ISOMERA PTICA

Existen molculas que coinciden en todas sus propiedades excepto en su

capacidad de desviar el plano de luz polarizada. Son los
llamados ismeros pticos. Uno de ellos desva la luz hacia la derecha, y se
designa (+), odextrgiro, mientas que el otro la desva en igual magnitud
pero hacia la izquierda, y se designa (-) o levgiro.

La causa de este efecto ptico es la asimetra molecular de las sustancias. La

presencia de un carbono asimtrico es lo que causa esta asimetra en la
qumica orgnica.
Esto puede ser observado en los espejos, los cuales hacen que, al filtrarse la
luz, gire hacia la derecha o hacia la izquierda. Esto hace que la luz se polarice y
gire, perdiendo as los vectores.

Los ismeros pticos tambin se

llaman enantimeros, enantiomorfos o ismeros quirales.

Para diferenciar los ismeros pticos entre s se pueden utilizar dos

procedimientos:

La nomenclatura D-L (en la proyeccin de Fischer), cuando slo hay

un carbono asimtrico

La nomenclatura R-S segn la convencin CIP (Cahn, Ingold y

Prelog), cuando hay uno o ms carbonos asimtricos

2. Quiralidad

El tipo de estereoisomera ms interesante es el que da lugar a la actividad

ptica. A principios de siglo XIX Biot seal que algunas sustancias orgnicas
de
origen natural posean la propiedad de girar el plano de la luz polarizada. Este
fenmeno consigui explicarse cuando los qumicos comenzaron a considerar
la
disposicin tridimensional de las molculas en el espacio y la configuracin
tetradrica
del tomo de carbono. Las propiedades geomtricas de un carbono con
hibridacin
sp3 hacen que, en el caso de que est unido a cuatro tomos o grupos de
tomos
diferentes, la molcula no tenga plano de simetra y que existan dos maneras
diferentes de ordenar a los cuatro tomos o grupos de tomos. Estas dos
ordenaciones o configuraciones generan dos formas isomricas denominadas
enantimeros, que son imgenes especulares entre s pero que no son
superponibles.
Cuando esto ocurre se dice que la molcula es quiral y ptimamente activa,
puesto que es capaz de desviar el plano de la luz polarizada. Dos enantimeros
desvan el plano de la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos
opuestos.
Al carbono con hibridacin sp3 que est unido a cuatro tomos o grupos de
tomos diferentes se le denomina estereocentro o centro estereognico.
En la siguiente figura se dibuja un compuesto de carbono con hibridacin sp3
unido a cuatro grupos diferentes, representados por cuatro colores distintos. El
reflejo
de esta estructura genera su enantimero:

Carbono sp3 y su imagen especular

En la siguiente representacin se indican dos compuestos enantiomricos, cuyo

estereocentro est unido a cuatro grupos diferentes simbolizados por dos bolas una de
color granate y otra verde, un tringulo de color azul y un rectngulo de color naranja.
Se puede observar en el dibujo la imposibilidad de superposicin entre los
enantimeros.
Imgenes especulares no superponibles

Cuando una molcula es superponible con su imagen especular se dice que no

es pticamente activa y por tanto es incapaz de desviar el plano de la luz polarizada.
Normalmente esto ocurre cuando la molcula presenta un plano de simetra.

La quiralidad no es una propiedad exclusiva de las molculas orgnicas que

contienen estereocentros. En la vida ordinaria se pueden encontrar objetos quirales, y
por tanto, no superponibles con su imagen especular, como la mano derecha y la
mano izquierda, el pie derecho y el izquierdo, el zapato derecho y el izquierdo, etc.
Objetos quirales: no contienen plano de simetra

objetos aquirales: presentan un plano de simetra

Nomenclatura DL

La nomenclatura DL sirve para designar la configuracin electrnica de un

ismero con solo un carbono asimtrico. Por medio de este tipo de
nomenclatura, al ismero que tiene el grupo funcional a la derecha se le llama
D. De este mismo modo, al ismero con el grupo funcional a la izquierda, se le
llama L. Estos compuestos poseen dos formas estereoismeras que son
imgenes especulares no superponibles (como las dos manos de una persona),
y se designan con las letras D- y L-, delante del nombre del compuesto. Estas
letras proceden de las palabras latinas dextro y levo, pero no se debe confundir
con la nomenclatura relativa que clasifica a los enantimeros en
formas dextrgiras y levgiras.Aunque puede llegar a coincidir, este tipo de
nomenclatura no indica si el compuesto es dexgiro o levgiro. Por ejemplo, en
el caso del gliceraldehdo, el isomero D resulta ser dexgiro y se representa con
el signo (+) , pero aunque existen estos casos, no siempre es as.
Cuando el ismero tiene ms de un carbono asimtrico, es mejor usar otro tipo
de nomenclatura, como el sistema propuesto por Cahn, Ingold y Prelog.

El caso ms frecuente de ausencia de plano de simetra se debe a que algn

carbono tetradrico est unido a cuatro radicales distintos. Este carbono recibe el
nombre de carbono asimtrico (Figura de la derecha). Para representar en un
plano los carbonos asimtricos se han ideado varias representaciones
convencionales en proyeccin. La ms utilizada es la deFischer (Figura de la
derecha).

Segn esta convencin, se proyecta la molcula sobre el plano del papel con las
siguientes condiciones:

1.- La cadena carbonada se sita en vertical, con las valencias que la

integran en direccin a la parte posterior del plano.

2.- La cadena se orienta con la parte ms oxidada hacia arriba y la ms

reducida hacia abajo.

3.- Las valencias que no integran la cadena carbonada resultan

horizontales y dirigidas hacia la parte anterior del plano

Cuando se aplica esta convencin, se denomina ismero D al que presenta

el grupo funcional a la derechadel espectador e ismero L al que lo tiene hacia
la izquierda (Tabla inferior):
 en los azcares se considera grupo funcional al grupo OH del penltimo
carbono (por ser el carbono asimtrico ms alejado del grupo aldehdo o
cetona)

en los aminocidos se considera grupo funcional al grupo amino

(NH2) del segundo carbono (carbono )

En la siguiente tabla se ilustra el caso del gliceraldehdo y el de un aminocido:

D-gliceraldehdo L-gliceraldehdo (Proyeccin

D-gliceraldehdo (3D)
(Proyeccin de Fischer) de Fischer)

D-aminocido (Proyeccin L-aminocido (Proyeccin de

L-aminocido (3D)
de Fischer) Fischer)
La nomenclatura D-L no indica si el compuesto es dextrgiro o levgiro. En el
caso del gliceraldehdo, el ismero D es dextrgiro, y se indica con el signo (+),
pero no siempre tiene por qu ser as.

La nomenclatura D-L es inequvoca para designar la configuracin de ismeros

con un solo carbono asimtrico. Sin embargo, cuando en una molcula hay varios
centros de asimetra es ms conveniente utilizar el sistema propuesto por Cahn,
Ingold y Prelog.
Reglas de Cahn-Ingold-Prelog

Las reglas de Cahn-Ingold-Prelog, usadas en qumica orgnica, establecen la prioridad de

los sustituyentes unidos a un tomo, habitualmente carbono. Esto nos sirve para designar de
forma inequvoca la configuracin, la disposicin espacial, deestereoismeros tales
como enantimeros y diastereoismeros o en el caso de losalquenos en la notacin Z/E.

Este sistema fue desarrollado por los qumicos Robert S. Cahn, Christopher Ingold yVladimir
Prelog en un artculo clave donde establecieron las normas del CIP y que se public en 1966. 1

Reglas de prioridad[editar]

Ejemplo de aplicacin de las reglas de Cahn-Ingold-Prelog: Nomenclatura R/S.

Las prioridades de los grupos unidos a un tomo se establecen siguiendo unas reglas de
prioridad (o reglas de secuencia):

La prioridad se establece segn el nmero atmico del tomo sustituyente. Un tomo

tiene prioridad sobre otros de nmero atmico menor. As pues, el hidrgeno es el que
tiene una prioridad ms baja. En caso de istopos, el de mayor masa atmica tiene
prioridad.

Si entre dos o ms sustituyentes existe coincidencia en el nmero atmico del tomo

unido directamente a la posicin cuya configuracin se quiere establecer, se avanza a lo
largo de la cadena de cada sustituyente hasta poder asignar un orden de prioridades.
Por ejemplo, la prioridad del grupo metilo (-CH3) es menor que la del grupo etilo (-CH2CH3), ya
que el metilo solo tiene tomos de hidrgeno unidos al primer carbono mientras que el etilo
tiene un tomo de carbono con un nmero atmico mayor y por tanto con una prioridad ms
alta.

H H H
| | |
-C-H < -C-C-H
| | |
H H H

Siempre se empieza comparando los tomos de mxima prioridad unidos al primer tomo,
ganando el que tenga un mayor nmero atmico. En caso de empate se sigue con los
siguientes en nmero atmico. En el ejemplo, el tomo de oxgeno del hidroximetilo (-CH2OH)
se impone sobre el tomo de carbono del isopropilo (-CH(CH3)2).

H CH3
| |
-C-OH > -C-CH3
| |
H H

El etilo (-CH2CH3) tiene menor prioridad que el isopropilo (-CH(CH3)2), ya que este ltimo tiene
un tomo ms de carbono unido al primero, deshaciendo el empate inicial entre tomos de
carbono ya que el segundo tomo de carbono del isopropilo tiene un nmero atmico ms
elevado que el siguiente tomo del etilo que es un hidrgeno. Esto es, el mayor nmero de
sustituyentes de mxima prioridad (con mayor nmero atmico) ha decidido en favor del
isopropilo. Del mismo modo, el 2-metilpropilo (-CH2CH(CH3)2) es de mayor prioridad que el
propilo (-CH2CH2CH3).

H CH3 H CH3 H H
| | | | | |
-C-CH3 < -C-CH3 -C-C-CH3 > -C-C-CH3
| | | | | |
H H H H H H
La prioridad se establece en el primer punto de discrepancia que se encuentre, el ms
cercano al primer tomo del sustituyente, siendo intrascendente el resto de estructura. Esto
es, en el ejemplo, el grupo 2-hidroxietilo (-CH2CH2OH), a pesar de contener en su estructura
un tomo de oxgeno con un nmero atmico ms elevado, es de menor prioridad que el
isopropilo (-CH(CH3)2), ya que en ste al primer carbono hay unidos dos tomos de carbono,
mientras que en el 2-hidroxietilo slo hay uno.

H CH3
| |
-C-CH2OH < -C-CH3
| |
H H

En caso de llegar a un punto de ramificacin a lo largo de una cadena se escoge, si fuera

necesario continuar el anlisis, la rama de mayor prioridad.

Los dobles y triples enlaces se consideran de la siguiente manera:

-CH=CHR se considera como

-CH-CHR
| |
C C
C C
| |
-CCR se considera como -C-C-R
| |
C C
R R
| |
-C=O se considera como -C-O
|
O-C

Nomenclatura R/S[
Los descriptores R/S permiten indicar en un compuesto orgnico la configuracin (la
disposicin espacial de lossustituyentes) de un carbono o centro quiral, estereocentro o centro
estereognico, que es el caso de un tomo de carbono con cuatro sustituyentes diferentes.

Se aade R o S entre parntesis como prefijo delante del nombre de la molcula orgnica. En
caso de ser ms de uno el centro estereognico, separados por coma se indica el
descriptor R o S de cada uno, precedido del nmero o localizador que identifica su posicin.

Identificacin de la configuracin R o S[editar]

1. Se asigna mediante nmeros o letras el orden de prioridad de los sustituyentes.

2. El sustituyente de inferior prioridad se sita lo ms alejado posible del observador.

3. Se observa en qu sentido es el movimiento que permite ir desde el grupo de mayor

prioridad al segundo y de ste al tercero. Si el movimiento resulta hacia la derecha, en
el sentido de las agujas del reloj, la configuracin es R (del latn rectus, derecho). Si lo
es hacia la izquierda, en el sentido contrario a las agujas del reloj, la configuracin
es S (del latn sinister, izquierdo).