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Polipropileno y Derivados PDF
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1. PROPILENO
La obtencin del propileno se lleva a cabo principalmente como subproducto junto con
el etileno y otras olefinas, bien mediante procesos de craqueo con vapor de
hidrocarburos, bien en procesos de refinera. Como consecuencia de ello, la produccin
de propileno queda determinada en gran medida no slo por su demanda, sino tambin
por la del etileno y la de los productos de refinera. A nivel mundial, las relacin
etileno/propileno es aproximadamente de 2/1, con variaciones segn los pases que
dependen de la relacin propileno de craqueo con vapor / propileno de refinera, y del
tipo de alimentacin utilizada.
Durante el proceso de craqueo con vapor de hidrocarburos (ver captulo del Etileno), el
propileno se separa por destilacin de la fraccin C3, compuesta por propano, propileno
y otros componentes menores. En la torre C3, el propileno se separa por cabeza de la
columna, mientras que por fondo se separa una mezcla rica en propano. El tamao de la
columna vara segn el grado de pureza buscado para el propileno (el grado polimrico
requiere mayor nmero de platos).
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
2. POLIPROPILENO
Una de las principales aplicaciones del propileno consiste en su polimerizacin para dar
lugar a polipropileno. Se trata de uno de los plsticos ms baratos, y ocupa el tercer
lugar en ventas. Encuentra aplicaciones en campos como el de la automocin, productos
para el hogar, electrodomsticos, embalajes, utensilios de laboratorio, botellas, etc.
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
Los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variables, pero pueden
clasificarse en tres grandes tipos:
En los diagramas de bloque que se incluyen a continuacin se representan los tres tipos
de procesos simplificados por el empleo de los catalizadores de alta actividad:
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
SLURRY
Propileno Purificacin del propileno
Recuperacin
Disolvente del disolvente
(diluyente)
MASA
Propileno Purificacin del propileno
FASE GAS
Propileno Purificacin del propileno
Proceso Spheripol
Se trata de un hbrido con dos reactores en serie: el primero para trabajar en suspensin
o masa y el segundo en fase gas. El primer reactor es de tipo bucle, en el cual se hace
circular catalizador y polmero a gran velocidad para que permanezcan en suspensin en
el diluyente. El diluyente es en realidad el propio propileno lquido, el cual, dadas las
condiciones de operacin, facilita la evacuacin el calor generado por la reaccin y al
mismo tiempo permite aumentar el rendimiento del sistema cataltico.
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
3. ACRILONITRILO
Los antiguos procesos de obtencin empleaban como materia prima compuestos de dos
tomos de carbono como el xido de etileno, el acetileno o el acetaldehdo, que por
reaccin con el HCN producen el acetonitrilo o un precursor suyo:
-H2O
H2C CH2 cat H2C CH CN
HOH2C CH2 CN
+ HCN
O
cat
HC CH + HCN H2C CH CN
-H2O
H3C CH OH H2C CH CN
H3C CH O + HCN
CN
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
H = -120 kcal/mol
Aunque la reaccin se conoca desde tiempo atrs, la primera realizacin industrial slo
fue posible despus de que en 1957 la Standard Oil de Ohio (SOHIO) desarrollase
catalizadores suficientemente activos como para que el proceso resultase econmico.
Esta tecnologa contina siendo la ms extendida (> 90 % de la produccin) entre los
procesos de amonoxidacin del propileno y es la que se representa en la Figura 3.
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
Entre las diferentes vas de fabricacin existentes para la obtencin del adiponitrilo,
intermedio para la obtencin del cido adpico y la hexametilendiamina (materias
primas para el nylon 6,6) se encuentra la electrohidrodimerizacin del acrilonitrilo,
conocida como proceso EHD (Monsanto, ICI, Rhhe-Poulenc y otros). Puede decirse
que es un ejemplo nico de un producto orgnico fabricado a gran escala para el cual ha
sido posible el desarrollo de una tecnologa electroqumica perfeccionada en el
transcurso de los aos.
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
2e - - - -
H2C CH CN H2C CH CN NC CH CH2 CH2 CH CN
ACN +
2H
NC (CH2)4 CN
Pronto se vio que para evitar que se desprenda hidrgeno en el ctodo (produciendo la
hidrogenacin del acrilonitrilo) se debe emplear una sal de amonio con grupos alquilo
que impidan la aproximacin del H+ al ctodo y permitan la del acrilonitrilo, cuya
concentracin a su vez debe mantenerse por encima de un valor crtico (5 %) para evitar
la formacin de propionitrilo.
La segunda generacin del proceso Monsanto (a finales de los aos 70) incorpora el
resultado de la labor de I+D desarrollada a lo largos de 15 aos. Las nuevas celdas
carecen de membrana separadora y entre los espacios nodo-ctodo se bombea una fina
emulsin acuosa de acrilonitrilo que lleva la sal de alquilamonio y un buffer de
fosfato. El adiponitrilo producido se disuelve en el acrilonitrilo facilitando su separacin
de la fase acuosa y sta se mantiene siempre saturada de acrilonitrilo por la existencia
de la fase orgnica dispersa. Por otra parte, la separacin entre placas se reduce al no
requerirse membranas separadoras. El diseo de las celdas resulta ms sencillo y el
consumo energtico menor pero se produce una ligera prdida en la selectividad (de 92
al 88 %).
4. XIDO DE PROPILENO
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
OH Cl
alfa beta
Ca(OH)2
H3C HC CH2 + CaCl2 + H2O
O
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
la obtencin del OP que en el caso del OE muchas fbricas que estaban produciendo
inicialmente OE por esta va, no pudieron hacer frente a la competencia del OE
fabricado por oxidacin directa y, con ligeras modificaciones de proceso, pasaron a
fabricar el OP.
H2C CH CH3
H2C CH CH3 + ROOH + ROH
O
H2C CH CH3
H2C CH CH3 + ROOOH + ROOH
O
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
R CH CH3
CHO
8 CO + 2 Co Co2(CO)8
2 CoA2 + 8 CO + H2 Co2(CO)8 + 4 HA
Co2(CO)8 + H2 2 HCo(CO)4
HCo(CO)4 HCo(CO)3 + CO
explicndose de este modo el efecto retardador del CO en la velocidad de reaccin. Por
tanto, la velocidad de reaccin es directamente proporcional a la concentracin de
olefina y de catalizador y a la presin parcial de hidrgeno e inversamente proporcional
a la presin parcial de CO:
k (olefina)(Co) pH2
r=
1 + K pCO
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
A la salida del reactor, se separa (2) el gas de reciclo de los productos de reaccin, que
se expansionan y se tratan con aire en el descobaltizador 3. El gas que sale de esta
columna se lava para recuperar el propileno y aldehdo arrastrados, y el lquido que sale
del descobaltizador, junto con el de lavado, se destila (columna no incluida en el
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
Otra aplicacin de los aldehdos oxo es su oxidacin a cidos carboxlicos, siendo los
ejemplos ms significativos la obtencin del cido propinico y los cidos butricos.
- H2O
2 CH3CH2CH2CHO H3C(H2C)2HC C CHO H3C(H2C)3 CHCH2OH
C 2H 5 C2H5
2EH
6. ACETONA
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
La deshidrogenacin del alcohol isoproplico, al igual que la del metanol y del etanol
para obtener los aldehdos correspondientes, puede hacerse con diferentes catalizadores
y en distintas condiciones de operacin:
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
H2O
H3CHC CH2 + H2SO 4 (CH3)2CHOSO3H CH3COCH3 + H2SO 4
obtenindose el alcohol y un cido sulfrico que debe concentrarse para ser reutilizado
en el proceso. La selectividad es superior al 90 %.
Adems de los productos considerados en los apartados anteriores, entre los derivados
del propileno se encuentran otros de inters industrial, como el cido acrlico y sus
steres, el cloruro de alilo, la epiclorhidrina, el alcohol allico y la glicerina.
Para la obtencin del cido acrlico la oxidacin directa del propileno (a 250 400 C),
catalizada con molibdatos metlicos, ha desplazado a otras vas tradicionales (va de la
etilencianhidrina, sntesis de Reppe a partir de acetileno, e hidrlisis del acrilonitrilo):
Los steres del cido acrlico, como los acrilatos de metilo, etilo e i-butilo, se emplean
para obtencin de polmeros y copolmeros usados como materias primas plsticas y en
pinturas y adhesivos.
El cloruro de alilo, obtenido por cloracin (o por oxidacin) del propileno a 500 C,
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TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL Propileno
Cl OH OH Cl
Ca(OH)2
El cloruro allico se puede obtener mediante hidrlisis alcalina del cloruro de alilo:
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