3ra ley de la termodinmica

La entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero a la temperatura del cero

absoluto. A medida que la temperatura aumenta, la libertad de movimiento tambin
se incrementa.
La primera y la segunda ley de la termodinmica se pueden aplicar hasta el lmite
del cero absoluto, siempre y cuando en este lmite las variaciones de entropa sean
nulas para todo proceso reversible.
No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos.

Energa libre de Gibbs

La energa libre de Gibbs es: la energa liberada por un sistema para realizar trabajo til a
presin constante. sta se representa con el smbolo G y considera ambos cambios de tal
forma que:
G= HT S

La variacin de la energa libre G, es una funcin de estado y tiene unidades de energa.

As, si en una reaccin qumica se libera trabajo til sin importar lo que ocurra en el
universo el G es negativo y por lo tanto ser una reaccin espontnea, puesto que
considera la dispersin de la energa H = - y la dispersin de la materia S = + en el
sistema.
De esta manera, si una reaccin ocurre a bajas temperaturas con un cambio pequeo de
entropa, entonces el trmino TS ser insignificante y G depender principalmente
de H.
Las reacciones endotrmicas ocurren solamente si TS es grande. La temperatura tiene que
ser alta o tiene que haber aumento grande en la entropa para que predomine este trmino y
sea el que determine el valor del G.
Si:
G < 0 La reaccin es espontnea en el sentido establecido.
G > 0 La reaccin no es espontnea en el sentido establecido.
G = 0 El sistema est en equilibrio.
La energa estndar de reaccin, es el cambio de la energa estndar de productos menos el
cambio de la energa estndar de reactivos
G reaccin = n G productos n G reactivos
Energia de Helmholtz
Esta funcin termodinmica se deriva para un proceso isotrmico. De la combinacin de la
primera y segunda leyes de la Termodinmica, tenemos:
TdS dE+dW

TdSdE dW

donde el signo = se aplica para procesos reversibles y el > para procesos irrreversibles.
En un proceso a temperatura constante: TdS = d(TS), sustituyendo en la ecuacin anterior:
d(ST) - dE > dW, reacomodando: -d(E - ST) > dW. Por definicin
A=ETS

"A" se denomina la energa de Helmholtz, y al ser una combinacin de otras funciones de

estado, A es una funcin de estado del sistema.