TERMODINAMICA AVANZADA

Profesores: Dr. Esteban A. Brignole; Dr. Marcelo S. Zabaloy

CAPITULO I:
Equilibrio lquido-vapor. Curva de presin de vapor. Regla de las fases. Diagramas de fases para sistemas
binarios bajo equilibrio lquido-vapor, lquido-lquido, gas-lquido, slido fluido , etc. Envolventes de fases.
Diagramas globales. Clasificacin rigurosa de diagramas de fases de van Konynenburg y Scott. Evolucin
del tipo de diagrama en funcin de las propiedades moleculares. Equilibrio en sistemas multicomponentes a
alta presin. Ejemplos.
CAPITULO II:
Variables termodinmicas, variables intensivas, extensivas y de campo. Funciones de estado. Relaciones
termodinmicas derivadas del primero y segundo principios de la Termodinmica. Funciones de energa.
Balances de energa y entropa en sistemas abiertos. Criterios de equilibrio y estabilidad. Potenciales
qumicos. Ecuaciones de Clausius-Clapeyron. Teorema de Euler de funciones homogneas y ecuacin de
Gibbs-Duhem.
CAPITULO III:
Propiedades de Fluidos puros. Principio de estados correspondientes. Diagramas Pr-Vr y Pr-Tr. Ley de
dimetros rectilneos. Diagramas del factor de comprensibilidad. Presiones de vapor. Definicin del factor
acntrico. Correlacin de Pitzer de propiedades termodinmicas para fluidos normales. Ecuacin de Antoine.
Correlaciones semiempricas de propiedades fsicas, entalpa, entropa, calor especfico. Energas libres de
formacin y de reaccin.
CAPITULO IV:
Ecuaciones de estado. Ecuacin del virial. Ecuacin simple de esferas rgidas. Ecuaciones cbicas
generalizadas de Van der Waals. Trminos repulsivos y atractivos. Clculo de parmetros en funcin de
propiedades crticas. Anlisis y determinacin de races en ecuaciones de estado. Curva espinodal.
Ecuaciones multiparamtricas.
CAPITULO V:
Funciones termodinmicas a partir de relaciones PVT. Relaciones para ecuaciones de estado explcitas en P
o en V. Los casos de la ecuacin del virial y la ecuacin de Van der Waals. Clculo de funciones residuales.
Relacin entre entalpa residual, entropa residual y coeficiente de fugacidad. Obtencin de ecuaciones de
estado a partir de expresiones de la funcin de Helmholtz. Clculo de fugacidades a partir de ecuaciones de
estado. Clculo de entalpa y entropa a partir de ecuaciones de estado.
CAPITULO VI:
Propiedades termodinmicas de mezclas. Reglas de combinacin y reglas de mezclado clsicas. Nuevas
reglas de combinacin y/o mezclado. Clculo de propiedades molares parciales y de coeficientes de
fugacidad en mezclas a partir de ecuaciones de estado.
CAPITULO VII:
Equilibrio entre fases. Criterio de isofugacidad. Sublimacin de slidos en gases a alta presin. Correccin de
Poynting. Mximos y mnimos de solubilidad en extraccin supercrtica. Utilizacin de la ecuacin del virial y
de ecuaciones cbicas en el clculo de solubilidades de slidos en gases densos.
CAPITULO VIII:
Equilibrio lquido-vapor a alta presin con ecuaciones de estado. Clculo de presiones y temperaturas de
equilibrio. Envolvente de fases y etapa de equilibrio v-l. Condiciones crticas en mezclas. Efecto de las reglas
de mezclado en la prediccin del equilibro entre fases. Ajuste de parmetros de interaccin binaria.
Diagramas de fases en equilibrio. Equilibrio termodinmico y simulacin de procesos. Estabilidad
termodinmica.
CAPITULO IX:
Funciones de exceso y coeficientes de actividad. Expresiones empricas para funciones exceso (Porter-
Margules, Redlich-Kister, etc.). Modelo de Van Laar y ecuacin de Van der Waals. Teora de soluciones
regulares. Determinacin de equilibrio v-l por el mtodo de Barker. Consistencia termodinmica. Subrutina
CONSIST. Introduccin a la teora quasiqumica. Composiciones locales. Mtodo de Scott. Modelos de
Wilson, NRTL y UNIQUAC. Concepto de solucin de grupos. UNIFAC y ASOG. Diseo Molecular de
Solventes. Modelos UNIFAC con asociacin : A-UNIFAC. Clculo de equilibrio v-l con funciones de exceso.
Regresin de datos experimentales. Bases de datos de equilibrio entre fases.
CAPITULO X:
Equilibrio L-L en modelos de coeficientes de actividad. Minimizacin de la funcin de Gibbs. Modelos para
clculo de equilibrio L-L.. Equilibrio slido-lquido. Termodinmica de soluciones de polmeros. Teora de
Flory-Huggins.
CAPITULO XI:
Enfoques modernos en el modelado termodinmico utilizando ecuaciones de estado. Reglas de mezclado
basadas en composiciones locales. Ecuacin de estado a contribucin grupal. Sensitividad de procesos de
separacin a la prediccin del equilibro vapor-lquido.
Bibliografa:
R. Elliott, C.T. Lira: Introductory Chemical Engineering Thermodynamics, Prentice Hall PTR, New
Jersey, (1999). (Libro de texto del curso).
Bibliografa Adicional:
Stanley I. Sandler: Chemical, Biochemical, and Engineering Thermodynamics, (2006).
J.P. O'Connell, J.M. Haile: Thermodynamics: Fundamentals for Applications, Cambridge Series in
Chemical Engineering, (2005).
J.M. Smith, H.C. Van Ness, M. Abbott: Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics, The
Mcgraw-Hill Series in Civil and Environmental Engineering, (2001).
B.E. Poling, J.M. Prausnitz, J.P. OConnell: The Properties of Gases and Liquids, 5th Edition, McGraw-
Hill, New York, (2000).
J.M. Prausnitz, R.N. Lichtenthaler, E. Gomes de Azevedo: Molecular Thermodynamics of Fluid-Phase
Equilibria, 3rd Edition, Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering
Sciences, (1998).
Stanley I. Sandler: Models for Thermodynamic and Phase Equilibria Calculations (Chemical Industries),
(1993).
K.C. Chao, R.A. Greenkorn: Thermodynamics of Fluids, M.Dekker, (1975).
Varias Tesis Doctorales del Grupo de Termodinmica de Procesos de PLAPIQUI y artculos de la
literatura.
Software:
SIPREQ, UNIPAC, GC-EOS, SPECS, NIST, ALLPROPS, TERMOINT, GPEC.