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MODELADO PARA LA EXTRACCIN DE ACEITES


ESENCIALES, CON LIMONENO Y 1,8-CINEOL
COMO PRODUCTOS...

Conference Paper May 2015

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8 authors, including:

Gisela Montero Hctor Campbell


Autonomous University of Baja California Autonomous University of Baja California
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MODELADO PARA LA EXTRACCIN DE ACEITES ESENCIALES, CON LIMONENO Y


1,8-CINEOL COMO PRODUCTOS REFINADOS

Jos R. Ayalaa,b, Gisela Monteroa, Hctor E. Campbella,Carlos A. Sagastea, Jos A. Lena,b, Marcos A. Coronadoa, Conrado
Garcab,c, Ana Vzquezd.
a
Instituto de Ingeniera, Universidad Autnoma de Baja California, Blv. Benito Jurez y calle de la Normal s/n Colonia
Insurgente Este, Mexicali, Baja California, CP. 21280, MXICO
b
Facultad de Ingeniera. Universidad Autnoma de Baja California, Blvd. Benito Jurez y calle de la Normal s/n Colonia
Insurgentes Este, Mexicali, Baja California, CP. 21280, MXICO
c
Instituto Tecnolgico de Mexicali, Academia de Qumica y Bioqumica, Av. Tecnolgico S/N, Col. Elas Calles, Mexicali,
Baja California. CP. 21396, MXICO
d
Escuela de Ingeniera y Negocios, Universidad Autnoma de Baja California, Guadalupe Victoria, Carretera Estatal No. 3
Col. Gutirrez, Mexicali, Baja California, CP. 21720, MXICO

Resumen

En los ltimos aos el aprovechamiento de los residuos ha sido un tema de gran importancia. Las
propuestas para utilizarlos en procesos han sido numerosas, desde aplicaciones energticas hasta
material de composta, o bien procesos donde sean reutilizados como materias primas. Mxico es un
productor importante de naranja y aporta poco ms del 5% de este ctrico a nivel mundial. Esto conlleva
a proponer el aprovechamiento del residuo que este cultivo genera. En la regin de estudio, Mexicali,
Baja California, se tiene otra especie vegetal, el eucalipto, rbol que en muchas regiones del pas es
considerado como perjudicial. En esta regin se ha adaptado a las condiciones climticas y requiere de
pocos cuidados. Asimismo, el eucalipto genera residuo que no son aprovechados. Es por ello que el
objetivo del presente trabajo consisti en modelar un proceso simultneo para extraer aceites esenciales
de los residuos de cscara de naranja as como de las hojas de eucalipto en la regin de estudio. Se
simul un proceso de hidrodestilacin y arrastre de vapor, con el fin de obtener limoneno y 1,8-cineol de
alta pureza que puedan competir en el mercado de aceites esenciales de Mxico, debido a que se
importan. El proceso simula una produccin diaria de 35.63 kg de aceite esencial de naranja y 14.11 kg
de aceite esencial de eucalipto. Los ndices de produccin por hora fueron: 266.96 kW/kg para el
proceso de AEN y 2,352.83 kW/kg para el proceso de AEE.

Palabras clave: 1,8-cineol, limoneno, simulacin.

Introduccin

Los aceites esenciales son metabolitos secundarios elaborados por distintas especies vegetales. No
representan una funcin vital para la planta, pero muchos olores caractersticos de las mismas se
presentan gracias a su existencia. Estn conformados por grupos como terpenos, alcaloides e inclusive
fenoles en algunos casos, estas mezclas de compuestos voltiles han encontrado aplicaciones en distintas
facetas de las actividades humanas. Algunas aplicaciones conocidas y explotadas de los aceites
esenciales son: capacidad para actuar como repelentes naturales, ingredientes para cosmticos as como
desengrasante y soborizantes en alimentos. Otros usos aun en prueba radican en el rea de la medicina,
pues se han explorado ciertos aceites contra enfermedades como la diabetes e hipertensin.

En el caso especfico del aceite esencial de cscara de naranja, el terpeno de mayor contribucin es el
limoneno, cuya concentracin puede alcanzar hasta 90% en peso. Para el aceite esencial de hoja de
eucalipto, el terpeno de inters es el 1,8-cineol, cuya concentracin puede oscilar entre 35% - 45% en

peso. La ubicacin de los aceites esenciales es diversa en la planta, ya que algunos aceites pueden
ubicarse tanto en tallos, races, corteza, cscaras, hojas y tronco. Para el caso del aceite esencial de
naranja se encuentra en la cscara, la cual est cubierta de albedo, mientras que en el eucalipto se
encuentra en las hojas.

En 2012, la produccin mundial de ctricos alcanz 91.38 millones de toneladas. Dentro de los ctricos
se incluyen: naranja, toronja y limn. El 75% corresponde a cultivos de naranja. Para el mismo ao, la
produccin nacional fue de 6.15 millones de toneladas de ctricos, la cual represent el 6.73% de toda la
produccin mundial de ctricos y el 5.37% de la produccin mundial de naranja. En 2012, Baja
California cultiv 2,447 toneladas de naranja, las cuales ascendieron a 2,739.8 para 2013. Cabe resaltar
que ms del 85% del cultivo proviene del municipio de Mexicali.

De acuerdo a datos de SIAP [1] durante los ltimos quince aos la produccin de eucalipto a nivel
nacional fue dominada en gran parte por Baja California, oscilando la participacin en el total nacional
entre el 40 y 80%. Durante el periodo de 1999 a 2012 el promedio nacional de eucalipto fue de 123.71
toneladas cosechadas. Sin embargo, 2007 es el ltimo ao registrado para Baja California. Es a partir de
ese ao que la produccin de eucalipto empieza a disminuir, llegando hasta una sexta parte de la
mxima.

Metodologa

Se analiz un proceso simultneo para la extraccin de aceite esencial de eucalipto (AEE) y naranja
(AEN) en Mexicali, Baja California. Con base en la superficie agrcola reportada para estos cultivos, la
cantidad de biomasa se estima en 210,000 kg de cscara de naranja y 760,000 kg de hojas de eucalipto
por ao [1]-[2]. Es importante resaltar que esta informacin se basa nicamente en lo producido y no en
el residuo circulante, al cual se le pueden sumar otras entradas originarias de importacin.

La planta funciona con base en dos variantes de destilacin. Para el AEN se usa hidrodestilacin y para
el AEE destilacin por arrastre de vapor. Para ambos procesos, se genera una corriente de vapor rica en
los compuestos ms voltiles del aceite esencial, el cual se enfra, decanta y finalmente destila para
alcanzar una concentracin deseada. Un AEN es rico en limoneno. Un aceite de calidad debe tener una
concentracin cercana al 97% en peso, a esa concentracin puede comercializarse como limoneno
industrial. Para el caso del AEE, el 1,8 cineol debe mantener una composicin cercana al 70% en peso.
Cuando este aceite mantiene la concentracin descrita recibe el nombre de eucaliptol, producto que es
comercializable.

El software utilizado en la presente simulacin fue Aspen Plus de AspenTech. Para simular el material
vegetal de naranja y eucalipto se opt por generar un modelo por contribuciones. Estos modelos se
describen a continuacin. Para el caso de la cscara de naranja, el 100% en peso est constituido de:
sucrosa (16.9%), glucosa (66.8%), cenizas (3.5%), cido ascrbico (1.5%), lisina (6.5%) y finalmente el
aceite esencial de naranja (4.8%). Para el caso de las hojas de eucalipto, el 100% en peso est
constituido de: lisina (4.3%), agua (72.1%), celulosa (6.2%), glutena (7.7%), cido lurico (6.8%),
cido palmitoleico (2.5%) y finalmente el aceite esencial de eucalipto (0.5%) [3]-[4].

Los aceites esenciales se simulan como la mezcla de compuestos de la categora de terpenos. El 100%
en peso del AEN est constituido por: limoneno (96.96%), -pineno (1.49%), -pineno (0.10%), canfeno

(0.85%), linalool (0.39%), octanal (0.20%). El 100% en peso del AEE se define como: 1,8-cineol
(72.91%), -terpineno (3.98%), -pineno (10.16%), p-cimeno (5.02%), limoneno (5.24%), -pineno
(2.69%). Los modelos de aceite esencial se calcularon de acuerdo con cromatografas hechas a
diferentes aceites esenciales consultados en la literatura [5]. Los compuestos ms representativos para el
AEN y AEE se muestran en la figura 1.

limoneno 1,8-cineol

Figura 1. Compuestos representativos del AEN (izquierda) y AEE (derecha)

En total se estim procesar 804.6 kg de residuos de cscara de naranja por da y 2,930 kg de residuos de
hojas de eucalipto. El modelo termodinmico utilizado fue NTRL-RK y la hoja global de trabajo se
adecu para manipular corrientes con agua libre. Ambos procesos de extraccin manejan un destilador
flash, un intercambiador de calor, un decantador y una columna de destilacin. La diferencia entre
hidrodestilacin y destilacin por arrastre con vapor radica en cmo se agrega agua al flash.

Un total de 6,500 L/da se agregan directamente al proceso de AEN. Adems, 40,846 L/da de agua son
alimentados a una caldera previa al proceso, para despus ser inyectada directamente a su
correspondiente flash. Durante la separacin del AEN del agua por medio de decantacin, el agua floral
se suma a una corriente de enfriamiento, para ser suministrada al condensador del proceso de AEE.

Para el caso del tanque de hidrodestilacin, las condiciones de operacin son 423.15 K y 101.325 kPa.
Para la extraccin del AEE, la caldera opera hasta convertir todo el flujo msico de entrada en vapor
saturado, mismo que se inyecta al tanque de destilacin que opera a 405.15 K y 101.325 kPa.

Las columnas de destilacin mantienen caractersticas diferentes. La columna utilizada para la


purificacin de limoneno opera con un reflujo molar de 2.5, la alimentacin ocurre en la etapa 10 de un
total de 22 etapas. Las presiones de trabajo para el condensador y rehervidor son 10.13 kPa y 13.17 kPa,
respectivamente. La columna que purifica 1,8-cineol trabaja con un total de 10 etapas, donde el ms
voltil se considera el mismo y el menos voltil es el cido lurico. Las presiones de trabajo para el
condensador y rehervidor son 101.32 kPa y 131.72 kPa. El proceso completo puede apreciarse en la
figura 2.

Figura 2. Diagrama del proceso simultneo para la extraccin de aceites esenciales.

Descripcin del proceso

Al inicio del proceso de hidrodestilacin de cscara de naranja, se mezclan 33.53 kg/h de residuos de
naranja con 267.44 kg/h de agua, los cuales son alimentados al hidrodestilador que opera a 423.14 K y
101.32 kPa. Como producto se obtiene un flujo de vapor de 268.24 kg/h. Para esta corriente, la
concentracin en peso de limoneno es de 0.56%. Para la extraccin de 1,8-cineol, el proceso inicia al
calentar 868.56 kg/h de agua hasta generar vapor a 378.15 K y 308.167 kPa. Este vapor se mezcla con
122.08 kg/h de hojas de eucalipto en un tanque cerrado, el cual produce 2 corrientes. El vapor de arrastre
mantiene un flujo msico de 958.34 kg/h. La fraccin masa de 1,8-cineol es muy pequea, del orden de
trazas. Esta operacin deja un residuo biomsico, con un flujo de 32.33 kg/h.

Los condensadores en ambos procesos funcionan igual, al producir una salida a 313.15 K. El
condensador para el enfriamiento del AEN requiere 415.88 kg/h de agua de enfriamiento a 298.15 K. El
condensador para el AEE necesita 16,933 kg/h de agua: 16,666.67 kg/h de agua fresca a 298.15 K y el
resto como reinyeccin del agua floral producida por el decantador de AEN. Ambos decantadores
trabajan a 298.15 K y 101.325 kPa y separan 99.2% en peso del agua para la extraccin de cscara de
naranja y 99.51% de hojas de eucalipto.

A la columna de destilacin entran 1.68 kg/h de AEN. Aqu, la concentracin de limoneno es de 90.32%
en peso. A la salida de la columna de destilacin, la concentracin de limoneno aumenta hasta 96.88%
en peso como parte de una corriente de 1.48 kg/h. En el proceso del eucalipto, 3.43 kg/h entran a la
columna, donde la concentracin de 1,8-cineol es de tan solo 12.43% en peso. Al salir, la concentracin
asciende a 71.77% en peso correspondiente a un flujo de 0.59 kg/h.

Resultados

Con base en los datos de entrada, la simulacin del proceso de extraccin indic una produccin diaria
de 35.63 kg de AEN, con una composicin de limoneno del 96.80% en peso. En el caso del AEE, se
producen diariamente 14.11 kg con una concentracin de 1,8-cineol de 71.77% en peso.

Las columnas de destilacin trabajan con reflujos de 2.5 para el AEN y 0.13 para el AEE. Estas
diferencias marcadas radican en las composiciones del aceite esencial. Para el AEN, todos los
componentes mantienen un punto de ebullicin muy similar, desde los 429 K hasta los 450 K con
excepcin del linalool, cuya temperatura de ebullicin es de 494 K. Los componentes del AEE
mantienen puntos de ebullicin con un rango ms amplio, entre los 429 K hasta los 606 K, lo que vuelve
ms sencilla su separacin. La figura 3 presenta un contraste entre las etapas de las columnas usadas en
los procesos y los reflujos mnimos tericos para alcanzar la separacin deseada. Puede apreciarse que
para el 1,8-cineol se requieren reflujos menores a 1 despus del quinto plato, y que al incrementar el
tamao de la columna, la reduccin en el reflujo se vuelve poco significativa. Por otra parte, el limoneno
tiene un comportamiento similar. Despus de la etapa diecisiete, se produce una reduccin poco
significativa en el reflujo.

Figura 3. Grficas para el clculo de reflujo segn los platos de diseo (limoneno izquierda, 1,8-cineol derecha).

Los consumos de potencia de cada equipo, se muestran en la tabla 1. Solo los decantadores se
consideran salidas, debido a que el lquido que proviene del decantador se enfra a condiciones
ambientales. El total de potencia de entrada se estima en 1,783.27 kW. Para el AEN, la potencia es de
395.09 kW, mientras que para el AEE es de 1,388.17 kW. Esto se debe a que el proceso de arrastre de
vapor requiere de una caldera al inicio, a diferencia de la hidrodestilacin. Los ndices de produccin
con base en la cantidad de masa producida son 266.96 kW/kg para el limoneno y 2,352.83 kW/kg para
el 1,8-cineol, por cada hora del proceso de extraccin.

Tabla 1. Potencias de los equipos en los procesos de extraccin.

Equipo Entrada (kW) Salida (kW)


Evaporador AEN 200.79
Caldera 81.30
Evaporador AEE 621.60
Condensador AEN 193.76
Condensador AEE 684.58
Decantador AEN 4.65
Decantador AEE 16.63
Columna Destilacin AEN 0.55
Columna Destilacin AEE 0.69
Total 1,783.27 21.28

Conclusiones

Se logr modelar un proceso simultneo para extraer aceites esenciales de los residuos de cscara de
naranja as como de las hojas de eucalipto. Esto permiti un ahorro de

Los rendimientos de extraccin obtenidos en la simulacin fueron de 4.42% en peso para el AEN y de
0.48% en peso para el AEE. Ambos rendimientos fueron calculados con base en el material vegetal a
procesar, al inicio de sus respectivos procesos.

La carga de trabajo para la columna de destilacin de limoneno es mayor que para el 1,8-cineol, pues los
compuestos extras en el AEN tienen puntos de ebullicin muy parecidos. De acuerdo con estos
resultados, aunque la concentracin de 1,8-cineol es de 12.43% en peso, las otras especies qumicas en
el AEE tienen puntos de ebullicin muy alejados, por lo que con pocas etapas puede alcanzarse la
concentracin mayor al 70% en peso.

Los puntos crticos del proceso son ambos tanques donde ocurren las extracciones de aceite esencial,
segn los anlisis de potencia. Los porcentajes que representan estos equipos con respecto a toda la
potencia requerida por el proceso son: 50.82% para la extraccin de AEN y 44.78% para la extraccin
de AEE. Para estos casos las columnas de destilacin no presentan un porcentaje significativo, pues son
de pocas etapas y con reflujos menores a 3, traducindose en consumos de potencia menores a 1 kW.

Referencias

1. Sistema de Informacin Agroalimentario y Pesquera. S.I.A.P. Consulta Octubre del 2014.


2. F.A.O. Food and Agriculture Organization of the United Nations Statistics (FAOSTAT).
3. El-Moein, Mahmound E.A., Shalaby Emad A., Antioxidant Mechanism of Active Ingredients Separated from
Eucalyptus globulus, Organic Chemistry, Vol. 1 No. 2 p 1-7, 2012.
4. Ashraf M., Ali Q., Anwar F., Hussain A. I., Composition of leaf essential oil of eucalyptus camaldulensis, Asian
Journal of Chemistry, Vol. 22, No. 3, p. 1779-1786, 2010.
5. Pagn J., Ibarz A., Llorca M., Pagn A., Barbosa-Cnovas G.V. Extraction and characterization of pectin from stored
peach pomace, Food Research International, Vol. 34 No1. p 605-612, 2001.




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