiente de velocidad (s ).
x -1
Los fluidos newtonianos tienen la caracters-
tica de que al graficar el esfuerzo cortante contra
TECNOLOGA QUMICA Vol. XXI, No. 1, 2001
el gradiente de velocidad, se obtiene una lnea
recta que pasa por el origen de coordenadas, la
relacin obtenida se denomina curva de flujo y la
pendiente de la curva de flujo es la viscosidad.
Los materiales cuya curva de flujo no cumple
esta ley, se denominan flujos no newtonianos;
dentro de estos flujos se encuentran aquellos que
presentan esfuerzo cortante inicial y los que no
tienen esfuerzo cortante inicial.
Con esfuerzo cortante inicial
1. Bigham.
Sin esfuerzo cortante inicial
2. Pseudoplsticos.
3. Dilatantes.
En los fluidos no newtonianos la viscosidad
no slo vara con la presin, temperatura y con-
centracin, sino tambin con el esfuerzo cortan-
te, el gradiente de velocidad y otros. La relacin
entre el esfuerzo cortante y gradiente de veloci-
dad para los fluidos no newtonianos puede esta-
blecerse mediante la siguiente expresin genera-
lizada:
FH
yx = x X IK (1)
donde:
es la viscosidad aparente del fluido (Pa.s).
La curva de flujo de los fluidos no newtonianos
no es lineal y puede o no partir del origen de
coordenadas; segn el caso, as ser el tipo de
fluido no newtoniano de que se trate y su modelo
matemtico correspondiente.
Estos modelos matemticos describen la rela-
cin que existe entre el gradiente de velocidad y
el esfuerzo cortante; de estos modelos los ms
1. Modelo de Ostwald de Waele.
2. Plsticos Bingham.
Modelo de Ostwald de Waele:
Este modelo viene expresado por la relacin:
FH
yx = K
x I
Y K
n
(2)
47
donde:
ndice de flujo;
K ndice de consistencia.
El indice de flujo de fluido da una nocin de
cunto es en magnitud la desviacin del compor-
tamiento newtoniano del fluido.
Se denomina dilatantes aquellos fluidos cuyo
ndice de flujo es mayor que la unidad; pseudo-
plsticos, aquellos cuyo valor del ndice de flujo
es menor que la unidad.
Para n=1, el fluido es newtoniano.
Materiales y mtodos
Determinacin de la viscosidad mediante
el viscosmetro rotacional
Obtencin de las curvas de flujo
Materiales y equipos:
- Rheotest 2. RDA
- Vaso S.
- Cilindro S.
- Soluciones de alginato de sodio.
Mtodo
Se toma las soluciones de alginato de sodio y
se determina los datos de la curva de flujo en el
viscosmetro rotacional. Para ello se vierte de 25
a 30 mL de solucin en el vaso S, luego se ajusta
el cilindro y se le acopla el vaso. Despus, varian-
do la posicin del selector de velocidades desde
1 hasta 12 se obtiene los valores de . Los valores
de Z y Dr son dados por el fabricante a 60 Hz.
Mtodo de extraccin del alginato de sodio
Materiales y equipos
- Agitador mecnico de velocidad variable, mar-
ca MCW, MR25. RDA.
- Rodete de impelente abierto.
- Reactor estandarizado de 5 L de capacidad.
- Balanza tcnica, marca OWA LABOR. RDA.
- Termmetro de 0 a 100 C.
- Tela de filtro.
- Solucin de carbonato de sodio.
- Solucin de cido clorhdrico.
- Solucin de cloruro de calcio.
48
Etapas del proceso para la extraccin de
alginato de sodio
Etapa 1. Lavado:
Esta etapa se realiza dos veces:
Una primera vez bajo las siguientes condicio-
nes:
T = 60 C
r/min = 450
RLS = 1:20
t = 30 min
Aqu se elimina fundamentalmente pigmentos
orgnicos solubles en agua caliente, algunas sa-
les y arena.
Un segundo lavado igual al anterior pero a
temperatura ambiente, favoreciendo la solubilidad
de los carbonatos de calcio y magnesio.
Etapa 2. Pre-extraccin cida con HCl (0,15 N)
La pre-extraccin cida se realiza para trans-
formar los alginatos de calcio y magnesio presen-
tes dentro del alga en cido algnico.
Ca (Alg)2 + 2 H+ 2 HAlg + Ca2+
Etapa 3. Lixiviacin con Na2CO3
En esta etapa se transforma el cido algnico
dentro del alga en alginato de sodio a partir de la
siguiente reaccin qumica:
HAlg + Na+ NaAlg + H+
insoluble soluble
Al obtenerse el alginato de sodio dentro del
alga, ste se difunde desde el slido hacia el
solvente. Segn sean las condiciones bajo las
cuales ocurran estos mecanismos, as ser la
calidad del producto obtenido.
Etapa 4. Precipitacin del alginato de calcio.
Se prepara primeramente la solucin de CaCl2
(10 %) y se vierte sobre el alginato de sodio en el
reactor. Esta reaccin se mantiene durante
10 min con agitacin intensa, obtenindose una
suspensin de alginato de calcio.
2 NaAlg + CaCl2 CaAlg 2 + 2 NaCl
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Etapa 5. Transformacin del alginato de calcio en
cido algnico
La fibra de alginato de calcio se suspende en
cierta cantidad de agua suavizada, agregando
inmediatamente la solucin de HCl hasta lograr
un pH 2, garantizando de esta manera la trans-
formacin del alginato de calcio en cido algnico.
Es en esta etapa donde se regula la cantidad de
calcio remanente para estudiar su efecto sobre la
viscosidad de la solucin de alginato al 1 %.
Etapa 6. Conversin del cido algnico en alginato
de sodio
Las fibras de cido algnico insolubles son
convertidas a la forma soluble de alginato de
sodio, adicionando un lcali (Na2C03), hasta al-
canzar valores de pH aproximadamente igual a 7.
Etapa 7. Secado del alginato de sodio con etanol
El alginato obtenido se vierte en cierta canti-
dad de alcohol hasta lograr que precipite en for-
ma slida . El slido culmina su secado a tempe-
ratura ambiente durante 72 h.
(Pa)
140
120
100
80
60
40
20
0
0 50 100
Fig. 1 Curvas de flujo de soluciones de alginato de sodio a distintas concentraciones de calcio.
TECNOLOGA QUMICA Vol. XXI, No. 1, 2001
Anlisis y discusin de los resultados
En la figura 1 se presenta las curvas de flujo de
soluciones de alginato de sodio al 1 % a distintas
concentraciones de calcio Ca2+, observndose un
incremento de la viscosidad de la solucin en la
medida que se incrementa el contenido de calcio
desde 100 hasta 500 ppm. Si se contina incremen-
tando las cantidades de calcio, la fase dispersa
(alginato de calcio) se hace cada vez mayor debido
a la precipitacin del alginato de sodio, provocando
la disminucin de la viscosidad, hasta un punto a
partir del cual la solucin de alginato de sodio se
transforma totalmente en alginato de calcio.
El conocimiento del efecto del Ca2+ en el
cambio de la viscosidad de soluciones de alginato
resulta muy valiosa a la hora del diseo de los
reactores donde ocurren estas reacciones.
Para estimar la viscosidad del licor en el reac-
tor usado en la Etapa 4 se debe tomar en cuenta el
nivel de agitacin para seleccionar el gradiente
de velocidad, as como el efecto del calcio, que
500 ppm
300 ppm
200 ppm
100 ppm
150 200 250 300
w(s-1)
49
segn estudios realizados por los autores es aproxi-
madamente el 25 % .
En la Etapa 6 ocurre la reaccin entre el cido
algnico y la solucin de carbonato de sodio para
obtener el alginato de sodio. Es importante para
el diseo del sistema de agitacin tener en cuenta
(Pa)
350
300
250
200
150
100
50
0
0 50
Fig. 2 Curvas de flujo de soluciones de alginato de sodio a distintos por cientos en masa.
El incremento siempre creciente de la viscosi-
dad de las soluciones de alginato con el por ciento
en peso induce a la seleccin de alternativas,
tanto para el mezclado en los reactores como en
la seleccin adecuada de los dispositivos para el
secado de dichas soluciones.
Los modelos reolgicos obtenidos obedecen a
un fluido seudoplstico, aunque no puede descar-
tarse un cambio en el modelo reolgico ajustado
para altos por cientos en peso de alginato.
Conclusiones
1. El comportamiento reolgico de las soluciones
de alginato de sodio se ajusta a un modelo de
Ostwald de Waele.
50
el % de alginato que tendr la solucin, el cual se
fija segn sean las caractersticas del equipo de
secado utilizado.
Las curvas de flujo correspondientes a dife-
rente por ciento en masa de alginato se reflejan en
la figura 2.
2 %
1 .7 5 %
1 %
100 150
w(s-1)
2. La presencia de metales divalentes como el
calcio Ca2+ incrementa la viscosidad aparente de
soluciones de alginato de sodio, debido a la apari-
cin de una fase dispersa (alginato de calcio).
3. El incremento de la viscosidad de las soluciones
de alginato por la presencia de Ca2+ se produce
hasta ciertos valores a partir del cual comienza a
descender.
4. Para el diseo del reactor donde se forma el
alginato de calcio a partir del licor de alginato de
sodio (Etapa 4), se sugiere que la viscosidad del
licor se incremente un 25 % para tener en cuenta
el efecto del calcio Ca2+.
5. La viscosidad de las soluciones de alginato de
sodio se incrementa con el por ciento en masa de
alginato.
TECNOLOGA QUMICA Vol. XXI, No. 1, 2001
Recomendaciones
1. Estudiar el comportamiento de soluciones de
alginato de sodio para mayores niveles de
calcio y a diferente temperatura.
Bibliografa
Casas Valds, M.; Hernndez Carmona, G., Desa-
rrollo de la tecnologa para la produccin de
alginato de sodio en Mxico, 2da. consulta de
expertos sobre tecnologa de productos pesqueros
en Amrica Latina, Montevideo, Uruguay, 15 de
diciembre de 1989.
Cheng, Shanhua; Zhaoyuan Ning; Shuibing Ge;
Dongmei Xu, Investigation on Correlation of
Contact Angle and Surface Resistivity of PVA
and Sodium Alginate Membranes, en Gongneng
Cailiao/Journal of Functional Materials, vol 28,
nm. 2, Apr 20 1997, pgs. 212-214.
Drummund, H.; Hirst, E. L.; Persival, E.: "The
Constitution of Alginic Acid", en J. Chem. Soc.,
vol 5, nm. 5, 1997, pgs 585-590.
Kelco., Alginate Products for Scientific Water
Control. 3rd. edition, 1986.
TECNOLOGA QUMICA Vol. XXI, No. 1, 2001
Lpez, Y.; Castro, I.: Anlisis reolgico de una
solucin de alginato de sodio al 1% ante cambios
establecidos a variables operacionales en el pro-
ceso para su obtencin, Trabajo de Diploma, Uni-
versidad de Oriente, 1996.
Llanes, Francisco; Sauriol, Francoise; Morin,
Frederick G.; Perlin, Arthur S., "Examination of
Sodium Alginate from Sargassum by NMR
Spectroscopy", en Canadian Journal of Chemistry,
1997, pgs. 206-209.
Mc Hught. D., Production Properties and Uses of
Alginates, 1986.
Mesa Prez, J. M.; Valle Matos, M., "Optimizacin
de la etapa de extraccin bsica de alginato de sodio",
Tecnologa Qumica, vol. 18, nm. 2, 1998.
Potter, Kimberlee; Balcom, Bruce J.; Carpenter,
T. Adrian; Hall, Laurance D., "Gelation of Sodium
Alginate with Calcium Ions Studied by Magnetic
Resonance Imaging (MRI)", en Carbohydrate
Research, vol. 257, nm. 1, 1994, pgs. 117-126.
Skelland A. H. P., Non-Newtonian Flow and Heat
Transfer, Barcelona, Espaa, Edicin Revolucio-
naria, 1970.
Yuk, Soon Hong; Cho, Sun Hang; Lee, Hai Bang.,
"Application of Sodium Alginate for a Drug
Carrier", en Proceedings of the 1996 ACS Orlando
Meeting, Orlando, FL, USA , 1996.
51